JP2727269B2 - 電子写真像形成により平版印刷板を得る方法 - Google Patents

電子写真像形成により平版印刷板を得る方法

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JP2727269B2 JP3340184A JP34018491A JP2727269B2 JP 2727269 B2 JP2727269 B2 JP 2727269B2 JP 3340184 A JP3340184 A JP 3340184A JP 34018491 A JP34018491 A JP 34018491A JP 2727269 B2 JP2727269 B2 JP 2727269B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は平版印刷板プリカーサー、特に電
子写真像形成により平版印刷板を得るための方法に関す
る。
【０００２】平版印刷法は特別に作った面から印刷する
方法であり、その面の或る部域は平版印刷インクを受容
することができ、一方他の部域は水で湿潤したとき、イ
ンクを受容しない。インクを受容する部域は印刷像部域
を形成し、インク反撥性部域は背景部域を形成する。
【０００３】一般に電子写真法によって作られた二つの
異なる種類の平版印刷板が開発された。
【０００４】一つの種類の印刷板は下記の工程で作られ
る：(i) 樹脂結合剤中に分散された酸化亜鉛光導電性顔
料の被覆の如き光導電性層を、コロナ放電により均一に
静電的に帯電する、(ii)前記光導電性層をそれが感光性
である電磁放射線に対して露光することによって前記光
導電性層を像に従って放電させる、(iii) 静電的に帯電
した親油性トナー粒子を付与して、ポジ現像又は反転現
像により形成された静電荷パターンを現像する、そして
(iv)トナーを光導電性層に定着する。定着は通常トナー
樹脂粉末を融合し、光導電性層に接着させる熱の使用に
よって達成される。
【０００５】融合親油性像部分を有するコピーシートは
次いで変換溶液で処理して平版印刷マスターに変えられ
る。変換工程は、水受容性背景部域が得られるように光
導電性被覆を処理する。インク受容性部分は融合親油性
トナー像である。
【０００６】別の種類の印刷板においては、工程(iii)
から得られたトナー像を光導電性層からトナー受容板に
転写し、その上で次にトナー転写像を定着する。この方
法においては、光導電体は清浄化後に再使用できる。ト
ナー受容板は光導電性被覆を必要とせず、任意の通常の
平版印刷被覆で充分である。使用する被覆によって、背
景部域を水受容性にするため続いての化学処理が必要な
ことがある。
【０００７】平版印刷被覆を設けたトナー受容板の例は
ＥＰ−Ａ４０５０１６に記載されている。一般に例えば
高解像を含む高い像品質がかかる平版印刷板にとって必
要かくべからざるものとして記載されている。しかしな
がらかかる平版印刷板を、前述した後者の電子写真法に
よって作ったとき、得られる最終印刷板の品質の点から
見て限定された要因の一つは、光導電性層からトナー受
容板への転写にある。
【０００８】一般的に知られている如く、電子写真法で
原画が再生される全体的な精度又は忠実度は、大部分使
用される現像剤の特性によって決まる。このこと自体は
知られており、微細なトナー粒子の製造、特に粒度分布
が良く規定された分級に合致するトナー粒子について幾
つかの先行した提案がなされている。
【０００９】ＵＳ３９４２９７９、ＵＳ４２８４７０
１、ＧＢ２１８０９４８、ＥＰ−Ａ０２５５７１６及び
特にＷＯ９１／００５４８には、かかる分級微細現像剤
が記載されている。
【００１０】かかる微細現像剤を用いて遭遇する問題の
一つは、光導性面から像受容層例えば平版印刷板プリカ
ーサーへの微細トナー像層を転写する効率の低下にあ
る。
【００１１】かかる問題は例えばＥＰ−Ａ３５４５３１
で明らかに認められており、この明細書の第３パラグラ
フには、従来の電子写真法は大きなトナー粒子では良く
作用するが、トナー粒子の大きさが減ずるに従って困難
が生ずることを述べている。ハロー欠陥（halo defec
t）、ホロー特性（hollow character ）及びドット破
壊（dot explosion）の如き像欠陥が生ずる。従って高
解像は非常に小さい粒子を必要とするが、像欠陥のない
高解像は静電的に助けられた転写を用いては達成できな
い。
【００１２】実験中に、後述する如く、トナー受容板上
に、光導電性ドラム上に存在するトナー像を通常の電子
写真転写ステーションで転写したとき、高解像を得るた
めに要求される如き微細トナー粒子を使用したとき転写
効率が実質的に低下することも見出された。
【００１３】本発明の目的は、像担持部材から平版印刷
板プリカーサーへトナー像層を転写することを含む電子
写真法で作った平版印刷板を提供することにあり、かく
作られた板は高い像品質、特に高い解像を示す。
【００１４】本発明の別の目的は、電子写真法における
転写工程中従来より生起した前述した問題を生ぜしめな
い平版印刷板を提供することにある。更に別の目的は以
下の説明から明らかになるであろう。
【００１５】本発明者等は、前述した目的は、トナー像
担持部材からトナー受容板へトナー像を転写する工程を
含み、前記トナー受容板が熱可塑性フイルム支持体及び
その上の架橋親水性層を含む平版印刷板を得る電子写真
法を適用し、前記架橋親水性層が、前記層上に突起を形
成するスペース形成粒子を混入するか又はその上面に担
持させることで達成できることを見出した。
【００１６】好ましい実施態様によれば、前記方法は更
に下記工程を含む： (i) 光導電体素子を均一に静電的に帯電する、(ii)前記
光導電体素子を像に従って放電する、(iii) 形成された
静電荷パターンを乾式現像剤組成物で現像する、そして
(iv)現像された像を前記トナー受容板に静電的に転写す
る。
【００１７】好ましい実施態様によれば、前記スペース
形成粒子は、電子写真トナーの後述する如き平均体積粒
子直径の少なくとも２倍の平均体積粒子直径を有する。
