JPS62217251A - 静電記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はファクシミリやプリンター・プロッターに使用
される静電記録体に関するもので、とくに高速（パルス
巾数μ５ｅｃ−数士μ５ｅｃ）Ｂ解ａ度＜１６１／ｍ以
上）のファクシミリやプロッターに利用される静電記録
体に関するものである。

［従来の抜術］ 静電諮録体は導電処理を施した導電性支持体上に絶縁性
樹脂と顔料からなる記録層を設けてなるものであり、記
録層面の表面あるいは両面から電圧を印加して静電潜像
を形成しトナー（着色粉末あるいは液体現像剤）により
現像した後、熱、圧力、乾燥等によりトナーを定着させ
て記録を１ｑる。

最近静電記録方式は高速・高解Ｂｉ度分野への発展が著
しく、要求される記録品質も高度になってぎている。し
かし多針電極（マルチスタイラス）からの放電形成が不
確実なために生ずるドツト扱ｔノの問題が大きな未解決
な課題として残されている。

このドツト扱しプは一般に高速・高解像度のもの程著し
い。これは印加電圧のパルス巾が短いと放電を開始する
のに必要な電圧が蓄積されにくく、また高解像度では多
針電極の表面積が減少し電圧集中部の数が減少するため
放電形成の確率が低下し、ドツト抜けが生じやすくなる
ためである。

従来、静電記録体の記録層と多針電極との間に空隙を設
けるために絶縁性樹脂とともに顔料を使用することは普
通に行われている。この場合、顔料としては、無機顔料
としては炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、焼成
りレー、酸化アルミニウム等が、又有機顔料としてはプ
ラスチックピグメント、デンプン、セルロース微粉末等
が使用又は提案されている。しかし、これらの顔料によ
っては、ドツト抜けの問題は十分に解決することができ
なかった。

［発明が解決しようとする問題点］ このため、記録針径がきわめて小さい多針電極を使用す
る場合でもドツト抜けがほとんどない、高解像度の記録
を可能とする静電記録体が望まれている。

本発明は、かかる問題点を解決するためになされたもの
であり、多針電極の記録針径が４０μ程度であっても、
ドツト抜けが問題とされる稈には生じず、これを無視で
きるような、高速・高解像度の記録方式の特徴を十分に
生かすことができる、記録品質のすぐれた静電記録紙を
得ることを目的とする。

［問題点を解決するための手段１ 本発明は、支持体上に導電層、絶縁性樹脂と顔料からな
る記録層を順次設けた静電記録層において、該記録層の
顔料成分の少くとも１部が平均粒径が１〜２０μの範囲
にある水酸化アルミニウムから成ることを特徴とする静
電記録体に関するものである。

本発明によって、記録層に水酸化アルミニウムを存在さ
せることにより、ドツト抜けがほとんど無視できる程減
少することが可能になった。たとえば、従来、ドツト抜
けは１００個／ｍ程度より少くすることは困難であった
が、本発明によればドツト抜けは１０個／ｍ以下となり
ほとんど無視できる稈減少することが可能となり、記録
品質はきわめて高くなった。

さきに説明したとおり絶縁性樹脂とともに記録層を形成
させるべき顔料としては、炭酸カルシウム、タルク、ク
レー、二酸化チタンなどの外、酸化アルミニウムなどの
無ｍ顔料を使用することについても提案されている（特
開昭５３−６３０１８）。しかし、酸化アルミニウムの
使用によっては、ドツト抜けの減少はほとんど実現でき
なかった。

これに対し、本発明では、水酸化アルミニウムを使用す
る。水酸化アルミニウムは、化学式％式％） されるものである。記録層に水酸化アルミニウムを含有
させることにより、ドツト抜けが顕著に減少することが
見出されたことは全く意外なことであった。水酸化アル
ミニウムは酸化アルミニウムとは、次に示１ように、全
く物性の異なる、別異の物質である。

又、電気的特性も異なり、水酸化アルミニウムは酸化ア
ルミニウムより電気抵抗が低いためにビン電極からの放
電が形成されやすくなり、ドツト抜は減少の効果が発現
するものと考えられる。

