JPS58399B2 - 感熱性組成物およびその製造方法 - Google Patents
感熱性組成物およびその製造方法Info
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- JPS58399B2 JPS58399B2 JP52154855A JP15485577A JPS58399B2 JP S58399 B2 JPS58399 B2 JP S58399B2 JP 52154855 A JP52154855 A JP 52154855A JP 15485577 A JP15485577 A JP 15485577A JP S58399 B2 JPS58399 B2 JP S58399B2
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- G01D—MEASURING NOT SPECIALLY ADAPTED FOR A SPECIFIC VARIABLE; ARRANGEMENTS FOR MEASURING TWO OR MORE VARIABLES NOT COVERED IN A SINGLE OTHER SUBCLASS; TARIFF METERING APPARATUS; MEASURING OR TESTING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な感熱性組成物およびその製造方法に関し
、より詳細には炭素数１３以上の長鎖二塩基酸またはそ
のアルカリ金属塩を熱可塑性樹脂中に微細な粒子として
分散させてなる感熱性組成物に関する。
、より詳細には炭素数１３以上の長鎖二塩基酸またはそ
のアルカリ金属塩を熱可塑性樹脂中に微細な粒子として
分散させてなる感熱性組成物に関する。
従来、感熱画像形成法は熱エネルギーを利用し、物理的
あるいは化学的方法によって画像を形成するものであり
、例えばワックス・タイプの感熱紙は前者の方法で、金
属化合物や無色染料を顕色剤と反応させることにより、
金属、金属硫化物、金属錯化合物などの金属着色物質や
染料を形成させるのは後者の方法で行なわれている。
あるいは化学的方法によって画像を形成するものであり
、例えばワックス・タイプの感熱紙は前者の方法で、金
属化合物や無色染料を顕色剤と反応させることにより、
金属、金属硫化物、金属錯化合物などの金属着色物質や
染料を形成させるのは後者の方法で行なわれている。
しかしながら、これらの感熱性組成物は、傷が付きやす
く、高価であったり、地膚が着色し発色画像が鮮明でな
かったり、一般的に定着が不可能であるので、例えばさ
らに加熱されたり、有機溶媒と接触し、発色剤と顕色剤
がそれにより溶解したりすると、その部分が発色ないし
は着色し、画像との区別が難しくなる欠点を有する。
く、高価であったり、地膚が着色し発色画像が鮮明でな
かったり、一般的に定着が不可能であるので、例えばさ
らに加熱されたり、有機溶媒と接触し、発色剤と顕色剤
がそれにより溶解したりすると、その部分が発色ないし
は着色し、画像との区別が難しくなる欠点を有する。
本発明は、これら従来の材料が有する欠点を改善するよ
う為されたものであって、本発明者らは使用温度が８０
℃ないし１４０℃である通常の感熱性記録材料を研究し
、新規な感熱性組成物を見出した。
う為されたものであって、本発明者らは使用温度が８０
℃ないし１４０℃である通常の感熱性記録材料を研究し
、新規な感熱性組成物を見出した。
即ち、本発明は、炭素数１３以上の長鎖二塩基酸または
そのアルカリ金属塩を、熱可塑性樹脂中に分散したこと
を特徴とする感熱性組成物である。
そのアルカリ金属塩を、熱可塑性樹脂中に分散したこと
を特徴とする感熱性組成物である。
ここに、炭素数１３以上の長鎖二塩基酸またはそのアル
カリ金属塩（以下、ＤＣＡと略記する）を指定する理由
は、炭素数１３以下のＤＣＡは、一般的に融点が１３０
℃以上と高く、また加熱時に熱可塑性樹脂と相溶しく難
く、特に熱記録後、コロナ放電により帯電し、静電潜像
を形成し、トナー現像により記録画像（以後、トナー画
像記録シートと記す）とする場合に、非加熱部と加熱部
における画像コントラストを低下せしめるからである。
カリ金属塩（以下、ＤＣＡと略記する）を指定する理由
は、炭素数１３以下のＤＣＡは、一般的に融点が１３０
℃以上と高く、また加熱時に熱可塑性樹脂と相溶しく難
く、特に熱記録後、コロナ放電により帯電し、静電潜像
を形成し、トナー現像により記録画像（以後、トナー画
像記録シートと記す）とする場合に、非加熱部と加熱部
における画像コントラストを低下せしめるからである。
このことは後述の比較例に示したように、炭素数が短い
場合には、親油基であるメチレン部分が親油性の熱可塑
性樹脂構造中に熱熔融により相溶するのが難しくなるば
かりでなく、カルボキシル基が分散体表面に優先的に分
布しないで、比較的内部に配向してしまう為か、コロナ
放電に対し帯電性が未加熱部においても観測されてしま
うことによる。
場合には、親油基であるメチレン部分が親油性の熱可塑
性樹脂構造中に熱熔融により相溶するのが難しくなるば
かりでなく、カルボキシル基が分散体表面に優先的に分
布しないで、比較的内部に配向してしまう為か、コロナ
放電に対し帯電性が未加熱部においても観測されてしま
うことによる。
また、二塩基酸を運用した理由は、−塩基酸では融点が
総体的に低く、実使用上約８０℃が必要とされるのに対
し、例えばステアリン酸の融点は７１．５℃であって、