【００１８】更に好ましい実施態様は以下の説明から明
らかになるであろう。
【００１９】本発明はフイルム支持体及びその上に架橋
した親水性層を含む平版印刷板プリカーサーを提供し、
架橋親水性層は、前記層上に突起を形成するスペース形
成粒子を混入しているか又はその上面に担持することを
特徴とする。
【００２０】本発明による方法を適用することによっ
て、高品質及び高解像の平版印刷板が得られる、即ち実
質的にかぶり又は汚れがなく、良好なスクリーン再生を
有する数万のコピーの範囲で複製実施できるすぐれた平
板印刷性を有する平版印刷板が得られる。
【００２１】トナー像におけるスペース形成粒子
【００２２】本発明者等は、スペース形成粒子を後述す
る如くトナー受容層中に混入するとき、像担持部材から
平版印刷板プリカーサーへのトナー像を転写する効率が
驚く程著しく増大し、ホロー特性等の如き前述した問題
が生じなかったことを見出した。
【００２３】かかるスペース形成粒子はトナー受容板の
架橋親水性層中に混入するとよく、これによって前記層
上に突起を形成する、或いはそれらは前記架橋親水性層
の上面に追加層を被覆することによって前記架橋親水性
層の上面に設けてもよい、前記追加層はかかるスペース
形成粒子を含有する。
【００２４】本発明者等は更に、本発明の好ましい実施
態様によると、一方でトナー粒子の平均粒子直径と、そ
して他方でスペース形成粒子の平均粒子直径の間の良く
規定された関係を考慮に入れるべきであることを見出し
た。
【００２５】第一に、転写されるべきトナー像を担持す
る光導電性ドラムとトナー受容層の間に、電子写真転写
ステーション中での臨界的接触でスペース形成機能をス
ペース形成粒子が示すべきであるためには、前記スペー
ス形成粒子が前記トナー受容層上で明確に規定された突
起を形成すべきである。
【００２６】従って、架橋親水性層の厚さが一般に２〜
１０μであるとことを考慮に入れて、前記スペース形成
粒子は１０〜３５μの平均粒子直径を特徴として有すべ
きである。
【００２７】最も好ましくは、架橋親水性層の厚さが４
〜８μであるとき、スペース形成粒子は１３〜２５μの
平均粒子直径を有すべきであり、更に好ましくは１８μ
を有すべきである。
【００２８】架橋親水性層の厚さとスペース形成粒子の
平均粒子直径の間の関係とは別に、前述した如く本発明
者等は、本発明の応用のために別の関係が特に適合する
こと、即ちスペース形成粒子の平均粒子直径とトナー粒
子の平均粒子直径の間の関係が特に適切であるべきこと
を見出した。
【００２９】本発明の好ましい実施態様によれば、本発
明者等は前記スペース形成粒子がトナー粒子の平均粒子
直径の少なくとも２倍の平均粒子直径を有すべきことを
見出した。
【００３０】高解像平版印刷板を得るため、本発明の電
子写真法に使用する粒子は好ましくは低平均粒子直径、
例えば１０μ未満を特長とすべきであり、更に後述する
如き分級した粒度分布であるべきである。
【００３１】更にスペース形成粒子は、相対的に狭い粒
度分布を特長として有すべきであり、後述する実施例に
記載するように、例えばトナー粒子を作るのに好適な樹
脂、有機的に変性したシリカ又は疎水性澱粉から作るこ
とができる。
【００３２】本発明による平版印刷板プリカーサーの顕
微鏡的検視では、スペース形成粒子は大部分完全に親水
性層自体中に混入されていること、及び従って前記板の
表面の不均一度又は粗度は前記スペース形成粒子の粒子
直径に相当することを明らかにした。これを図１に示
す、図１においてＡは熱可塑性材料のトナー受容層支持
体を表し、Ｂは親水性層を表し、Ｃは親水性層中に埋め
込まれたスペース形成粒子を表し、親水性層はこの場合
７．５μの厚さを有し、スペース形成粒子は１２μの直
径を有する。この図から明らかなように、前記スペース
形成粒子によって生ぜしめられる平版印刷板中の突起の
見掛けの高さに相当する全体的な平版印刷板の厚さにお
ける差は前記スペース形成粒子の直径に相当する。これ
も前記図から明らかな如く、前記突起の実際の直径はス
ペース形成粒子の直径よりも実質的に大であり、後者の
現象が前記スペース形成粒子の存在によって生ぜしめら
れる転写効率の増大に実質的に寄与する。
【００３３】トナー像担持部材、例えば光導電性素子か
ら平版印刷板プリカーサーに転写されたトナーによって
形成される像の代表的な厚さは、トナー粒子の平均直径
の約２倍になるので、スペース形成粒子の平均直径がト
ナー粒子の平均直径の少なくとも２倍であるとき、電子
写真法の転写効率に有利な効果が特に見られることにな
る。容易でかつ定常状態での操作のため、スペース形成
粒子の平均粒子直径とトナー粒子の平均粒子直径の間の
比は好ましくは幾分大にすべきであり、例えば２．２〜
２．８に置くべきである。
【００３４】本発明の最も好ましい実施態様によれば、
前記比とは別に、スペース形成粒子及びトナー粒子はそ
れぞれ狭い粒度分布を特長とすべきである。
【００３５】トナー受容板
【００３６】本発明のトナー受容板はプラスチックフイ
ルム支持体及びその上の架橋した親水性層を含有する。
【００３７】親水性層は架橋剤によって架橋された親水
性（共）重合体又は（共）重合体混合物を含有する。
【００３８】親水性（共）重合体としては、例えばビニ
ルアルコール、アクリルアミド、メチロールアクリルア
ミド、メチロールメタクリレート、アクリル酸、メタク
リル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマー又は
無水マレイン酸／ビニルメチルエーテルコポリマーを使
用できる。使用する（共）重合体又は（共）重合体混合
物の親水性度は、少なくとも６０重量％の程度まで、好
ましくは８０重量％まで加水分解したポリビニルアセテ
ートの親水性度と同じかそれより大である。
【００３９】親水性層を架橋するために使用する架橋剤
の例には加水分解したテトラメチルオルソシリケート、
加水分解したテトラエチルオルソシリケート、ジイソシ
アネート、ビスエポキサイド、メラミンホルモール及び