静電記録方式においては、多針電極と記録層の間には、
本来適正な空隙が必要とされている。このため、水酸化
アルミニウムの平均粒径は１〜２０μの範囲のものでな
ければならない。水酸化アルミニウムの平均粒径が１μ
以下の場合は記録層と記録ヘッドの空隙が狭過ぎるため
、ベタ黒部の記録部分が不均一になり記録濃度が低下す
る。又２０μ以上の場合は、記録層と記録ヘッドの空隙
が広過ぎるので、不均一な記録しか得られない。すなわ
ち、これらの場合は、記録品質上望ましい結果は得られ
ないからである。なお従来水酸化アルミニウムは高白色
顔料として塗工紙（コート、アート紙等）用として平均
粒径１μ以下のもの、又上質紙等で内填用に平均粒径が
２０μ以上のものを使用することが知られているが、こ
れらのものでは上述の理由で所期の効果を得ることはで
きないのである。

水酸化アルミニウムのゴム又はプラスチックへの分散性
、相溶性を向上させるため水酸化アルミニウムを表面処
理することができる。たとえば、脂肪酸、又はチタン系
、シラン系などのカップリング剤などで表面処理をした
水酸化アルミニウムもドツト扱けの適切な減少が認めら
れるので、本発明の範囲内にある。

本発明において、水酸化アルミニウムは、炭酸カルシウ
ム、タルク、クレー、二酸化チタンなどの無機顔料、又
は、プラスチックピグメント、デンプンなどの有ｉ顔料
と混合使用しても差支えない。この場合、記録層中の顔
利総吊の２％以」−（ｔｆｆｌ　ｆｆｌ　基準”）を水
酸化アルミニウムとしなければならない。２％以下では
ドツト庚けがａ増Ｊるので適当でない。なＪ３、この場
合、水酸化アルミニウムの平均粒径が、他の顔料の平均
粒径より大ぎい場合の方が、ドツト扱は減少の効果が顕
著である。

記録層に使用する絶縁性樹脂は、特定のものに限定され
ない。アクリル系樹脂、ポリエステル、塩化ビニル・酢
酸ビニル共重合体、ブチラール樹脂等を適宜単独で又は
２種以上混合して使用する。

記録層における絶縁性樹脂と顔料の比率（Ｒ１Ｐ比）は
、　１５〜　／２の範囲とするのが好適である。この範
囲を逸脱した場合は、記録濃度の低下を来したり、高光
沢な表面となったりする傾向がある外、自然性、筆記性
が失われやすい。

本発明の静電記録体の支持体は、静電記録体に使用する
ことが知られているいかなる材料であってもよい。上質
紙、紙白ロール紙、片艶紙、グラシン紙、透明紙などの
紙、ポリエステルフィルム（ＰＥＴ）等のプラスチック
フィルム、ポリオレフィン合成紙、金属箔などのいずれ
であってもよい。

支持体上に形成する導電層は高分子電解質（ポリビニル
ベンジルトリメチルクロライド、ポリアリルトリメチル
アンモニウムクロライド等のカチオン性高分子電解質、
ポリスチレンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩等のアニ
オン系高分子電解質）の外、いわゆる電子伝導タイプの
導電性ＺｎＯ１酸化スズ等により形成する。静電記録体
の導電層として必要な導電性を有しているものであれば
よい。

［実　施　例１ 実施例により本発明を具体的に説明する。

なお、各実施例及び比較例により得た静電記録体を、同
一面制御方式で１（３１１／ａｍの線密度を有した静電
ブＯツタ−ＥＰ　−２１００（セイコー電子％）を利用
して静電記録し評価した結果を第１表に示す。

又水酸化アルミニウムの粒径は、加速遠心方式粒度分布
測定装置（島津製ＣＰ−３）を使用して測定した。

〔実施例　１〕 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体　１００重市部（ＬＣ
Ｎ、鏝部化学製　固形分３７％）水酸化アルミニウム（
粒径８，０μ）３０重量部トルエン　　　　　　　　　
　　　　１００千囲部を混合し、ペイントコンディシコ
ナーで分散し２８層塗料を得た。一方、５０ｇ／ｍ２の
上質紙にポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムク
ロライド（Ｃ３−６３００１１三洋化成製）を乾燥付着
量５．０９／ＴｒＬ２になるよう塗布して得た導電性支
持体上に前記記録層塗料を乾燥付着伍が５．０ｇ／′ｒ
ｒＬ２となるように塗布して静電記録体を得た。