使用に耐え難く、かつ親水基であるカルボキシル基が１
個であるから、熱可塑性樹脂中に分散させた場合に、記
録層表面が親水性になる程度が低く、前述のトナー画像
記録シートに用いた場合、加熱部および非可熱部におけ
る静電コントラストが期待できないが為である。
総体的に低く、実使用上約８０℃が必要とされるのに対
し、例えばステアリン酸の融点は７１．５℃であって、
使用に耐え難く、かつ親水基であるカルボキシル基が１
個であるから、熱可塑性樹脂中に分散させた場合に、記
録層表面が親水性になる程度が低く、前述のトナー画像
記録シートに用いた場合、加熱部および非可熱部におけ
る静電コントラストが期待できないが為である。
ＤＣＡの炭素数は１３以上である限り、本発明組成物成
分として使用可能であって、炭素数が２０以上でも特性
的に差は無いが、現実に何を運用するかはその製造の容
易性とコストが考慮されよう。
分として使用可能であって、炭素数が２０以上でも特性
的に差は無いが、現実に何を運用するかはその製造の容
易性とコストが考慮されよう。
例えば、オキシ酸としては炭素数２０程度のものも存在
し、これを酸化することによって二塩基酸とすることも
可能であるが、そのようなりＣＡの使用はコスト高とな
るので、殊更にそのような高炭素数のＤＣＡを用いない
で、作用効果が同程度である炭素数１３ないし２０程度
のもので十分である。
し、これを酸化することによって二塩基酸とすることも
可能であるが、そのようなりＣＡの使用はコスト高とな
るので、殊更にそのような高炭素数のＤＣＡを用いない
で、作用効果が同程度である炭素数１３ないし２０程度
のもので十分である。
これらＤＣＡは、遊離の酸として使用することができる
が、またそのアルカリ金属塩であっても同様に使用でき
る。
が、またそのアルカリ金属塩であっても同様に使用でき
る。
本発明に使用可能なりＣＡとして、具体的に次のような
ものが挙げられる（括弧内は融点）。
ものが挙げられる（括弧内は融点）。
１．１１−ウンデカンジカルボン酸 （１１４
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ２）１１ＣＯＯＨ １，１２−ドヂカンジカルボシ酸 （１２４
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ２）ｔ２ＣＯＯＨ １，１３−トリデカンジカルボン酸 （１１４
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ２）１３ＣＯＯＨ １，１４−テトラテ゛カンジカルボン酸 （１２３
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ２）１４ＣＯＯＨ ■、１５−ベンタガカンジカルボン酸 （１１８
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ２）１５Ｃ００Ｈ １，１６−ヘキサデカンジカルボン酸 （１２５
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ２）１ａＣＯＯＨ ■、１８−オクタ１カンジカルボン酸 （１２２
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ，２）１８ＣＯＯＨ ■、２０−エイコサンジカルボン酸 （１２４
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ２）２ｏＣＯＯＨ− ■、２０−トコサンジカルボン酸 （１２７
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ２）２２ＣＯＯＨ ７−テトラデセン−１，１４−ジカルボン酸 （１０９
℃）ＨＯＯＣＸＣＨ２）６ＣＨ（ＣＨ２）ａＣＯＯＨ７
，１１−オクタデカジエン−１，１８−ジカルボン酸（
１１４℃） ＨＯＯＣ（ＣＨ２）６ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ
Ｈ（ＣＨ２）６ＣＯＯＨ １，１４−テトラゾ゛カンジカルボン酸カリウム（１３
０℃） ＫＯＯＣ（ＣＨ２）１４ＣＯＯＫ ｌ、１８−オクタデカンジカルボン酸ナトリウム（１３
５℃） ＮａＯＯＣ（ＣＨ２）１８ＣＯＯＮａ 本発明は、上記のようなりＣＡが、マトリックスである
熱可塑性樹脂中に均一に分散されている常温では白濁状
不透明な感熱性組成物であって、この組成物は、前述し
た通常の使用温度において加熱程度に応じて透明化の程
度を異にする。
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ２）１１ＣＯＯＨ １，１２−ドヂカンジカルボシ酸 （１２４
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ２）ｔ２ＣＯＯＨ １，１３−トリデカンジカルボン酸 （１１４
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ２）１３ＣＯＯＨ １，１４−テトラテ゛カンジカルボン酸 （１２３
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ２）１４ＣＯＯＨ ■、１５−ベンタガカンジカルボン酸 （１１８
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ２）１５Ｃ００Ｈ １，１６−ヘキサデカンジカルボン酸 （１２５