メチロールウレウムのみならずチタネート及びジルコネ
ート化合物がある。
【００４０】被覆は、代表的には約０．１〜１μの範囲
の平均直径を有する顔料サイズの二酸化チタンで顔料化
するのが好ましい。明らかに、二酸化チタンは層の他の
構成成分と反応することさえでき、非常に耐久性の印刷
板を形成する相互にからみ合ったネットワークを形成で
きる。二酸化チタンは例えば酸化アルミニウムで被覆し
てもよい。二酸化チタンの代わりに又はそれと共に使用
しうる他の顔料には、シリカ又はアルミナ粒子、硫酸バ
リウム、チタン酸マグネシウム等及びそれらの混合物を
含む。本発明の架橋親水性層中にこれらの粒子を混入す
ることにより、層の機械的強度が増大され、層の面に、
顕微鏡的岡を谷からなる均一な粗さの組織を与え、これ
が背景部域での水に対する貯蔵場所として作用する。
【００４１】好ましくは本発明の架橋親水性層は、ポリ
ビニルアルコール、加水分解したテトラメチルもしくは
エチルオルソシリケート及びに二酸化チタンの親水性均
質反応生成物を含有する。
【００４２】架橋剤の量は、親水性（共）重合体１重量
部について少なくとも０．２重量部、好ましくは０．５
〜２重量部、最も好ましくは１重量部である。顔料は親
水性（共）重合体１重量部について１〜１０重量部の量
で混入する。
【００４３】トナー受容層の好ましい実施態様によれ
ば、トナー受容板のための被覆組成物は、加水分解した
ポリビニルアセテート、好ましくはドイツ国のWacker
ChemieGmbH より商標MOWIOL W ４８２０で市販されて
いるアセテート中の二酸化チタンの分散液、及び加水分
解したポリビニルアセテート中のカーボンブラックの分
散液を一緒に混合し、形成された分散液に加水分解した
テトラメチルもしくはエチルオルソシリケートを加えて
作る。被覆組成物中の加水分解したテトラメチルもしく
はエチルオルソシリケートの量は、TiO2を基準にしてテ
トラメチルもしくはエチルオルソシリケート５〜６０重
量％、好ましくは１５〜３０重量％に相当する量であ
り、ポリビニルアルコールの量はTiO2を基準にして１０
〜５０重量％、好ましくは１５〜３０重量％であり、カ
ーボンブラックの量は二酸化チタンの量を基準にして１
〜１０重量％、好ましくは約４重量％である。好ましく
は湿潤剤を被覆組成物に加える。
【００４４】安定分散液を得るため、使用するカーボン
ブラックの種類（酸性又は塩基性カーボンブラック）は
好ましくは層のｐＨとの組合わせにおいて使用するＴｉ
Ｏ２の種類によって変えるべきである。使用する分散剤
も好ましくはこの点において適切に選択すべきである。
詳細についてはＥＰ４０５０１６を参照され度い。
【００４５】前述した架橋親水性背景層は、すぐれたト
ナー接着及び板耐久性を有する長時間運転平版印刷板を
提供するため、所望される硬度及び水に対する親和性を
有する。
【００４６】トナー受容板の被覆組成物は、任意の通常
の被覆法を用いプラスチックフイルム支持体上に被覆す
る。プラスチックフイルム支持体、例えばポリエチレン
テレフタレートの如きポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリフエニレンサルフアイド又はポリエーテルケト
ン支持体は、それが容易に破れないこと、それがより強
力であること、及びそれが高い寸法安定性を有すること
で紙又はポリエチレン被覆紙支持体に比較して利点を有
する。
【００４７】被覆は好ましくは３０〜３８℃で行う、３
６℃が好ましい。
【００４８】本発明のトナー受容板における架橋親水性
層の厚さは０．１〜１０μの範囲で変えることができ、
好ましくは４〜７μである。
【００４９】プラスチックフイルム支持体は、それに対
する平版印刷被覆の接着性を改良するため下塗層で被覆
できる。支持体（下塗してあるか又はしてない）と親水
性架橋層の間に、ポリビニルアセテートマトリックスの
ゲル化を進めるため硼酸を含有する層を設けることがで
きる。
【００５０】電子写真法
【００５１】本発明の基本的電子写真法工程、即ち帯
電、放電、現像、転写、定着及び続いての光導電体の清
浄化は、例えば英国ロンドンのＴｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐ
ｒｅｓｓ １９７５年発行、Ｒ．Ｍ．Ｓｃｈａｆｆｅｒ
ｔ著、Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ拡大改訂
版に記載されている如き当業者に知られている方法で行
う。
【００５２】電子写真法の実施は当業者に知られている
から、本発明の方法を適用するのに好適な電子写真装置
の各処理ステーションは詳細に説明しない。本発明方法
を適用するのに好適な電子写真装置は例えばＥＰ−Ａ０
１３１０７０に記載されている。
【００５３】トナー像の転写
【００５４】現像後トナー像は、平版印刷板プリカーサ
ーであるトナー受容板に静電的に転写する。この転写
は、トナー受容板を光導電体上の現像されたトナー像と
接触状態に置き、潜像の極性と同じ極性で電気的に板を
帯電し、次いで光導電体から板を剥離することによって
行う。板に印加した電荷は、トナー粒子に対する潜像の
吸引に打ち勝ち、それらを板に引きつける。
【００５５】転写されたトナー像のトナー受容板への融
合
【００５６】本発明の平版印刷板製造法における重要な
工程は、トナー像がトナー受容板に強力に結合し、平版
印刷法の厳しい規格に耐え、これによって長時間操作印
刷板を生ぜしめるよう、トナー受容板の面に転写された
トナー像を融着することにある。
【００５７】本発明による方法に対して、すぐれている
融着法は赤外線融着であることが判った。
【００５８】電子写真技術で普通に使用される熱ローラ
ー融着法は、トナー像を有する支持体を融着器ローラー
と加圧ローラーの間で同時に押圧と加熱をする。融着器
ローラー上のトナーオフセットを防ぐため、融着器ロー
ラーはシリコーンオイルで湿潤される。
【００５９】シリコーンオイルは印刷板全面を疎水性に
する。この印刷板面の疎水性汚染は地汚れ、即ち非像
