JPH03149558A - 静電記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、多針電極を用いた高密度の記録装置である静
電ブロック−やカラー静電ブロッターに使用される静電
記録体に関するものである。

（従来の技術） 近年、通信手段の進歩に伴い高密度の記録画像出力が可
能な記録方式の開発が要請されている。静電記録方式は
この要請に適う記録方式として開発が進められており、
画像品位に優れるのみならず記録速度が速いため、コン
ピューター出力装置、ファクシミリ、ＣＡＤシステム、
あるいはコンピューターグラフィックを用いて行う意匠
設計等の各分野で広く利用されている。

特に、多針電極を用いた静電記録方式は、従来２００ド
ツト／インチ以下の記録密度のものが大半であったが、
最近４００ドツト／インチなど高い記録密度をもつもの
が開発された。

しかし、このような高密度の記録装置では、１ドツトの
細線記録時に、ドツト抜けや正常ドツトの十倍以上のド
ツト面積にも達する異常ドツトが発生したり、正常ドツ
トのエツジ周辺にフレアーを発生するなど記録品位を損
なう欠点が発生し易レ−１゜そのため、これらの欠点の
改良が強く望まれており、各種の提案がなされている。

例えば、誘電体層を構成するスペーサー顔料として、従
来あまり使用されなかったカオリンや水酸化アルミニウ
ムを使用する方法が提案されている（特開昭６２−２１
７２５１号、特開平１−２１１７６５号）、確かに、カ
オリンや水酸化アルミニウムをスペーサー顔料として使
用すると、炭酸カルシウムなどを使用した場合と比較し
て、ドツト抜けが改良され、異常ドツトも低減する。し
かし、正常ドツトのエツジ周辺に発生するフレアーにつ
いては殆ど改良されない、しかも、カオリンや水酸化ア
ルミニウムは炭酸カルシウムなどに比較して絶縁性に劣
っているため、記録濃度の低下という新たな難点が付随
する。

また、ドツト抜けを改良するためには、カオリンや水酸
化アルミニウムが記録体表面の最も高い位置を占め、記
録針電極と接するように、その平均粒子径を選択するの
が望ましく、そのために、カオリンや水酸化アルミニウ
ムの使用量を記録濃度の低下を来さない最小限の量とし
、これより平均粒子径が小さな顔料で、しかも画像濃度
の低下が少ないものを併用する方法も提案されている（
特開昭６２−２１７２５１号）、シかし、このような方
法でも、依然として異常ドツトを充分に低減させること
はできず、しかも、フレアーの発生を抑えることができ
ないのが現状である。

（発明が解決しようとする課題） かかる現状に鑑み、本発明者等は上記の如き欠点の解消
について鋭意検討した結果、特定の平均粒子径を有する
カオリンや水酸化アルミニウムを主たるスペーサー顔料
として使用し、且つこれに特定の顔料を２種類以上併用
すると、上記の如き欠点が効果的に解消され、静電プロ
ッターなどの高密度記録装置で発生する異常ドツト、ド
ツト抜け、フレアーの発生が際立って軽減され、しかも
画像濃度の高い静電記録体が得られることを見出し本発
明を完成するに至った。

（課題を解決するための手段） 本発明は、導電性支持体上に絶縁性樹脂と顔料を主成分
とする誘電体層を形成した静電記録体において、該顔料
が、（萄平均粒子径３〜１５μｍのカオリン、水酸化ア
ルミニウムから選ばれる少なくとも１種、（ｂ）無定形
シリカ、水酸化マグネシウム、プラスチック粉末から選
ばれる少なくとも１種、及び（ｂ）炭酸カルシウム、焼
成カオリン、焼成クレー、表面処理した水酸化マグネシ
ウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウムから選ばれる少
なくとも１種を含有し、且つ、それぞれの顔料の平均粒
子径が、 顔料（ａ）〉顔料（ハ）≧顔料（ｃ） であることを特ｒａ呂する静電記録体である。

本発明において、主たるスペーサー顔料である顔料（ニ
）を構成するカオリンや水酸化アルミニウムは、その平
均粒子径が３〜１５μｍの範囲にある特定のものが選択
的に使用される。そして、顔料（ａ）は多針電極と記録
体表面の間の空隙を決めるように記録層中に配置される
。