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ２）１ａＣＯＯＨ ■、１８−オクタ１カンジカルボン酸 （１２２
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ，２）１８ＣＯＯＨ ■、２０−エイコサンジカルボン酸 （１２４
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ２）２ｏＣＯＯＨ− ■、２０−トコサンジカルボン酸 （１２７
℃）ＨＯＯＣ（ＣＨ２）２２ＣＯＯＨ ７−テトラデセン−１，１４−ジカルボン酸 （１０９
℃）ＨＯＯＣＸＣＨ２）６ＣＨ（ＣＨ２）ａＣＯＯＨ７
，１１−オクタデカジエン−１，１８−ジカルボン酸（
１１４℃） ＨＯＯＣ（ＣＨ２）６ＣＨ−ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ＝Ｃ
Ｈ（ＣＨ２）６ＣＯＯＨ １，１４−テトラゾ゛カンジカルボン酸カリウム（１３
０℃） ＫＯＯＣ（ＣＨ２）１４ＣＯＯＫ ｌ、１８−オクタデカンジカルボン酸ナトリウム（１３
５℃） ＮａＯＯＣ（ＣＨ２）１８ＣＯＯＮａ 本発明は、上記のようなりＣＡが、マトリックスである
熱可塑性樹脂中に均一に分散されている常温では白濁状
不透明な感熱性組成物であって、この組成物は、前述し
た通常の使用温度において加熱程度に応じて透明化の程
度を異にする。
むろん高温になる程透明度は高くなる。
透明化する理由は、必ずしも明確ではないが、加熱によ
りＤＣＡとマトリックスとの間に一種の相溶現象を生じ
、相変化を起こすためと考えられる。
りＤＣＡとマトリックスとの間に一種の相溶現象を生じ
、相変化を起こすためと考えられる。
この感熱性組成物は親水基を持ったＤＣＡが熱可塑性樹
脂中に分散された構造となっているために、その表面は
親水性となり、電気的には半導電性と考えられ、その結
果、トナー画像記録シートとしで用いる場合には、コロ
ナ放電により帯電電荷を付与しても、電荷が乗り難いか
、乗っても減衰が早い特性を有するので好ましい形態を
構成しでいる。
脂中に分散された構造となっているために、その表面は
親水性となり、電気的には半導電性と考えられ、その結
果、トナー画像記録シートとしで用いる場合には、コロ
ナ放電により帯電電荷を付与しても、電荷が乗り難いか
、乗っても減衰が早い特性を有するので好ましい形態を
構成しでいる。
要するに本発明組成物は前述したＤＣＡと熱可塑性樹脂
を組合せ使用しているので表面の性質として親水性と親
水性の低下した表面構造を同時に有しているのである。
を組合せ使用しているので表面の性質として親水性と親
水性の低下した表面構造を同時に有しているのである。
このようにして、ＤＣＡが分散されるべきマトリツクス
である熱可塑性樹脂として次のようなものが単独で、あ
るいは２種以上のブレンド体としで使用される。
である熱可塑性樹脂として次のようなものが単独で、あ
るいは２種以上のブレンド体としで使用される。
即ち、アクリル系樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル−ポリビニルアルコール共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、
スチレン−ブタジェン共重合体、ビニルトルエン−ブタ
ジェン共重合体、ポリオレフィン樹脂、環化ゴム等であ
る。
ニルブチラール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル−ポリビニルアルコール共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、
スチレン−ブタジェン共重合体、ビニルトルエン−ブタ
ジェン共重合体、ポリオレフィン樹脂、環化ゴム等であ
る。
本発明感熱性組成物をトナー画像記録シートに使用する
場合の熱可塑性樹脂として特に好ましいものは、アクリ
ル系樹脂であって、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロト
ン酸、アコニット酸等のうち少なくとも１つとアクリル
系共重合性単量体、例えばアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル
、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、
メタクリル酸ラウリル等のうち、少なくとも１つの単量
体とのアクリル系多元共重合体、さらにこれらの共重合
性単量体に、その他の共重合性単量体、例えばスチレン
、α−メチルスチレン、β−クロルスチレン、ビニルト
ルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒド
ロキシプロピル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、ジアセトンアクリルアミド、グリシジルメ
タクリレート等を必要に応じて共重合させたアクリル系
多元共重合体が挙げられる。
場合の熱可塑性樹脂として特に好ましいものは、アクリ
ル系樹脂であって、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロト
ン酸、アコニット酸等のうち少なくとも１つとアクリル
系共重合性単量体、例えばアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル
、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、
メタクリル酸ラウリル等のうち、少なくとも１つの単量
体とのアクリル系多元共重合体、さらにこれらの共重合
性単量体に、その他の共重合性単量体、例えばスチレン
、α−メチルスチレン、β−クロルスチレン、ビニルト
ルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒド
ロキシプロピル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、ジアセトンアクリルアミド、グリシジルメ
タクリレート等を必要に応じて共重合させたアクリル系
多元共重合体が挙げられる。
これらの熱可塑性樹脂の軟化点としては７５ないし１６
０℃の範囲が適当とされる。
０℃の範囲が適当とされる。
本発明にあっては、このような熱可塑性樹脂をマトリッ
クスとして、その中に一種または二種以上のＤＣＡが均
一に分散させられるが、ここに分散とは、ＤＣＡが固体
粒子として熱可塑性樹脂中に均一に存在し、常温におい
て白濁状態を形成しているものを言い、ＤＣＡの好まし
い量は、熱可塑性樹脂１重量部に対して概ね０．０５な
いし０．４重量部である。
クスとして、その中に一種または二種以上のＤＣＡが均
一に分散させられるが、ここに分散とは、ＤＣＡが固体
粒子として熱可塑性樹脂中に均一に存在し、常温におい
て白濁状態を形成しているものを言い、ＤＣＡの好まし
い量は、熱可塑性樹脂１重量部に対して概ね０．０５な
いし０．４重量部である。
０．０５重量部以下では白濁度が低下し、また表面の親
水性の程度も低く、０．４重量部以上では、加熱作用使
用温度において相溶化しないで、白濁状態が維持される
傾向があるためである。
水性の程度も低く、０．４重量部以上では、加熱作用使
用温度において相溶化しないで、白濁状態が維持される
傾向があるためである。
粒子状に存在するＤＣＡの粒径は、本発明組成物の使用
される態様によって一様ではないが、トナー画像記録シ
ートとして使用される場合には、その層の厚さと帯電特
性の関係より制限されるので、０．１ないし３μ程度、
熱記録材料として使用する場合には記録画像の鮮鋭度か
ら言って、５μ未満が好ましい。
される態様によって一様ではないが、トナー画像記録シ
ートとして使用される場合には、その層の厚さと帯電特
性の関係より制限されるので、０．１ないし３μ程度、
熱記録材料として使用する場合には記録画像の鮮鋭度か
ら言って、５μ未満が好ましい。
本発明組成物は、上述したＤＣＡの熱可塑性樹脂中に分
散した感熱組成物であるが、その他生量の補助的な物質
を添加することができる。
散した感熱組成物であるが、その他生量の補助的な物質
を添加することができる。
そのような補助的な物質としては、本発明組成物をフィ
ルムないしはシート状に賦形して熱的記録に用いる際、
加熱時に原稿やサーマルヘッドにひつつくのを防止する
ための粘着防止剤が例示できる。
ルムないしはシート状に賦形して熱的記録に用いる際、
加熱時に原稿やサーマルヘッドにひつつくのを防止する
ための粘着防止剤が例示できる。
そのようなものとして、二酸化チタン、酸化亜鉛、各種
のクレイ、ホワイトカーボン、酸化マグネシウム、酸化
アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、シ
リカ、サテンホワイト、リトポン、でんぷん粒子などが
挙げられ、その添加量は帯電特性に支障がない範囲、通
常熱可塑性樹脂１重量部に対し、０．０５ないし０．３
重量部程度である。
のクレイ、ホワイトカーボン、酸化マグネシウム、酸化
アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、シ
リカ、サテンホワイト、リトポン、でんぷん粒子などが
挙げられ、その添加量は帯電特性に支障がない範囲、通
常熱可塑性樹脂１重量部に対し、０．０５ないし０．３
重量部程度である。
トナー画像記録シートとして用いる場合には、当然帯電
防止剤は添加できないが、その他酸化防止剤やスリッピ
ングエージェントなど通常の熱可塑性樹脂への添加物質
の存在は妨げない。
防止剤は添加できないが、その他酸化防止剤やスリッピ
ングエージェントなど通常の熱可塑性樹脂への添加物質
の存在は妨げない。
本発明の感熱性組成物を製造する方法には（１）機械的
な方法即ち、ＤＣＡと熱可塑性樹脂とを液状有機媒体の
存在下に磨砕したのち、前記有機媒体を除去し、該ＤＣ
Ａを熱可塑性樹脂中に微細な粒子として存在させる方法
、および、（２）ＤＣＡならびに熱可塑性樹脂の有機溶
媒溶液から前記溶媒を除却し、該ＤＣＡを熱可塑性樹脂
中に微細な粒子として存在させる方法とがある。
な方法即ち、ＤＣＡと熱可塑性樹脂とを液状有機媒体の
存在下に磨砕したのち、前記有機媒体を除去し、該ＤＣ
Ａを熱可塑性樹脂中に微細な粒子として存在させる方法
、および、（２）ＤＣＡならびに熱可塑性樹脂の有機溶
媒溶液から前記溶媒を除却し、該ＤＣＡを熱可塑性樹脂
中に微細な粒子として存在させる方法とがある。
第１の方法は、いわゆる湿式磨砕であって、少なくとも
熱可塑性樹脂に対する媒体としては、これを溶解しうる
溶媒であることが必要であるが、ＤＣＡに対しでは必ず
しも溶解可能である必要はない。
熱可塑性樹脂に対する媒体としては、これを溶解しうる
溶媒であることが必要であるが、ＤＣＡに対しでは必ず
しも溶解可能である必要はない。
この方法を採用する利点は、粘着防止剤のような添加物