〔比較例　１〕 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体　１００千囲部（ＬＣ
Ｎ　、鏝部化学製　固形分３７％）炭酸カルシウム　　
　　　　　　　　３０車吊部（ＭＳ−１００、日東粉化
製　平均粒径２．１μ）１〜ルエン　　　　　　　　　
　　　１００重市部を混合し、得られた記録層塗料を、
実施例１ど同様にして得た導電性支持体上に同様に塗布
し静電記録体を（りた。

〔比較例　２〕 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体　１００ｆｆｌ　ｆｆ
ｉ部（ＬＣＮ、　ｇｌ淵化学ＦＪ　　固形分３７％　）
酸化アルミニウム　　　　　　　　　３０車は部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　１００重市部を混合して
得られる記録層塗料を、実施例１の導電性支持体上に同
様に塗布し、静電記録体を得た。

後出第１表における実施例１及び比較例１．２の評価結
果から明らかであるように、顔料として水酸化アルミニ
ウムを使用した実施例１の静電記録体では、炭酸カルシ
ウム、酸化アルミニウムの場合に比して、ドツト抜けが
顕著に減少する。酸化アルミニウムを使用する比較例２
の場合は、ドツト抜は改善効果がないのみならず、硬度
が高いため、記録ヘッドの摩耗が大きく、静電記録体の
記録層には不適当である。

〔実施例　２） 本実施例では、表面処理水酸化アルミニウムの例を示り 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体　１００重吊部（ＬＣ
Ｎ、鏝部化学製　固形分３７％）水酸化アルミニウム（
粒径８．０μ）　　３０千Ｒ部（ステアリン酸処理〉 トルエン　　　　　　　　　　　　　１００重Ｍ部を混
合して得られＩ〔記録層塗料を、実施例１と同様にして
得た導電性支持体上に同様に塗布して静電記録体を１９
だ。

同記録体の記録評価結果は、第１表に示したように実施
例１の場合と同様すぐれたドツト抜は減少を示した。

ステアリン酸などの脂肪酸の外、チタン系及びシラン系
カップリング剤で表面処理した水酸化アルミニウムの場
合も実施例２と同様の結果を示した。

〔比較例　３〕 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体　１００重量部（ＬＣ
Ｎ、　Ｉ淵化学製　固形分３７％）水酸化アルミニウム
　　　　　　　　３０重里部（平均粒径０．６μ〉 トルエン　　　　　　　　　　　　１００重伍都合混合
して得た記録層塗料を実施例１同様にして得た導電性支
持体上に同様に塗布して静電記録体を得た。

〔比較例　４〕 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体　１００重ｊ部。。８
・線部化学製　固形分３７％） 水酸化アルミニウム　　　　　　　　３０重笛部（平均
粒径２５μ） トルエン　　　　　　　　　　　　　１００ｉ洛部を混
合して得た記録層塗料を実施例１同様にして得た導電性
支持体上に同様に塗布して、静電記録体を製造した。

第２図から明らかなように実施例１および２の場合の評
価と比較して水酸化アルミニウムの平均粒径が１μ以下
である比較例３の場合は記録層と記録ヘッドの空隙が狭
過ぎるためベタ黒部の記録部分が不均一になり記録濃度
が低下する。また平均粒径が２０μ以上である比較例４
の場合はその空隙が広過ぎるために不均一な記録しか（
ｑられない。

〔実施例　３〕 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体　１００重量部（ＬＣ
Ｎ、鏝部化学製　固形分３７％）水酸化アルミニウム　
　　　　　　　３０１１部（平均粒径１７．０μ） トルエン　　　　　　　　　　　　１００重り部を混合
して得た記録層塗料を実施例１と同様にして得た導電性
支持体上に同様に塗布して静電記録体を得た。

比較例４に比較して実施例３はベタ黒部の配録部分の均
一性およびドツト抜けも良好で、水酸化アルミニウムの
平均粒径の上限は２０μである。

（実施例　４〕 アクリル樹脂　　　　　　　　　　　１００重吊部（ハ
イマー５ＢＡ−２７０三洋化成製 固形分４５％） 水酸化アルミニウム（粒径８．Ｏμ）４５重量部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　１５５重酒都合混合し、
ペイントコンディショナーで分散し記録層塗料を得た。

−万５０９／ｃｍ２の上質紙に高分予電解質（Ｃ３−６
３００１１三洋化成製）を乾燥付着ｍ５．０ｇ／ｍ２に
なるよう塗布したＩＰ電性支持体を得、この支持体上に
前記記録層塗料を乾燥付着爪が５．０ｇ／ｒｒＬ２とな
るよう塗布して静電記録体を得た。