因みに、３μｍ未満の平均粒子径を有する顔料（２）で
は、記録体表面と多針電極との空隙が小さすぎ、オール
マーク記録時に斑点状の白抜けが発生してしまう、また
、１５５ｍを越える平均粒子径のものでは、記録体表面
と多針電極との空隙があきすぎ、ドツト抜けや巨大な粒
子によφ白抜けが発生する。

本発明において、顔料（ａ）に併用される顔料（ハ）と
しては、顔料（ａ）よりも平均粒子径が小さく、しかも
硬度が低くて多針電極に傷を付は難い顔料である無定形
シリカ、水酸化マグネシウ°ム及びプラスチック粉末か
ら選ばれる少なくとも１種の顔料が選択的に使用される
。

上記の如き特定の顔料（ｂ）の併用によって、異常ドツ
ト、細線抜け、フレアーの発生が効果的に抑えられるが
、顔料（ｂ）の平均粒子径が顔料（ａ）のカオリンや水
酸化アルミニウムの平均粒子径よりも大きいと、その効
果は半減してしまう、そのために顔料（ハ）としては、
その平均粒子径が顔料（ｂ）より小さなものが選択使用
されるが、特に、顔料（ａ）より２μｍ以上平均粒子径
が小さい顔料の使用が好ましい。

本発明の静電記録体では、上記の如き特定の顔料（ａ）
及び顔料（ｂ）に加え、さらに顔料（ｂ）として、顔料
（ハ）と同等ないしはそれより小さな平均粒子径を有す
る顔料で、炭酸カルシウム、焼成カオリン、焼成クレー
、表面処理した水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、酸
化アルミニウムから選ばれる少なくとも１種の顔料が併
用されるものである。

上記の如き特定の顔料（ｃ）の併用によって、誘電体層
の絶縁性が好ましい領域に維持され、結果的に、満足す
べき記録濃度を有する画像の記録が可能となり、しかも
異常ドツト、細線抜け、フレアーの発生が効果的に抑え
られた静電記録体が得られるものである。

本発明において、誘電体層中に含有せしめられる顔料の
配合割合は、誘電体層全固形分のｌθ〜６０重量％、よ
り好ましくは１５〜４０重量％の範囲で調節するのが望
ましい、顔料の配合割合が誘電体層全固形分の１０重量
％未満となると、記録体表面と多針電極との空隙を望ま
しい範囲に保つのが困難となり、、本発明の所望の効果
が充分に得られず、しかも、耐ブロッキング性の低下、
カールの発生など実用面での特性にも悪い影響が出てく
る恐れがある。また、６０重量％を越える程多量に配合
すると、記録層の絶縁性が低下して良好な記録濃度が得
られなくなる場合がある。

なお、顔料（ａ）、顔料（ｂ）及び顔料（ｃ）の併用割
合は使用される顔料の種類や所望する記録体の特性に応
じて適宜調節されるが、少なくとも顔料（ａ）の配合割
合は、誘電体層全固形分の１〜３０重量％、より好まし
くは５〜２０重量％の範囲で調節するのが望ましい。因
みに、顔料（ｂ）の配合割合が誘電体層全固形分の１重
量％未満であると、ドツト抜けや異常ドツトの改良効果
が得られず、３０重量％を越えると記録濃度の低下を来
す恐れがある。

また、顔料（ハ）の配合割合は、誘電体層全固形分の１
〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量％程度の範
囲で調節するのが好ま・しいが、全顔料に占める顔料（
ａ）と顔料（ハ）の割合が、余りに小さくなると、記録
濃度は高くなるが、ドツト抜け、異常ドツト、フレアー
の改良効果が低下する傾向にある。従って、各顔料の併
用割合は、上記の如く使用される顔料の種類や目標とす
るドツト抜け、異常ドツト、フレアーの改良効果及び記
録濃度に応じて適宜調節されるものである。

顔料（ａ）を構成するカオリンは、ハロサイト、加水八
ロサイト、カオリナイト、デツカイト、ナクライト等の
カオリン族の鉱物を意味し、これらは単独でも混合物で
あってもよい、また、これらを例えばステアリン酸、シ
ラン、チタネート、シリコン等で表面処理したものも含
まれる。

上記の如き鉱物の中でも、特にカオリナイトはドツト抜
けの改良効果に優れているため好ましく使用される。な
お、カオリンは不純物として石英を含むことがあるが、
その含有量が２重量％を越えると、異常ドツト発生の原
因となるため、石英含有量の低いカオリンの使用が望ま
しい。