質を添加した組成物を製造する際に、それら添加物も同
時に磨砕され、ＤＣＡと共に均一な分散系として調製さ
れるからである。
質を添加した組成物を製造する際に、それら添加物も同
時に磨砕され、ＤＣＡと共に均一な分散系として調製さ
れるからである。
具体的な分散手段として、ボールミル、チューブミル、
振動ミル、コロイドミル等の粉砕機を用いる湿式粉砕法
、或いは超音波照射や高速剪断攪拌機（ホモミキサー）
などの使用を挙げることができる。
振動ミル、コロイドミル等の粉砕機を用いる湿式粉砕法
、或いは超音波照射や高速剪断攪拌機（ホモミキサー）
などの使用を挙げることができる。
第２の方法には、ＤＣＡおよび熱可塑性樹脂に対する共
通の有機溶媒を使用する場合と、両者別個の有機溶媒を
使用する場合とがあるが、その何れを採用するかは、主
として使用する樹脂の形態によって異ることになる。
通の有機溶媒を使用する場合と、両者別個の有機溶媒を
使用する場合とがあるが、その何れを採用するかは、主
として使用する樹脂の形態によって異ることになる。
例えばアクリル系樹脂のように、通常有機溶媒溶液とし
て入手されるものは、そのままでＤＣＡの有機溶媒溶液
と混合すれば足り、そのまま後者の方法が適用される。
て入手されるものは、そのままでＤＣＡの有機溶媒溶液
と混合すれば足り、そのまま後者の方法が適用される。
第２の方法における前者は、溶媒に対するＤＣＡと熱可
塑性樹脂の溶解度の差を利用するものであり、一般にＤ
ＣＡの方が溶解度が低いことで溶媒除却にともなって熱
可塑性樹脂溶液中に沈着し、さらに溶媒の除却が完結す
ることによって本発明組成物が得られる。
塑性樹脂の溶解度の差を利用するものであり、一般にＤ
ＣＡの方が溶解度が低いことで溶媒除却にともなって熱
可塑性樹脂溶液中に沈着し、さらに溶媒の除却が完結す
ることによって本発明組成物が得られる。
本発明に使用される熱可塑性樹脂が粉末状ないしはペレ
ット状で入手されるものであるときは、一回の溶解操作
ですむこの方法が有利である。
ット状で入手されるものであるときは、一回の溶解操作
ですむこの方法が有利である。
ここに使用せられるＤＣＡの有機溶媒としては、エチル
、ブチル、プロピル、ダイアセトンアルコール等のアル
コール類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキソラ
ン、メチルジオキソラン等の環状エーテル類が挙げられ
る。
、ブチル、プロピル、ダイアセトンアルコール等のアル
コール類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキソラ
ン、メチルジオキソラン等の環状エーテル類が挙げられ
る。
熱可塑性樹脂に対する有機溶媒としては、上記のＤＣＡ
の有機溶媒以外に、ベンゼン、トルエン、キシレン、ケ
ロセン、混合炭化水素溶媒等が挙げられる。
の有機溶媒以外に、ベンゼン、トルエン、キシレン、ケ
ロセン、混合炭化水素溶媒等が挙げられる。
いずれにせよ、第２の方法の利点は微細な分散体として
の本発明組成物が容易に製造しうる点にある。
の本発明組成物が容易に製造しうる点にある。
上述のようにして得られた本発明組成物は、公知の手段
によりフィルムないしはシート状に賦形し、また必要に
応じ天然または人造の紙、不織布、織布、ガラス板、金
属箔、金属蒸着紙、金属ラミネート紙、あるいはプラス
チック製のフィルムやシートを支持体として積層するこ
とにより、熱的記録媒体に使用できる。
によりフィルムないしはシート状に賦形し、また必要に
応じ天然または人造の紙、不織布、織布、ガラス板、金
属箔、金属蒸着紙、金属ラミネート紙、あるいはプラス
チック製のフィルムやシートを支持体として積層するこ
とにより、熱的記録媒体に使用できる。
ここに熱エネルギー源としでは、熱ペン、熱スタンプ、
サーマルヘッド、ヒーター、赤外線ランプ、キセノンフ
ラッシュランプ、レーザー等が使用形態と使用温度に応
じて、本発明感熱性組成物に用いられる。
サーマルヘッド、ヒーター、赤外線ランプ、キセノンフ
ラッシュランプ、レーザー等が使用形態と使用温度に応
じて、本発明感熱性組成物に用いられる。
いま、本発明組成物の用途例を、添付図面について説明
しよう。
しよう。
第１図は、本発明組成物を使用した画像形成体感熱性シ
ート１の模式的な断面図であって、透明フィルムのよう
な支持体２上に本発明組成物より成る感熱層３が積層せ
られて成る。
ート１の模式的な断面図であって、透明フィルムのよう
な支持体２上に本発明組成物より成る感熱層３が積層せ
られて成る。
むろん図中符３ａはＤＣＡ、３ｂはそのマトリックスで
ある熱可塑性樹脂を示す。
ある熱可塑性樹脂を示す。
このシート１に画像を形成させるには、第２図イに示し
たように、画像濃度４ａを有する原稿４の上に該シート
１の感熱層３を向けて重ね合わせ、支持体２側から赤外
線ランプ５により熱輻射線を照射する。
たように、画像濃度４ａを有する原稿４の上に該シート
１の感熱層３を向けて重ね合わせ、支持体２側から赤外
線ランプ５により熱輻射線を照射する。
そうすると同口図に示したように、感熱層３には、画像
部の熱輻射線吸収による温度上昇にともないこれと接触
している感熱層３に画像部に対応した透明性の増加した
パターン６が得られるのである。
部の熱輻射線吸収による温度上昇にともないこれと接触
している感熱層３に画像部に対応した透明性の増加した
パターン６が得られるのである。
このように、本発明感熱性組成物は、熱記録材料として
使用することができ、感熱性シート、トナー画像記録シ
