JPS62215618A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、硬化性樹脂組成物に関し、特に光伝送用ガラ
スファイバ（本明細書において、以下光ファイバと略記
する）の被覆用樹脂組成物、詳しくはその硬化物が、低
温から高ｉまで弾性率の変化が小さく、しかも高い伸び
を有し耐熱性、耐水性にすぐれる光フアイバ被覆用樹脂
組成物に関する０ 〈従来の技術〉 光ファイバはもろく傷がつきやすい上に可とり性に乏し
く、わずかな外力によって容易に破壊し、又力学的側圧
が加わるとマイクロベンディングによシ伝送される光は
弱められ、伝送損失を生ずる◇このためガラス表面には
、マイクロベンディングを最低に抑えるためにきわめて
低い弾性率を有する材料で１次被覆を行ったのち、可と
り性を有しかつ高い弾性率を有する材料で２次被覆が行
われている０この２次被覆に望ましい性質としては特に
低温から高温までの環境下でも高い弾性率を維持し、か
つ可とり性、耐水性、耐熱性にすぐれることが要求され
ているＯ く問題点を解決するための手段〉 本発明者は、種々のウレタンアクリレート類と光重合性
単量体との組合せを鋭意検討した結果、本発明の２次被
覆用樹脂組成物を完成するに至った。

即ち、本発明は、（１）ポリイソシアネート、数平均分
子量が６００〜４０００のポリエーテルポリオ−〃、分
子量が６０〜２０Ｇのジオ−〃およびモノヒドロキＶア
〃キ〃アクリレートとを反応させて得られるウレタンア
クリレートの樹脂組成物を基準として８０〜７０重量％
、（２）　）　！ｊスアクシリイルオキシア〃キ〃イソ
シアヌレートの樹脂組成物を基準として１０〜８０重量
％および、（８）単官能性不飽和化合物とを含有するこ
とを特徴とする硬化性樹脂組成物である＠本発明におい
て用いられるポリイソシアネートは芳香族、脂肪族、脂
環族、芳香脂肪族のいずれでもよい０たとえばトリレン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
ジＶクロヘキＶμメタンジイソＶアネート、イソホロン
ジイソシアネート、ジフェニ〃メタンジイソＶアネート
などがある０ 本発明において用いられる数平均分子量６００〜４００
０のポリエーテルポリオ−μとしてはたとえば、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコ−〜、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコ−〜などがあるが、特にポ
リテトフメチレンエーテ〃グリコーノｖ平均分子量８０
０〜２０００程度のものが好ましい。

本発明において用いられる分子量が６０〜２００のジオ
−〃としては、たとえばエチレングリコ−〃、ジエチレ
ングリコ−μ、プロヒ゛レンゲリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１．８−ブタンジオ−／Ｌ／、１．４−シ
クロヘキサンジオ−〃、Ｌ、Ｓ−ヘキサンジオ−〃、８
−メチ〃−１，６−ペンタンジオ−〃、２−メチル−２
゜４−ペンタンジオールなどがあげられる。

本発明において用いられる叱ノヒドロキＶア〃キルアク
リレートとは、たとえば２−ヒドロキシエチμアクリレ
ート、２−ヒドロキＶエチｐメタクリレート、２−ヒド
ロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
メタクリレートなどがある〇 本発明のウレタンアクリレートは、前述のポリイソシア
ネート、ポリエーテルポリオ−〃、低分子量ジオ−ｐお
よびモノヒドロキレアルキルアクリレートをＮＣＯ基１
０Ｈ基の当量比が約０．８〜１．２０、好ましくは０．
９５〜１．０６の割合で反応させることによシ得られる
０その製造方法は公知の枇々の方法が可能である＠ポリ
エーテルポリオー〃、低分子量ジオ−〃およびモノヒド
ロキＶアρキ〃アクリレートのそれぞれの割合は、次の
ようである〇 ポリエーテルポリオー／Ｌ／１モルに対して、分子量が
６０〜２００のジオ−ｆｉ１０．１〜１０毫μ、モノヒ
ドロキシア〃キ〃アクリレート０．５〜１０モル、好ま
しくは、ボリエーテ〃ポリオー／Ｉ／１七〜に対して分
子量が６０〜２００のジオール０．４〜８七μ　モノヒ
ドロキシアルキルアクリレート　１〜４モルである〇 このウレタンアクリレートの含量は樹脂組成物に対して
８０〜７０重量％、好ましくは４０〜６０重款優でなけ
ればならない０ このウレタンアクリレートの含量が上記の値を越えると
、それ自体粘稠すぎて使用し難くなる。又上記の値よシ
少ない場合には、逆に低粘度すぎて被覆がうまくいかな
い。