一方、顔料（ａ）を構成する水酸化アルミニウムとして
は、結晶状の水酸化アルミニウムであるＡＩ。

Ｏｓ、Ｈ＊Ｏ、Ａ１□ｏｓ、３ｕｔｏがあるが、カオリ
ンと同様にこれらを表面処理して溶剤分散性や絶縁性を
高めたものも使用できる。

顔料（ハ）を構成するプラスチック粉末としては、例え
ばナイロン粉末、アクリル樹脂粉末、エポキシ樹脂粉末
、ポリエステル樹脂粉末、ポリエチレン粉末、ポリアク
リルアミド粉末、ポリイミド粉末、塩化ビニル樹脂粉末
、メタクリル樹脂粉末、メチルメタクリル樹脂粉末、Ｍ
ＢＳ樹脂粉末、ＮＢＲ樹脂粉末、４−フッ化エチレン樹
脂粉末、メチルシリコン樹脂粉末等が挙げられる。

また、顔料（ｂ）を構成する表面処理された水酸化マグ
ネシウムとは、水酸化マグネシウムの表面を上記カオリ
ンの表面処理と同様に処理し、溶剤分散性や絶縁性を高
めたものを意味する。

本発明の静電記録体において、誘電体層を構成する絶縁
性樹脂としては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デ
シル、メ・タクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル
、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エス
テルやメタクリル酸エステル共重合体、及びこれらにア
クリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸
、イタコン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
などの官能基を小量共重合した共重合体、ポリ酢ａｌビ
ニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ブチラール樹脂
、ポリエステル樹脂、ニトロセルロース樹脂、ポリスチ
レン、スチレン・アクリル共重合体、スチレン・メタク
リル酸共重合体、フッ化ビニリデン樹脂、シリコン樹脂
、エポキシ樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体、酢酸
ビニル・メタクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル・
クロトン酸エステル共重合体、塩化ビニリデン一塩化ビ
ニル共重合体、塩化ビニリデン・アクリロニトリル共重
合体、ウレタン樹脂、ステアリルメタクリル・クロロプ
レン共重合体、フェノール樹脂等が挙げられる。

誘電体層は一般にトルエン、メチルエチルケトン、キシ
レン、イソプロピルアルコールなどの有機溶剤に絶縁性
樹脂や前記の如き特定の顔料を溶解分散して調製した塗
液を、例えばバーコ−ター、コントラコーター、グラビ
アコーター、カーテンコーター、チャンブレフクスコー
ター、ロールコータ−、ブレードコーターなどの各種の
塗布装置で導電性支持体上に塗布することによって形成
される。

なお、静電記録体を構成する導電性支持体としては、例
えばポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ポリジメチルアリルアンモニウムクロライド、ス
チレンアクリル酸トリエチルアンモニウムクロライド等
のカチオン性高分子電解質、ポリスチレンスルホン酸塩
、ポリアクリル酸塩、ポリビニルホスフェ　ト等のアニ
オン性高分子電解質、あるいは酸化亜鉛、酸化スズ等に
不純物を混入した金属半導体粉末などを、必要に応じて
結着剤とともに含浸あるいは塗布し、その表面抵抗を１
０−１０オーム程度にした紙、プラスチックフィルム、
合成紙、和紙、布等が用いられる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を記載するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものでない、また、例中の部は重量
部をあらわす。

実施例１ 〔導電性支持体の調製〕 坪量６０ｇ／ｒｒｆの上質紙にカチオン性高分子電解質
であるケミスタフトロ３００　（三洋化成社製）を乾燥
重量で表面側に４ｇ／ｒｄ、裏面側に２ｇ／イ塗布し、
ベック平滑度が２００秒となるように平滑化処理して導
電性支持体を得た。

〔静電記録体の調製〕

上記支持体上に以下の組成の誘電体層塗料を乾燥重量で
４ｇ／ｎｆ塗布して静電記録体を得た。

トルエン／ＭＥＫ混合溶剤（１／１）１００部水酸化ア
ルミニウム（平均粒子径９μｍ）４部無定形シリカ（平
均粒子径３．１ａｍ）　　　４部炭酸カルシウム（平均
粒子径２．９μｍ）１１部メチルメタクリレート樹脂　
　　　　１６７部（固形分３２％） 実施例２ 炭酸カルシウムの代わりに焼成カオリン（平均粒子径３
．５μｍ）を使用し、且つ無定形シリカの代わりに水酸
化マグネシウム（平均粒子径３．８μｍ）を使用した以
外は実施例１と同様にして静電記録体を得た。