（非着色）部域において印刷工程中インク付けを誘起す
る。更に板面上へのトナー粒子の同時加熱及び押圧によ
り、トナーかぶり、即ち非像部域で付着する本物でない
トナー粒子が強化される。従って、現在普通の電子写真
法において好まれている融着法であるが熱ローラー融着
を印刷板の電子写真製造法に使用するとき、最良の品質
が得られないであろう。
【００６０】これに対し赤外線融着においては、黒色像
部域が選択的に融着され、これらの擬似トナー粒子が溶
融しない程急速に輻射熱を消散するという事実によっ
て、非像部域に付着した擬似顕微鏡的トナー粒子を融着
せずに残す。方法の終わりでの非融着粒子は通常離れ落
ち、平版印刷板上には出現しない。赤外線が非接触融着
法であるという事実と共にこの現象はトナーかぶりの減
少をもたらし、これは印刷板の品質に有利に作用する。
【００６１】親水性被覆中に赤外線吸収材料を混入する
ことが有利である、かかる材料についての詳細は前述し
たＥＰ４０５０１６に記載されている。
【００６２】代表的な赤外線融着装置として、トナー像
形成した面を赤外ラジエーターの下に通す。ラジエータ
ーは２０００〜３０００℃の範囲でのフイラメント温度
に達する。ラジエーターには反射性被覆を設けてもよ
く、又は反射性被覆をランプの周囲に設けてもよい。照
射温度は赤外ラジエーターへの電力の変動によって調整
できる。板の裏側に別の赤外ラジエーター又は別の加熱
装置を設けてもよい。実験では、高運転長さの利点を得
るため板の表面は好ましくは０．５〜１秒間の照射によ
って１４０℃以上の温度にすべきことが示された。
【００６３】トナー像を本発明のトナー受容板へ定着し
た後板は印刷に供する。親油性トナー像部域はインク受
容部分を形成し、非調色親水性背景部域は水受容部分を
形成する。この差のある親水性−疎水性特性を効果あら
しめるためそれ以上の処理及び現像は一般に必要ない。
【００６４】印刷機に装着し、定着したトナーを含有す
る部域で通常の平版印刷用グリース又は脂肪インクでイ
ンク付けし、尚裸の親水性層部分に通常の平板印刷水性
吸湿液で濡らしたトナー像形成板は数千の良好な品質の
コピーを生ぜしめる。
【００６５】熱安定性フイルム支持体
【００６６】予備処理をしないとき、トナー受容板のプ
ラスチックフイルム支持体は、本発明の好ましい形によ
る赤外融着ステーションで１４０℃以上の温度にしたと
き、不可逆的に収縮することがある。収縮に加えて板は
印刷機に装着することが困難になる程変形することがあ
る。複写すべき原画の真に忠実な再現を得んと欲するこ
とから、寸法不安定性はコピーの品質に有害であり、避
けなければならない。
【００６７】従って熱安定性プラスチックフイルム支持
体を使用するのが好ましい。本発明において使用するた
めの熱安定性フイルム支持体特に熱安定性ポリエチレン
テレフタレートフイルム支持体は、熱弛緩二軸配向ポリ
エチレンテレフタレートフイルムによって得られ、これ
によって二軸配向されたフイルムの内部応力は緩和され
る。
【００６８】熱弛緩されるべきポリエチレンテレフタレ
ートフイルムは、増強された結晶度を達成するため予め
二軸延伸し、熱固定されている。ポリエステルを二軸延
伸し、熱固定するため使用する方法及び原理は良く知ら
れている。一般に延伸は、フイルムをガラス転移温度以
上であるが重合体の溶融温度未満の温度に加熱したとき
行う。加熱したフイルムを長手方向、そして続いて横方
向に延伸する。延伸したフイルムの結晶度を増強するた
め及び寸法安定性を増大するため、その長さ及び幅寸法
を一定に保ちながら、そのガラス転移温度以上であるが
その溶融温度未満に（通常１５０〜２３０℃）それを加
熱することによって熱固定する。
【００６９】二軸配向したポリエステルフイルムは熱固
定されるが、後で高温で使用すると収縮する。これは、
後でフイルムが使用される温度以上の温度でフイルムを
熱弛緩するか又は予備収縮することによって、又はフイ
ルムを両寸法で同時に収縮（弛緩）させることによって
避けることができる。熱弛緩装置は例えばＵＳ２７７９
６８４号、ＵＳ４１６０７９９号及びＵＳ３６３２７２
６号（これらは引用してここに組入れる）に記載されて
いる。
【００７０】熱弛緩二軸配向したポリエチレンテレフタ
レートフイルムは、熱弛緩温度以下の高温で高度の寸法
安定性と耐収縮性を示す。
【００７１】現像剤組成物
【００７２】本発明を適用するため種々の乾式現像剤を
使用できる。本発明において使用するのに好適な現像剤
は２成分又は１成分現像剤組成物である。トナーは一般
に樹脂結合剤、着色剤及び１種以上の添加剤例えば電荷
制御剤及び流動増強剤を含有する。
【００７３】樹脂
【００７４】トナー樹脂の例には数多くの好適な樹脂、
例えばポリエステル、スチレン／ブタジエン、スチレン
／メタクリレート、スチレン／アクリレートの重合体、
ポリアミド、エポキサイド、ポリウレタン及びビニル樹
脂を含む。好適なビニル樹脂には２種以上のビニル単量
体のホモポリマー又は共重合体を含む。特に好適なビニ
ル系樹脂のみならずそれらの製造法はＥＰ−Ａ０３８０
８１３に見出すことができる。特に好適なポリエステル
樹脂にはATLAC T５００（米国、デラウエア州ウイルミ
ントンのAtlas Chemical Industries Inc. の商標）
があり、これはプロポキシル化ビスフエノールＡフマレ
ートポリエステルであり、ＷＯ９１／００５４８に詳細
に記載されている。
【００７５】電荷制御剤
【００７６】トナー粒子の正方向又は負方向での帯電性
を増強するため、トナー粒子組成物に電荷制御剤を加え
る、例えば負に帯電しうるトナー粒子を生ぜしめるため
にはドイツ公開特許出願（ＤＥ−ＯＳ）３０２２３３３
に記載されているもの、又は正に帯電しうるトナー粒子
を生ぜしめるためにはドイツ公開特許出願（ＤＥ−Ｏ
Ｓ）２３６２４１０及びＵＳ４２６３３８９に記載され
ているものがある。非常に有用な正電化極性を与えるた
めの電荷制御剤にはBONTRONNO ４（日本国のオリエンタ
ル化学工業社の商品名）があり、これは例えばトナー粒
子組成物に対し５重量％以下の量で使用しうる樹脂酸変