本発明に用いるトリスアクリロイ〃オキシ７μキ〃イソ
Ｖアヌレートとしては例えば、トリスアクリロイルオキ
Ｖエチ〃イソシアヌレート、トリスアクリロイルオキシ
プロピルイソシアヌレート等が挙けられる＠このトリス
アクリロイ〜オキシアｐキ〃インシアヌレートは高いＴ
ｇを与えるが本発明にいう８０ｍ１ｍ優を越えると、硬
化物の伸びが極端に減少し、又１０重景％よシ少ない場
合には高温時の弾性率低下が著しい〇本発明に用いる単
官能性不飽和化合物としては好ましくはＮビニルピロリ
ドン、イソボルニルアクリレートのうち少くとも１つを
含有することが望ましい０上記以外の単官能性不飽和化
合物としては特に限定するものではないが、例えば、デ
トフヒドロフルフリルアクリレート、２−ヒドロキｖ−
Ｂ−フエ二〃オキＶプロピルアクリレート、ブトキシエ
チルアクリレート、フウリ〜アクリレート、ステアリル
アクリレート、ベンジルアクリレート、ヘキシルジグリ
コールアクリレート、２−ヒドロキＶエチ〃アクリレー
ト、２−エチルヘキ＄／／ｌ／アクリレート、シクロヘ
キＶ〜アクリレート、フェノキシエチルアクリレート、
ジシクロペンタジェンアクリレート、ポリエチレングリ
コ−〃アクリレートまたはポリプロピレングリコールア
クリレート、ノニルフェノキシエチルセロソルブアクリ
レートなどが挙げられる。

単官能性不飽和化合物の含量は樹脂組成物を基準として
１０〜６０重蔗％であることが好ましい。

本発明の硬化性樹脂組成物は、更に必要に応じて光重合
開始剤、シフンカップリング剤、ハクリ剤、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、フィラー等の各種添加剤を配合するこ
とができる。

本発明において必要に応じて配合する光重合開始剤は特
に限定するものではないが、例えば、ベンゾフェノン、
アセトフェノン、ベンゾイン、ペンゾインイソプチルエ
ーテ〜、ベンゾインイソプロｌ’／Ｌ／エーテμ、ベン
ゾインエチμエーテ＃、４．４−ビスジメチルアミノベ
ンゾフェノン、ベンジ／Ｉ／ジメチμケタール、２−ク
ロロチオキサジトン、２．４−ジメチルチオキサントン
、２．ｉ−ジイソプロピルチオキサントンまたは１−ヒ
ドロキシシクロヘキＶ１ｖフェニ〃ケトンなどが用いら
れる。

〈発明の効果〉 本発明の樹脂組成物の硬化物は低温から高温まで高い弾
性率と伸びを有し、耐水性、耐熱性にすぐれた物性を与
える＠その結果、当該硬化物で被覆された光ファイバー
はすぐれた特性を持つ。

〈実施例〉 以下本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない〇 実施例１ 温度計、攪拌機および還流冷却器を備えた５００ｃｃ四
つロフラスコにトリレンジイソＶアネー）１８１ｆと数
平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリ
コ−μ２５０　ｆ。

１．４−ブタンジオ−／Ｌ’２８ｆ、オクチ〃酸スズ０
．４Ｆとを仕込み７０℃で２時間反応させたのち、２−
とドロキシエチルアクリレート６８ｆを加え、さらに７
０℃で２時間反応させ冷却後４６２ｆのウレタンアクリ
レートを得た。