〔実施例　５〕 アクリル樹脂　　　　　　　　　　　１００川信部（ハ
イマー８８＾−２１０三洋化成製 固形分４５％） 水酸化アルミニウム（粒径８．０μ）　　１２ｆｆｌｆ
ｆｉ部トルエン　　　　　　　　　　　　　γ８担ω部
を混合し、得られた記録層塗料を、実施例４と同様にし
て得た導電性支持体上に同様に塗布し、静電記録体を得
た。

実施例４及び５においては、ドツト抜は減少の効果は実
施例１及び２の場合と同様に認められた。

ただ実施例４では実施例１及び２の場合より記録ｉ１１
度が低下している。また実施例５では実施例１および２
に比較して記録層の光沢が高くなりＩ５電記録体どして
自然性および筆記性が損なわれる傾向にある。したがっ
て該記録層の絶縁性樹脂と顔料の比率（Ｐ／Ｂ比）は実
施例４　Ｊ３よび実施例５に示す範囲すなわら　／　〜
　／２にあることがより望ましい。

本発明の水酸化アルミニウムは記録層の顔料として単独
に使用する場合だけでイ【り池顔料と併用したときもド
ツト抜は減少の効果が認められる。

その例を実施例６および７に示す。

〔実施例　６〕 アクリル樹脂　　　　　　　　　　　１００虫Ｊ部（ハ
イマーＳＢΔ−２１０三洋化成製 固形分４５％） 水酸化アルミニウム（粒径８．０μ）０．６１煩部炭酸
カルシウム　　　　　　　　　２９．４型組部（ＭＳ−
４００，日東粉化製） トルエン　　　　　　　　　　　　１２０ｆｆｌ量部を
混合して得られた記録層塗料を、実施例４と同様にして
得た導電性支持体上に同様に塗布して静電記録体を得た
。

〔実施例　７〕 アクリル樹脂　　　　　　　　　　　１０帽ｆｆ１Ｗ（
ハイマー５Ｉ３Ａ−２７０三洋化成製固形分４５％） 水酸化アルミニウム（粒径８．０μ）　　５重３１部炭
酸カルシウム　　　　　　　　　　２５垂借部（１４Ｓ
−４００，日東粉化製） トルエン　　　　　　　　　　　　　１２０１邑部を混
合し、記ａ層塗料を得た。一方実施例４と同様にして１
ｊｆｆｉ性支持体を得、この支持体上に前記記録層塗料
を塗布して静電記録体を１りた。

水酸化アルミニウムと他顔料を併用した場合、実施例６
が限界である。すなわち、記録層の顔料総伍に対して水
酸化アルミニウムが２％以上存在させることがドツト抜
は減少の効果をより確実なものとするため必要である。

〔実施例　８〕 本例では右傾顔料と水酸化アルミニウムとを併用する場
合を足す。

アクリル樹脂　　　　　　　　　　　１００担債部（ハ
イマーＳＢ＾−２７０三洋化成製 固形分４５％） 水酸化アルミニウム（粒径８，０μ）　５重足部プラス
チックピグメント　　　　　　２５重１部（東芝シリコ
ン製） トルエン　　　　　　　　　　　　　１２０重価部を混
合し、ペイントコンディショナーで分散し記録層塗料を
得る。５０９／ｒｎ２の上質紙に高分子電解質（Ｃ３−
６３００１１三洋化成製）を乾燥付＠邊５．０９／Ｔｒ
Ｌ２になるよう塗布した導電性支持体上にこの記録層塗
料を乾燥（−１着ｍ　５．０ｇ／ｍ２塗布して静電記録
体を得た。

本例におけるように、有機顔料を併用する場合であって
も、本発明の効果が得られる。

（実施例　９〕 アクリル樹脂　　　　　　　　　　　１００重罎部（ハ
イマーＳＢ＾−２７０三洋化成製 固形分４５％〉 水酸化アルミニウム　　　　　　　　１５巾予部（平均
粒径６．５μ） 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　１５重量部（ＮＳ
−１００、平均粒径２．１μ　日東粉化）トルエン　　
　　　　　　　　　　１２０瓜堡部を混合し記録層塗料
を得た。又実施例８と同様にして導電性支持体を製造し
、その上に記録層塗料を塗布し静電記録体を得た。