実施例３ 炭酸カルシウムの代わりに硫酸バリウム（平均粒子径２
．７μｍ）を使用し、且つ無定形シリカの代わりにメチ
ルシリコン樹脂粉末（平均粒子径１Ｏμｍ）を使用した
以外は実施例１と同様にして静電記録体を得た。

実施例４ 無定形シリカと炭酸カルシウムの平均粒子径を各々６．
３ａｍと５．８μｍとした以外は実施例１と同様にして
静電記録体を得た。

実施例５ 水酸化アルミニウムの代わりにカオリン（平均粒子径６
．５μｍ）を使用した以外は実施例１と同様にして静電
記録体を得た、・ 実施例６ 水酸化アルミニウムの代わりにカオリン（平均粒子径６
．５ａｍ）を使用した以外は実施例２と同様にして静電
記録体を得た。

実施例７ 水酸化アルミニウムの代わりにカオリン（平均粒子径６
．５μｍ）を使用した以外は実施例３と同様にして静電
記録体を得た。

比較例１ 　下記組成の誘電体層塗料を使用した以外は実施例１と
同様にして静電記録体を得た。

トルエン／ＭＥＫ混合溶剤（１／１）１００部水酸化ア
ルミニウム（平均粒子径９μｍ）４部無定形シリカ（平
均粒子径３．１μｍ）　　１５部メチルメタクリレート
樹脂　　　　　１６７部（固形分３２％） 比較例２ 下記組成の誘電体層塗料を使用した以外は実施例１と同
様にして静電記録体を得た。

トルエン／ＭＥＫ混合溶剤（１／１）１００部水酸化ア
ルミニウム（平均粒子径９μｍ）４部炭酸カルシウム（
平均粒子径２．９μｍ）１５部メチルメタアクリレート
樹脂　　　　１６７部（固形分３２％） 比較例３ 炭酸カルシウムの平均粒子径を４．３μｍとした以外は
実施例１と同様にして静電記録体を得た。

比較例４ 炭酸カルシウムの平均粒子径を４．３μｍとした以外は
実施例５と同様にして静電記録体を得た。

比較例５ 水酸化アルミニウムの平均粒子径を３．０μｍとした以
外は実施例４と同様にして静電記録体を得た。

かくして得られた１２種類の静電記録体を松下電送社製
静電ブロック−（ＥＰ−１０３）で記録し、その画像に
ついての評価結果を表に記載した。

（ドツト抜け、異常ドツトは、線１ｍ当りに発生する個
数で示した。また、フレアーは目視で評価し、その評価
基準は以下の通りとした、）Ｏ・・・・・・・・−０・
・・・・・・・・０・・・・・・・・・Δ・旧・・・・
・×（優れている〕　　　　　　〔劣っている〕〔効果
〕 表の結果から明らかなように、本発明の各実施例で得ら
れた静電記録体は、いずれも記録濃度が高く、ドツト抜
け、異常ドツト、フレアーの発生が著しく改良された静
電記録体であった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に絶縁性樹脂と顔料を主成分とす
   る誘電体層を形成した静電記録体において、該顔料が、 （ａ）平均粒子径３〜１５μｍのカオリン、水酸化アル
   ミニウムから選ばれる少なくとも１種、 （ｂ）無定形シリカ、水酸化マグネシウム、プラスチッ
   ク粉末から選ばれる少なくとも１種、及び （ｃ）炭酸カルシウム、焼成カオリン、焼成クレー、表
   面処理した水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、酸化ア
   ルミニウムから選ばれる少なくとも１種を含有し、且つ
   、それぞれの顔料の平均粒子径が、 顔料（ａ）＞顔料（ｂ）≧顔料（ｃ） であることを特徴とする静電記録体。
2. （２）顔料（ａ）と顔料（ｂ）の平均粒子径の差が２μ
   ｍ以上である請求項（１）記載の静電記録体。
3. （３）顔料の配合割合が誘電体層全固形分の１０〜６０
   重量％である請求項（１）又は（２）記載の静電記録体
   。
4. （４）顔料（ａ）の配合割合が誘電体層全固形分の１〜
   ３０重量％である請求項（３）記載の静電記録体。