ートとして応用できる。
使用することができ、感熱性シート、トナー画像記録シ
ートとして応用できる。
以下、まず比較例を示し、ついで実施例につき述べる。
比較例
炭素数１８の直鎖飽和脂肪酸として、ステアリン酸ＣＨ
ｓ（ＣＨ２）１６ Ｃ０ＯＨ，炭素数ｌＯの直鎖飽和二
塩基酸として、セバシン酸Ｈ００Ｃ（ＣＨ２）８ＣＯＯ
Ｈ。
ｓ（ＣＨ２）１６ Ｃ０ＯＨ，炭素数ｌＯの直鎖飽和二
塩基酸として、セバシン酸Ｈ００Ｃ（ＣＨ２）８ＣＯＯ
Ｈ。
及び炭素数１２の直鎖飽和二塩基酸として、１゜１０−
デカンジカルボン酸ＨＯＯＣ（ＣＨ２）１０ＣＯＯＨを
選び、静電印刷用マスター感熱材料の適性試験を行った
。
デカンジカルボン酸ＨＯＯＣ（ＣＨ２）１０ＣＯＯＨを
選び、静電印刷用マスター感熱材料の適性試験を行った
。
熱可塑性樹脂のアクリル樹脂（ダイアナールＬＲ−２９
７、三菱レイヨン製）の５０％溶液１０部に対し、上記
の各カルボン酸０．５部（重量比でｌＯ対ｌ）を加え、
テトラヒドロフラン１０部と共に加温して均一な溶液と
し、導電処理をしたアート紙に塗布し、４０℃で３０分
乾燥後の塗布膜厚は１１μであった。
７、三菱レイヨン製）の５０％溶液１０部に対し、上記
の各カルボン酸０．５部（重量比でｌＯ対ｌ）を加え、
テトラヒドロフラン１０部と共に加温して均一な溶液と
し、導電処理をしたアート紙に塗布し、４０℃で３０分
乾燥後の塗布膜厚は１１μであった。
試料表面上を１２０℃に加熱した鉄片を圧着し、熱パタ
ーンを与えた後、−５ＫＶのコロナ放電により一様に負
電荷を与え、直ちに正トナーの二成分磁気ブラシで現像
をした。
ーンを与えた後、−５ＫＶのコロナ放電により一様に負
電荷を与え、直ちに正トナーの二成分磁気ブラシで現像
をした。
現像後加熱定着し、未加熱部及び加熱部の反射濃度を測
定した。
定した。
その結果を第１表に示したが、いずれの感熱材料も未加
熱部と加熱部濃度の差がほとんど無く、むしろ加熱部で
濃度が低下し、静電印刷用マスターの感熱材料には使用
できなかった。
熱部と加熱部濃度の差がほとんど無く、むしろ加熱部で
濃度が低下し、静電印刷用マスターの感熱材料には使用
できなかった。
実施例１
■、１４−テトラデカンジカルボン酸（融点１２３℃）
２重量部（以下単に部と記す）をテトラヒドロフラン２
５部に加温して溶解する。
２重量部（以下単に部と記す）をテトラヒドロフラン２
５部に加温して溶解する。
この溶液に塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（種水化学
Ｋ・Ｋ製エスレツクＣ１軟化点７６℃）の２０ｗｔ％テ
トラヒドロフラン溶液４５部を加え、十分に攪拌し均一
な溶液とする。
Ｋ・Ｋ製エスレツクＣ１軟化点７６℃）の２０ｗｔ％テ
トラヒドロフラン溶液４５部を加え、十分に攪拌し均一
な溶液とする。
この溶液をワイヤーバーを用いて、支持体とする厚さ８
０μのポリエステルフィルム上に塗布し、３０℃の温風
で乾燥により塗膜厚ｌＯμの感熱シートを作製した。
０μのポリエステルフィルム上に塗布し、３０℃の温風
で乾燥により塗膜厚ｌＯμの感熱シートを作製した。
文字原稿の上に塗布面を重ね、１３５０Ｗの石英赤外線
ランプを５秒間照射した。
ランプを５秒間照射した。
照射後の感熱シート面を見ると、非加熱部（原稿の非画
像部）は白濁した非透明であったが、加熱部（原稿の画
像部は透明化し、文字原稿に一致した透明画像パターン
が得られた。
像部）は白濁した非透明であったが、加熱部（原稿の画
像部は透明化し、文字原稿に一致した透明画像パターン
が得られた。
光に透かして支持体から見ると、原稿に忠実な画像パタ
ーンであった。
ーンであった。
実施例２
１．１１−ウンデカンジカルボン酸（融点１１４℃）５
部をテトラヒドロフラン４５部に十分に攪拌しで、溶解
させ、飽和ポリエステル樹脂（東洋紡績に−に製バイロ
ン３００、軟化点１２３℃）の２０ｗｔ％トルエン溶液
１２５部を加えて混合し均一な溶液とする。
部をテトラヒドロフラン４５部に十分に攪拌しで、溶解
させ、飽和ポリエステル樹脂（東洋紡績に−に製バイロ
ン３００、軟化点１２３℃）の２０ｗｔ％トルエン溶液
１２５部を加えて混合し均一な溶液とする。
実施例１に従い、塗布乾燥をし塗膜厚１２μの感熱シー
トを作製した。
トを作製した。
文字原稿の上に塗布面を重ね市販の感熱用複写機（３Ｍ
Ｋ・Ｋ製のサーモファックス）で複写した所、文字原稿
に忠実な画像部が透明なパターンを得た。
Ｋ・Ｋ製のサーモファックス）で複写した所、文字原稿
に忠実な画像部が透明なパターンを得た。
光に透かして見ると原稿に忠実な画像パターンであった
。
。
またこの１．１１−ウンデカンジカルボン酸をカリウム
塩として使用したところ、その対果は遊離の酸の場合と
殆んど異らなかった。
塩として使用したところ、その対果は遊離の酸の場合と
殆んど異らなかった。
実施例３
７．１１−オクタデカジエン−１，１８−ジカルボン酸
１０部（融点１１４℃）、トルエン５０部、シリカ微粉
末（サイロイドＰ−２４４、富士デヴイソン化学に−に
製）３．５部及びアクリル樹脂（三菱レイヨンに−に製
、ＬＲ−２９７、軟化点１２０℃）の３０ｗｔ％トルエ
ン溶液ｌｌＯ部と共にボールミルで１０時間磨砕したの
ち、この磨砕物をワイヤーバーを用いて導電処理をした
厚さ８０μのアート紙（表面抵抗：２０℃、６０％ＲＨ
３，２×１０７Ω）に厚さ１０μとなるように塗布し、
温風（４０℃）で乾燥することにより感熱シートが得ら
れた。
１０部（融点１１４℃）、トルエン５０部、シリカ微粉