性ニグロシン染料である。負電荷極性を与えるために非
常に有用な電荷制御剤にはBONTRON S３６（日本国のオ
リエンタル化学工業社の商品名）があり、これは例えば
トナー粒子組成物に対し５重量％以下の量で使用できる
金属錯塩染料である。
【００７７】顔料
【００７８】更にトナー材料は重合体結合剤中に可溶性
又は分散性の染料又は顔料であることのできる着色剤を
含有すべきである。
【００７９】着色剤のスペクトル吸収帯域で充分な光学
密度を有するトナー粒子を得るため、着色剤は全トナー
組成物に対して少なくとも２重量％の量で使用するのが
好ましく、更に好ましくは５〜１５重量％の量で使用す
る。
【００８０】黒色トナーに対しては着色剤としてカーボ
ンブラックが好ましい。カーボンブラック及び類似体に
はランプブラック、チャンネルブラック及びファーネス
ブラックがあり、例えばSPEZIALSCHWARZ IV（ドイツ国
フランクフルトのDegussa の商品名）及びVULCAN XC７
２及びCABOT REGAL ４００（米国、ボストンのCabot
Corp.の商品名）がある。
【００８１】着色像の製造のためのトナーは、フタロシ
アニン染料、キナクリドン染料、トリアリールメタン染
料、硫化染料、アクリジン染料、アゾ染料及び蛍光染料
の群の有機染料又は顔料を含有しうる。これらの染料の
調査は米国ニューヨークのAElsevier Publishing Com
pany Inc.１９５０年発行、Paul Karrer著、Organic
Chemistryに見出すことができる。
【００８２】代表的な無機顔料には、黒色酸化鉄(II
I)、酸化銅(II)及び酸化クロム(III)粉末、ミロリブル
ー、ウルトラマリンコバルトブルー及び過マンガン酸バ
リウムを含む。
【００８３】磁性を有するトナー粒子を得るため、トナ
ー製造中に磁性又は磁化性材料を加えることができる。
【００８４】トナー製造
【００８５】前述した如く、使用するトナー粒子の粒度
及び粒度分布には、電子写真再現に高忠実度を得るため
の主要な寄与特性の一つがある。
【００８６】その点で、特別に分級されたトナー粒子を
本発明において選択的に使用する。
【００８７】かかる分級されたトナー粒子は前述した特
許明細書、特にＷＯ９１／００５４８に記載された方法
の一つによって製造できる、この内容は引用してここに
組入れる。
【００８８】本発明に使用するのに好適なトナー組成物
は、既知のトナー混合及び微細化法の幾つかを選択し、
変性することによって製造すべきである。一般に知られ
ている如くに、トナーは続けて、溶融状態で各成分を混
合し、冷却後、形成された混合物を微粉砕して作る。そ
の後予め定めた粒度に相当するトナー粒子を得るよう
に、好適な粒子分級法を使用する。代表的な粒子分級法
には、空気分級、スクリーニング、サイクロン分離、水
ひ、遠心分離及びそれらの組合せを含む。
【００８９】本発明の微細トナー粒子を得るための好ま
しい方法は遠心空気分級によるものである。
【００９０】好適な微粉砕及び空気分級結果は、空気分
級装置としてA. T. P.（Alpine Turboplex windsicht
er）タイプ５０G. S. を備えた、微細化装置としてのA.
F.G.（Alpine Fliessbeth−Gegenstrahlmuhle）タイ
プ５０G. S. の如き組合せ装置を用いたとき得られる、
この装置は英国チェシャイヤー、ランコーンのAlpinePr
ocess Technology Ltd. から入手できる。更に空気分
級は追加の分級装置としてA １００MZR （Alpine Mult
iplex Labor Zick−zack sichter ）を用いて実現で
きる、これもAlpine Process Technology Ltd.より入
手できる。かくして得られたトナー粒子の粒度分布は英
国ベットフォードシャイヤーのCoulter Electronics
Corp. から入手しうるCoulter CounterタイプTA 〓／
PCA １を用いて通常の方法で測定できる。
【００９１】空気分級装置において、空気又は他のガス
を輸送媒体として使用し、媒体中に含有される粒子は二
つの対向力、即ち媒体の内側に向いたけん引力及び粒子
の外側に向いた遠心力に曝露される。粒子の一定の大き
さ、即ちカットサイズに対しては、両方の力は平衡して
いる。大きい（重い）粒子は質量依存遠心力によって支
配され、小さい（軽い）粒子は粒子直径に比例した摩擦
力によって支配される。従って大きな又は重い粒子は粗
い画分として外方向に飛び、一方小さい又は軽い粒子は
微細画分として空気によって内側に向かって運ばれる。
カットサイズは通常幾何学的パラメーター及び操作パラ
メーター（分級の寸法、ローター、回転速度等）によっ
て決まる。カットサイズの調整は前述したパラメーター
の変動によって行うことができる。
【００９２】本発明の適用に特に好適なのは、電子写真
トナー組成物の「平均粒子直径」と略して称する平均体
積粒子直径が１０μ未満であるような分級粒度分布を特
長とするトナー粒子である。
【００９３】更に好ましい実施態様によれば、電子写真
トナー粒子の９０％以上が０．５〜１０μ、更に好まし
くは０．５〜８μの平均粒子直径を有し、５０％以上が
６μ未満の平均粒子直径を有する。最良の型式では、電
子写真トナー組成物の９０％以上が０．５〜７μの平均
粒子直径を有し、５０％以上が５μ未満の平均粒子直径
を有する。
【００９４】前述した方法を用いることによって、前述
した粒度分布によるトナー粒子を製造できるが、そのま
までこれらのトナー粒子は、本発明の方法を適用する電
子写真装置で用いたとき、それらの流動性の如き問題を
示すことがあり、従って電子写真法における全体的な性
能は不十分である。
【００９５】流れ改良剤
【００９６】一定の方法で流れ改良剤を加えることによ
って、前述した如く作ったトナー粒子の流動性は、選択
的に本発明に使用するのに好適であるトナー粒子を得る
よう充分に増強できる。
【００９７】流れ改良添加剤の大部分は極度に微細な無