〔比較例　５〕 アクリル樹脂　　　　　　　　　　１００重川部用ハイ
マー５ＢＡ−２７０三洋化成製 固形分４５％） 水酸化アルミニウム　　　　　　　　１５重用部（平均
粒径１．５μ） 炭酸ｈルシウム　　　　　　　　　　１５重間部（ＮＳ
−１００、平均粒径２．１μ　日東粉化）トルエン　　
　　　　　　　　　　　１２０重堡都合混合し記録層塗
料を得、これを実施例８と同様にして得たｉ＃導電性支
持体上塗布して静電記録体を４！７だ。

実施例９と比較例５とを比較すれば明らかなように、ド
ラ１〜（友１プ減少の効果は、水酸化アルミニウムの平
均粒径が、併用する顔料の平均粒径より大きいことが効
果が大きいので望ましい。

〔実施例　１０） 塩化ビニル−酢酸ビニル共正合体　１００１倒部（ＬＣ
Ｍ、鏝部化学製　固形分３７％）水酸化アルミニウム　
　　　　　　　３０重量部（平均粒径８．０μ） トルエン　　　　　　　　　　　　１００重量部を混合
し、ペイントコンディショナーで分散し記録層塗料を得
た。一方合成ｍ＜ユボＦＰＧ　９０μ）に高分子電解質
（Ｃ３−６３００１１三）１化成製）を乾燥付着ｆｆｉ
　５．０９／ＴｒＬ２になるよう塗布した得た導電性支
持体上に前記記録層塗料を乾燥１４竹Ｆｎ　Ｓ、Ｏｇ／
ＴｒＬ２となるように塗布して静電記録体を得た。

このように導電性支持体の支持体は紙だけに限定するも
のではなく、合成紙を支持体としたものでも本発明のド
ツト扱は減少の効果は認められた。

第１表は、各実施例及び各比較例で得た静電記録紙の記
録評価結果を示すものである。なお各評価項目の測定は
、次のようにして行った。

（１）記録１度 マクベス濃度計１’ｔＤ−５１４にて測定し次式より算
出した。

（画線部測定値）− く記録前の記録体内紙部測定値） （２）カブリ 記録ｍｒｘと同様に測定し次式より算出した。

（非画線部測定値）− （記録前の記録体内紙部測定値） （３）　　ドツト扱は 前記静電プロッターＥＰ　−２１００（セイコー電子型
）で出図された２ドツトの細線部のドツト扱は個所を１
ｍ当りの個数で表示した。

第　　　１　　　表 「 ［発明の効果］ 本発明により、高速・高解像度記録方式において解像度
の高いＩ［Ｆｍパターン部でドツト扱けがなくまた記録
ｉ度等の他品質を１０なうことなく高品位の記録が得ら
れる静電記録体を提供することができた。

手　　続　　補　　正　　書 昭和６２年３月７．３日 １、事件の表示 昭和６１年特許願第６１１７７号 ２、発明の名称 静電記録体 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所 名称王子製紙株式会社 ４、代　理　人 ５、補正の対象 明細書の［発明の詳細な説明１の欄 ６、補正の内容 １、明細書第８ベーノ下から第２行「紙白ロール紙」を
「純白は−ル絨」と補正する。

２、同第１３ベーノ第２行及び第１１行の「実施例１］
をそれぞれ「実施例１と」と補正する。

３、同量下から第７行「第２図から明らかなように」の
記載を「第１表に示したように」と補正する。

４、下記の個所におけるｒＳＢＡ−２７０ＪをｒｓＢＡ
−７２０Ｊと補正する。

ベージ　　　　行 １４　　　　下から６ 〃　　　　下から２ １〜ＩＬ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に導電層、絶縁性樹脂と顔料とから成る記
   録層を順次設けてなる静電記録体において、該記録層の
   顔料成分の少くとも１部が、平均粒径１〜２０μの水酸
   化アルミニウムから成ることを特徴とする静電記録体。 ２、水酸化アルミニウムが、脂肪酸又はチタン系又はシ
   ラン系カップリング剤で表面処理されたものである特許
   請求の範囲第１項記載の静電記録体。 ３、記録層の絶縁性樹脂と顔料の比率が５／５〜８／２
   の範囲にある特許請求の範囲第１項記載の静電記録体。 ４、水酸化アルミニウムの平均粒径が、水酸化アルミニ
   ウム以外の顔料の平均粒径より大きいものである特許請
   求の範囲第１項記載の静電記録体。