末（サイロイドＰ−２４４、富士デヴイソン化学に−に
製）３．５部及びアクリル樹脂（三菱レイヨンに−に製
、ＬＲ−２９７、軟化点１２０℃）の３０ｗｔ％トルエ
ン溶液ｌｌＯ部と共にボールミルで１０時間磨砕したの
ち、この磨砕物をワイヤーバーを用いて導電処理をした
厚さ８０μのアート紙（表面抵抗：２０℃、６０％ＲＨ
３，２×１０７Ω）に厚さ１０μとなるように塗布し、
温風（４０℃）で乾燥することにより感熱シートが得ら
れた。
この感熱シートに最高温度が１３０℃になるように制御
したサーマルヘッドで印字を行い、次いで乾式複写機（
三田工業に−に製コピスター９００Ｄ）を用い帯電・現
像をした所、印字部のみにトナーが固着した記録シート
として得られた。
したサーマルヘッドで印字を行い、次いで乾式複写機（
三田工業に−に製コピスター９００Ｄ）を用い帯電・現
像をした所、印字部のみにトナーが固着した記録シート
として得られた。
実施例４
１．１８−オクタデカンジカルボン酸（融点１２２℃）
２．０部をダイアセトンアルコール５部、トルエン１５
部に４０℃に加温して溶解させる。
２．０部をダイアセトンアルコール５部、トルエン１５
部に４０℃に加温して溶解させる。
この溶液にスチレン−メタクリレート共重合体（グツド
イヤー社製、軟化点１５５℃）の２０ｗｔ％トルエン溶
液５０部を加え均一な溶液とする。
イヤー社製、軟化点１５５℃）の２０ｗｔ％トルエン溶
液５０部を加え均一な溶液とする。
厚さ５０μのトレーシング紙に加温して調製した溶液を
塗布し、４０℃で３０分間乾燥をした。
塗布し、４０℃で３０分間乾燥をした。
塗膜は約１４μであった。
このように作製した感熱シートを実施例２のサーモファ
ックスを用い、原稿の電子写真学会テストチャートＮｏ
、１−Ｒの上に塗布面を下にして重ね合わせて複写を行
った。
ックスを用い、原稿の電子写真学会テストチャートＮｏ
、１−Ｒの上に塗布面を下にして重ね合わせて複写を行
った。
感熱シートは原稿の画像部に対応して透明となったパタ
ーンを有した。
ーンを有した。
次いで一６ＫＶのコロナ放電により負帯電後、正トナー
の二成分系磁気ブラシ現像を行い、転写紙を重ね、−３
５０Ｖに印加した転写ローラー間を通して転写をした。
の二成分系磁気ブラシ現像を行い、転写紙を重ね、−３
５０Ｖに印加した転写ローラー間を通して転写をした。
転写後は加熱定着ローラで定着をし、原稿に忠実なカブ
リの無い静電印刷物を得た。
リの無い静電印刷物を得た。
なお、ベタ部の画像濃度は１．０であった。この感熱シ
ートは静電印刷用マスターとして、クリーニング操作を
経て５００枚の印刷をすることができた。
ートは静電印刷用マスターとして、クリーニング操作を
経て５００枚の印刷をすることができた。
第１図は本発明感熱性組成物を使用した感熱性シートの
模式的な断面図、第２図はこのシートを用いて画像形成
体を作成する手順説明図であって、４２０はその順序を
示す。 １・・・・・・感熱性シート、２・・・・・・支持体、
３・・・・・・感熱層、３ａ・・・・・・ＤＣＡ、３ｂ
・・・・・・熱可塑性樹脂、４・・・・・・原稿、５・
・・・・・赤外線ランプ、６・・・・・・透明パターン
。
模式的な断面図、第２図はこのシートを用いて画像形成
体を作成する手順説明図であって、４２０はその順序を
示す。 １・・・・・・感熱性シート、２・・・・・・支持体、
３・・・・・・感熱層、３ａ・・・・・・ＤＣＡ、３ｂ
・・・・・・熱可塑性樹脂、４・・・・・・原稿、５・
・・・・・赤外線ランプ、６・・・・・・透明パターン
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 炭素数１３以上の長鎖二塩基酸またはそのアルカリ
金属塩を、熱可塑性樹脂中に分散したことを特徴とする
感熱性組成物。 ２ 熱可塑性樹脂１重量部に対し、炭素数１３以上の長
鎖二塩基酸またはそのアルカリ金属塩は、０．０５ない
し０．４重量部である特許請求の範囲１記載の感熱性組
成物。 ３ 熱可塑性樹脂はアクリル系樹脂である特許請求の範
囲１記載の感熱性組成物。 ４ 熱可塑性樹脂１重量部に対し、粘着防止剤０．０５
ないし０．３重量部を添加した特許請求の範囲１記載の
感熱性組成物。 ５ 熱可塑性樹脂の軟化温度が７５℃ないし１６０℃で
ある特許請求の範囲１記載の感熱性組成物。 ６ 炭素数１３以上の長鎖二塩基酸またはそのアルカリ
金属塩と、熱可塑性樹脂とを液体有機媒体の存在下に磨
砕したのち、前記媒体を除却し、該長鎖二塩基酸または
そのアルカリ金属塩を熱可塑性樹脂中に微細な粒子とし
て存在させることを特徴とする感熱性組成物の製造方法
。 ７ 炭素数１３以上の長鎖二塩基酸またはそのアルカリ
金属塩および熱可塑性樹脂の有機溶媒溶液から、前記溶
媒を除却し、該長鎖二塩基酸またはその塩を熱可塑性樹
脂中に微細な粒子として存在させることを特徴とする感
熱性組成物の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52154855A JPS58399B2 (ja) | 1977-12-21 | 1977-12-21 | 感熱性組成物およびその製造方法 |
| DE2855432A DE2855432C3 (de) | 1977-12-21 | 1978-12-21 | Thermoelektrostatographisches Aufzeichnungsmaterial |
| US06/136,068 US4349611A (en) | 1977-12-21 | 1980-03-28 | Thermosensitive recording material |