機又は有機材料である。この点で広く使用されるのはヒ
ュームド無機物質例えばシリカ、アルミナ又は酸化ジル
コニウム又は酸化チタンである。トナー組成物のための
流れ改良剤としてシリカの使用は英国特許１４３８１１
０に記載されている。
【００９８】ヒュームドシリカ粒子はなめらかな実質的
に球形表面を有し、好ましくはそれらはメチル化によっ
て得られる如き疎水性層で被覆する。それらの比表面積
は１００〜４００ｍ2 ／ｇの範囲であるのが好ましい。
【００９９】ヒュームドシリカは、ドイツ国フランクフ
ルトのDegussaによって市販されている商標AEROSIL 及
び米国ボストンのCabot Corp. Oxides Division の商
標CAB −O −SIL で市場で入手できる。AEROSIL R９７
２は１１０ｍ2 ／ｇの比表面積を有するヒュームド疎水
性シリカである。比表面積は、Analytical Chemistry
３０巻、８号（１９５８年）、１３８７〜１３９０頁
に、Determination ofSurface Area Adsorption Me
asurements by continuous Flow Methodの表題でNe
lsen及びEggertsen によって発表された方法で測定でき
る。
【０１００】トナー材料に対するヒュームドシリカの好
ましい割合は０．５〜３重量％の範囲である。
【０１０１】ヒュウームドシリカに加えて、例えば英国
特許第１３７９２５２号に記載されている如き金属石け
ん、例えばステアリン酸亜鉛も追加流れ改良剤として使
用できる。他の流れ改良添加剤はサブミクロンの大きさ
の弗素含有重合体粒子を基本にしている。
【０１０２】トナー材料に対するステアリン酸亜鉛の如
き金属石けんの好ましい割合は０．０５〜１重量％の範
囲である。同じことがＦ含有粒子についても言える。
【０１０３】特に好ましい流れ改良微細粒子はＥＰ−Ａ
９０１１３８４５．３に記載されている如き弗素化シリ
カ系微細粒子である。
【０１０４】前記特許明細書ではヒュームドシリカとC4
F9(CH2)2Si(OCH3 )3の反応によって弗素化アエロジルを
得ている。
【０１０５】かくして得られた弗素化アエロジルは本発
明の適用に当たって使用するトナー用流れ改良添加剤と
して特に有用である。
【０１０６】キャリヤー
【０１０７】２成分着色現像剤組成物を使用する場合、
トナー組成物はキャリヤー粒子と組合せて使用すべきで
ある。
【０１０８】カスケード現像に有用なキャリヤー材料に
は、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化アルミニ
ウムカリウム、ロツシエル塩、硝酸ナトリウム、硝酸ア
ルミニウム、塩素酸カリウム、粒状ジルコン、粒状シリ
コン、シリカ、メチルメタクリレート、ガラスを含む。
磁気ブラシ現像に有用なキャリヤー材料には、鋼、ニッ
ケル、鉄、フエライト、強磁性材料、例えばマグネタイ
ト（重合体被覆で被覆されているか又はいない）を含
む。他の好適なキャリヤー粒子には例えばＵＳ−Ｐ４６
００６７５に記載されている如き結合剤中に粉末の形で
分散された磁性又は磁化性材料を含む。上述したそして
代表的なキャリヤーの多くは、ＵＳ−Ｐ２６１８４４
１；２６３８４１６；２６１８５２２；３５９１５０３
及び３５３３８３５に記載されており、これらは導電性
キャリヤー被覆を目的としており、又ＵＳ−Ｐ３５２６
５３３には重合体被覆が記載されている。酸化物被覆鉄
粉末キャリヤー粒子は例えばＵＳ−Ｐ３７６７４７７に
記載されている。ＵＳ−Ｐ３８４７６０４及び３７６７
５７８はニッケルを基にしたキャリヤービーズに関す
る。約３０〜約１０００μの被覆キャリヤー粒子直径が
好ましい。キャリヤー粒子はこのとき、カスケード現像
法中静電荷像中での接着性を避けるに充分な慣性を有
し、磁気ブラシ現像で操作する遠心力による損失に耐え
るに充分な慣性を有する。キャリヤーは任意の好適な組
合せでトナー組成物と共に使用でき、一般に満足できる
結果はトナー約１重量部をキャリヤー約５〜約２００重
量部と共に使用するとき得られた。
【０１０９】キャリヤー粒子は、トナー粒子がキャリヤ
ー粒子に接着し、とりまくよう、キャリヤー粒子がトナ
ー粒子の極性に対し反対の極性の電荷を摩擦電気的に得
ることができる限り、導電性、絶縁性、磁性又は非磁性
（磁気ブラシ現像のためにはそれらは磁性でなければな
らぬ）であることができる。
【０１１０】原画のポジ再現を形成するため静電像を現
像するに当たっては、キャリヤー粒子組成物及び／又は
トナー粒子組成物は、トナー粒子が静電潜像の極性に対
し反対の極性を有する電荷を得るように選択する、かく
するとトナー付着は光導電性ドラムの帯電部域で生ず
る。或いは静電潜像の反転再現に当たっては、キャリヤ
ー粒子組成物及びトナー粒子組成物は、トナー粒子が静
電潜像の極性と同じ極性を有する電荷を得るように選択
する、かくして光導電性ドラムの非帯電部域でのトナー
付着を生ぜしめる。
【０１１１】本発明は以下に実施例によって更に示す。
【０１１２】実施例 トナー受容板の製造
【０１１３】ＥＰ−Ａ８９２０１６９５に記載されてい
る如くして、１６０℃に対して熱安定性にするため、１
８０℃で熱弛緩処理し、下塗した厚さ１２５μのポリエ
チレンテレフタレートフイルムを、次の成分：２１００
ｇのTiO2分散液、５８０ｍｌの水、５００ｍｌの加水分
解TMOS、２００ｇのカーボンブラック分散液、湿潤剤及
びｐＨ４を得るための量の水酸化ナトリウムを含有する
組成物で被覆してトナー受容板Ｒ1 （比較例）を作っ
た。層の湿潤厚さは５５μであった。TiO2分散液、カー
ボンブラック分散液、及び加水分解したテトラメチルオ
ルソシリケート（TMOS）は前記ＥＰ−Ａ８９２０１６９
６に記載された方法で作った。
【０１１４】前述した組成物に、５０ｍｌのエタノール
中のとうもろこしから作った疎水性澱粉である２５ｇの
DRYFLO（フランス国、Lille −Cedex のRoquette Nati
onalChimieから入手しうる１３μの平均体積粒子直径を