| US06/224,626 US4333967A (en) | 1977-12-21 | 1981-01-12 | Process of making a thermosensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52154855A JPS58399B2 (ja) | 1977-12-21 | 1977-12-21 | 感熱性組成物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5488887A JPS5488887A (en) | 1979-07-14 |
| JPS58399B2 true JPS58399B2 (ja) | 1983-01-06 |
Family
ID=15593371
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52154855A Expired JPS58399B2 (ja) | 1977-12-21 | 1977-12-21 | 感熱性組成物およびその製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4349611A (ja) |
| JP (1) | JPS58399B2 (ja) |
| DE (1) | DE2855432C3 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0673043B2 (ja) * | 1986-03-19 | 1994-09-14 | 新王子製紙株式会社 | 静電記録体 |
| US5185194A (en) * | 1989-03-31 | 1993-02-09 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-mode recording medium |
| US5627356A (en) * | 1991-10-08 | 1997-05-06 | Kabushiki Kaisha Ace Denken | Card for recording the number of game play media, a card dispensing device, and a card receiving device |
| US5534685A (en) * | 1992-06-03 | 1996-07-09 | Kabushiki Kaisha Ace Denken | Repeatedly usable recording medium card and recording medium card processor |
| US5471044A (en) * | 1993-02-08 | 1995-11-28 | Ricoh Company, Ltd. | Information recording card, and information recording and recognition methods using the card |
| US20170176261A1 (en) * | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Alexander Raymond KING | Sensing element and sensing process |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3924049A (en) * | 1973-07-30 | 1975-12-02 | Texas Instruments Inc | Multicolor thermosensitive paper |
| US3899969A (en) * | 1973-08-06 | 1975-08-19 | Minnesota Mining & Mfg | Printing using pyroelectric film |
-
1977
- 1977-12-21 JP JP52154855A patent/JPS58399B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-12-21 DE DE2855432A patent/DE2855432C3/de not_active Expired
-
1980
- 1980-03-28 US US06/136,068 patent/US4349611A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-01-12 US US06/224,626 patent/US4333967A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4333967A (en) | 1982-06-08 |
| DE2855432C3 (de) | 1982-02-18 |
| JPS5488887A (en) | 1979-07-14 |
| DE2855432A1 (de) | 1979-07-05 |
| US4349611A (en) | 1982-09-14 |
| DE2855432B2 (de) | 1981-06-11 |
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