有する）の分散液を加えたこと以外はＲ1 と同様にして
トナー受容板Ｒ2 を作った。結果としてＲ2 は前記受容
板上にスペース形成剤として作用するDRYFLO粒子を１ｍ
2 について５００ｍｇを含有していた。
【０１１５】トナー受容板Ｒ3 は、結果として板Ｒ3 が
DRYFLOを１ｍ2 について２００ｍｇ含有するような疎水
性澱粉分散液の量を加えたこと以外はＲ2 と同様にして
作った。
【０１１６】トナー受容板Ｒ4 は、架橋した親水性層の
上に疎水性澱粉分散液を担持させて作った。従って２５
ｍｌのエタノール中の前述したDRYFLOの５ｇ、５０ｍｌ
の加水分解したポリビニルアセテート（前述した如くMO
WIOLの商品名で市販されている製品）、２６３ｍｌの水
及び１５ｍｌの湿潤剤（合計で３５８ｍｌ）を含有する
組成物をトナー受容板Ｒ1上で手で被覆した、約３６μ
の湿潤最上層を作った。
【０１１７】トナー受容板Ｒ5 は、ベルギー国ブリュッ
セルのNLChemicals. S. A.／N. V. から入手しうる１８
μの平均体積粒子直径を有する有機的に変性したシリカ
を基にした容易に分散しうる流動性添加剤であるBenton
e SD −１のエタノール中の分散液を、トナー受容板Ｒ
1 の架橋親水性層の上に手で被覆したこと以外はＲ4 と
同様にして作った。
【０１１８】トナー受容板Ｒ6 は、後述する如き方法で
作った１３μの平均体積粒子直径及び１０μの平均数粒
子直径を有するスペース形成粒子を、形成された板が１
ｍ2にいついてかかるスペース形成粒子１ｇを含有する
ような量で前記被覆組成物に加えたこと以外はＲ1 と同
様にして作った。
【０１１９】スペース形成粒子は、ベース樹脂として前
述したATLAC T５００及び前述したカーボンブラックと
して１０％のCabot Regal ４００からなり、溶融均質
化、続く微粉化及び篩分け（前述したA. F. G.装置使
用）して従来のトナー製造法で作った。
【０１２０】トナー受容板Ｒ7 は、スペース形成粒子の
製造における微粉化と篩分け工程を、形成されるスペー
ス形成粒子が１８μの平均体積直径及び１５μの平均数
粒子直径を特性として有するように行ったこと以外はＲ
6 と同様にして作った。
【０１２１】トナー受容板Ｒ8 は、スペース形成粒子の
製造における微粉化と篩分け工程を、形成されるスペー
ス形成粒子が３５μの平均体積粒子直径及び２５μの平
均数粒子直径を特性として有するように行ったこと以外
はＲ6 と同様にして作った。
【０１２２】トナー製造Ａ
【０１２３】５１℃のガラス転移温度、６５〜８５℃の
融点、１３．９の酸価及び２５℃でフエノール／オルソ
ジクロロベンゼン（６０／４０重量）の混合物中で測定
して０．１７５ｄｌ／ｇの固有粘度を有するプロポキシ
ル化ビスフエノールＡフマレートポリエステルである９
０部のＡＴＬＡＣ Ｔ５００（米国ウイルミントンのＡ
ｔｌａｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ
Ｉｎｃ．の商品名）、及びカーボンブラックであるＣａ
ｂｏｔ Ｒｅｇａ１４００（米国ボストンのＣａｂｏｔ
Ｃｏｒｐ．の商品名）１０部を混練機に混入し、１２
０℃に加熱し、溶融体を形成し、このとき混練処理を開
始した。約３０分後混練を停止し、混合物を室温（２０
℃）に冷却した。その温度で混合物を破砕し、微粉化し
て粉末を形成し、これを更にジェットミリングで粒度を
小さくした。更に、空気分級装置としてＡ．Ｔ．Ｐ．
（Ａｌｐｉｎｅ Ｔｕｒｂｏｐｌｅｘ ｗｉｎｄｓｉｃ
ｈｔｅｒ）タイプ５０Ｇ．Ｓ．を備えた微粉細装置とし
てＡ．Ｆ．Ｇ（ＡｌｐｉｎｅＦｌｉｅｓｓｂｅｔｈ−Ｇ
ｅｇｅｎｓｔｒａｈｌｍｕｅｌｅ）タイプ１００の如き
組合せ装置を用いて空気分級をした。これらの装置は英
国チェシャイヤーのランコーンのＡｌｐｉｎｅ Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｌｔｄ．から入手で
きる。それ以上の空気分級を追加分級装置としてＡ １
００ ＭＺＲ（Ａｌｐｉｎｅ Ｍｕｌｔｉｐｌｅｘ Ｌ
ａｂｅｒ Ｚｉｃｋ−ｚａｃｋ ｓｉｃｈｔｅｒ）を用
いて行った、この装置もＡｌｐｉｎｅ Ｐｒｏｃｅｓｓ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｌｔｄ．から入手できる。か
くして得られたトナー粒子の粒度分布を、通常の方法
で、英国ベッドフォードシャイヤーのルトンのＣｏｕｌ
ｔｅｒ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏｒｐ．が入手し
うるＣｏｕｌｔｅｒ ＣｏｕｎｔｅｒタイプＴＡ ＩＩ
／ＰＡＣＡ １を用いて測定した。
【０１２４】前記Coulter Counter装置で測定した平均
体積粒子直径は８．５μであり、平均数粒子直径は６．
５μであった。
【０１２５】微細粒子の添加
【０１２６】前述した製造法で作ったトナー粒子を、後
述する方法により混合装置中に導入した、そして無機微
細粒子をトナー粒子に混合した。
【０１２７】微細粒子は火炎加水分解により作った、１
８０ｍ２／ｇの比ＢＥＴを有する変性ヒュームドシリカ
であった。ヒュームドシリカは下記化合物で変性した： Ｃ４Ｆ９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
【０１２８】トナー粒子に変性アエロジルを加える方法
は次の通りであった：１００ｇのトナー及び０．７ｇの
アエロジルを、２０℃で熱安定化し、２００００rpm の
速度で回転するJanke and Kunkel labor −mill装置
タイプIKA M ２０に供給した、この装置はドイツ国シ
ュタウフェンのKundel GmbHから入手できる。混合時間
は１５秒であった。
【０１２９】現像剤組成物Ａ
【０１３０】２成分静電写真法に使用する現像剤組成物
を次の如く作った：キャリヤーに対し２．５重量％の量
で、通常のZn−Ni−フエライトキャリヤー（平均粒子直
径７０μ）に前述したトナー／微細粒子混合物を加えた
後、充填見掛度３０％で、６ｃｍの直径、３００rpm の
回転速度の金属箱中で３０分間転動させて現像剤を賦活
した。
【０１３１】トナー製造Ｂ
【０１３２】破砕、微粉化及び空気分級操作を、５μの
平均体積粒子直径（平均数粒子直径は４μであった）を
有するトナーが得られるように行ったこと以外はトナー
製造Ａと同様にして作った。
【０１３３】現像剤組成物Ｂ
【０１３４】前述した方法によって作ったトナーに、ト
ナー１００ｇについて弗素化アエロジル１ｇを加えたこ
と以外は、微細粒子の添加についてトナー製造Ａと同様
にして微細粒子を加えた。次に製造Ｂによるトナーの量
がZn−Ni−フエライトキャリヤーに対して３．５重量％
としたこと以外は、現像剤組成物Ａの方法と同様にして
現像剤組成物Ｂを作った。
【０１３５】現像及び転写
【０１３６】静電像を電子写真記録素子、即ちAs2Se3被
覆導電線ドラム上に形成した、これはコロナグリッド放
電で正に帯電し、移動原画及び固定３０５ｍｍレンズを
用いた光学走査装置で像に従って露光した、そして現像
剤Ａ及びＢを用いてそれぞれ磁気ブラシで現像した。
【０１３７】静電的に付着したトナーの転写は、トナー
受容板の前側を光導電体上のトナー像と近接させて保
ち、トナー受容板の裏側に近接して保ったＤＣ転写コロ
ナに７ｋＶの正電圧を印加して行った。光導電体面から
転写されたトナー像を有する受容受板を除去するのを容
易にするため、ＤＣ転写コロナの印加に続いて直ちに受
像板の裏にＡＣコロナ放電を印加した。
【０１３８】定着
【０１３９】トナー転写した板を、反射被覆を設けた赤
外線ラジエターで操作する融着装置に供給した。受像板
の裏側に加熱板を設けた。赤外線ラジエーターはトナー
像形成した板面から１０ｍｍの距離に置き、トナー像形
成板面は５ｃｍ／秒の速度でラジエーターを通過させ
た。
【０１４０】加熱板は１２５℃の温度にした。５５０Ｗ
の電力を赤外線ラジエーターに印加した、これは約２６
００Ｋの温度に相当した。板を約０．５〜１秒間照射し
た。
【０１４１】転写効率及び続くコピー品質の評価
【０１４２】表１に現像剤組成物Ａ及びＢのそれぞれに
ついて、光導電体上のトナー像の各トナー受容板への転
写の効率についての実験結果を示す。
【０１４３】 表 １ スペース形成剤 転 写 効 率 トナー受容板 の平均直径 現像剤組成物Ａ 現像剤組成物Ｂ Ｒ1 − − − Ｒ2 １３ − ＋ Ｒ3 １３ − ＋ Ｒ4 １３ − ＋ Ｒ5 １８ ＋ ＋ Ｒ6 １３ ＋ Ｒ7 １８ ＋ Ｒ8 ３５ ＋
【０１４４】表１において、第２欄は、架橋親水性層
の上に存在させたか又はその中に混入した、μで表示し
たスペース形成粒子の平均体積粒子直径を示し、第３欄
及び第４欄は、光導電性ドラム上のトナー像のトナー受
容板への転写が効率的かつ問題なく生じたのを（＋）
で、そして全体として不充分な転写、完全黒色部域の部
分転写（ホローキャラクター）、解像の不足等の如き種
々の問題が生じたのを（−）で示す。
【０１４５】前記表より、トナー受容板上の又はその中
のスペース形成粒子の平均直径と現像剤組成物の平均直
径の間に明確な相関関係が存在することを明らかに示し
ている。
【０１４６】トナー組成物Ａの平均直径の２倍が１７μ
になり、トナー組成物Ｂの平均直径の２倍が１０μにな
ることを考えに入れると、上記表から、光導電性ドラム
からトナー受容板への効率的な電子写真転写が、スペー
ス形成粒子の平均直径が使用したトナー組成物の平均直
径の２倍より大であるという条件で生起したことが明ら
かである。
【０１４７】続いての赤外線融着ステーションでの定着
のため、前述した方法により着色した像が効率的に転写
されたトナー受容板である平版印刷板を、平版印刷機に
装着し、通常のファンテン溶液及び平版インクを用いて
印刷のために使用した。各トナー受容板について、良好
な品質の約２００００の再現が得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による平版印刷板プリカーサーの部分断
面説明図である。
【符号の説明】
Ａ 熱可塑性材料のトナー受容層支持体 Ｂ 親水性層 Ｃ スペース形成粒子
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 セルジュ・マルタン・タベルニエ ベルギー国ベ 2547 ラン、ブバンスト ラート 40 (72)発明者 ポール・フラン・ステルク ベルギー国ベ 3130 ベジーナンディー ク、プランカンブルグ 13 (56)参考文献 特開 昭57−167298（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 乾式トナー粒子で光導電体素子上の静電
    荷パターンを現像し、トナー像を形成し、そして前記ト
    ナー像をトナー受容板へ転写する工程を含み、前記トナ
    ー受容板が熱可塑性フィルム支持体及びその上の架橋親
    水性層を含有している平版印刷板を得るための電子写真
    法において、前記架橋親水性層が、前記層上に突起を形
    成するスペース形成粒子を混入しているか又はその上面
    に担持しており、前記スペース形成粒子が、前記トナー
    粒子の平均体積粒子直径の少なくとも２倍の平均体積粒
    子直径を有することを特徴とする電子写真法。
  2. 【請求項２】 前記トナー粒子が、１０μ未満の平均体
    積粒子直径を有することを特徴とする請求項１の電子写
    真法。
  3. 【請求項３】 熱可塑性フィルム支持体及びその上の架
    橋親水性層を含む写真印刷板プリカーサーにおいて、前
    記架橋親水性層が、前記層上に突起を形成するスペース
    形成粒子を混入しているか又はその上面に担持してお
    り、前記スペース形成粒子が１０〜３５μの平均体積粒
    子直径を有し、前記親水性層が２〜１０μの厚さを有す
    ることを特徴とする平版印刷板プリカーサー。
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