得られたウレタンアクリレート１００ｆに対してトリス
アクリロイルオキＶエチルイソシアヌレート４０ｆ、イ
ソボμ二〃アクリレート４０り、Ｎ−ビニルピロリドン
２０Ｆおよびベンジルジメチルケタ−Ｎ６ｆを添加混合
し、目的の組成物を得た０この組成物をガラス板上に２
５０ミクロンの厚さで塗布したのち、１２０Ｗのメタμ
ハツイドランプを用いてコンベアスピード２０ｍｚ分で
硬化させた。その硬化皮膜の物性測定結果を表−１に示
す◇ 実施例２ 実施例１で用いたのと同様の四つロフフスコにトリレン
ジイソシアネート１４１Ｆを仕込み、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート６８Ｆを６０℃で徐々に滴下した後、
６０℃で２時間反応させた０次に数平均分子量１０００
のボリデトフ）ｆＶ：／Ｚ−ｆｌＬ／グリ：！−／ｖ１
８９Ｆ、１．４−ブタンジオ−／Ｉ’８２　Ｆ、オクチ
ル酸スズ０．４Ｖとを添加し、７０℃で８時間反応させ
冷却後、４２６ｔのウレタンアクリレートを得た。

得られたウレタンアクリレ−）１００ＰＫ対してトリス
アクリロイルオキシェチ〃イソクアヌレート４０ｆ、イ
ソボルニルアクリレート４０Ｆ、Ｎ−ビニルピロリドン
２０Ｆおよびベンジルジメチルケタ−／Ｉ／６Ｆを添加
混合し、目的の組成物を得た０実施例１と同様にして硬
化させ九皮膜の物性を表−ＩＫ示す０ 実施例８ 実施例１で用いたと同様の四つロフフスコにトリレンジ
イソシアネート７８Ｆを仕込み２−とドロキシエチルア
クリレート８５　ｆｔ６　ＱＣで徐々に滴下し、６０℃
で２時間反応させた。

そののち数平均分子ｉ−２０００のポリテトラメチレン
エーテルグリコ−ｆｉ／２９５ｒ、１．４−フタンジオ
ー／ｌ／１４　Ｆ、オクチル酸スズ０．４ｆの混合物を
添加し、７０℃で８時間反応させ冷却後４２２ｆのウレ
タンアクリレートを得た０得られたウレタンアクリレー
ト１ｏｏｒに対してトリスアクリロイルオキシエチルイ
ソシアヌレート４０ｆ、Ｎ−ビニルピロリドン８０２゜
構造式 （ｎは６以下の整数をあられす０） で表わされるアクリレート８０ｔ、ベンジルジメチルケ
タ−／Ｌ／４ｆｔ−添加混合し目的の組成物を得た＠実
施例１と同様にして硬化させた皮膜の物性を表−ＩＫ示
す◎ 実施例４ トリレンジイソシアネート７８Ｆを仕込み２−とドロキ
シエチルアクリレート８６１を６０℃で徐々に滴下した
後６０℃で２時間反応させた＠そののち数平均分子＊１
ｏｏｏのポリテトラメチレンエーテルグリコ−Ｉｖ１５
０ｆ、１゜６−ヘキサンジオ−Ａ／１８　ｆ、オクチル
酸スズ０．４Ｆの混合物を添加し、７０℃で８時間反応
させ冷却後２８１ｆのウレタンアクリレートを得た０得
られたウレタンアクリレート１００９に対してトリスア
クリロイ〃オキシエチルイソＶアヌレー）４０ｆ、イ゛
ンボル＝μアクリレ−）４０ｆ、構造式 （ｎは６以下の整数をあられす・） で表わされるアクリレート２０ｙ、ベンジルジメチルケ
タール６ｆを添加混合し目的の組成物を得た◎実施例１
と同様にして硬化させた皮膜の物性を表−１に示す＠ 実施例５ トリレンジイソシアネート７８ｆを仕込み２−ヒドロキ
Ｖエチ〃アクリレート８５ｆｔ６０℃で徐々に滴下し死
後６０℃で２時間反応させた＠そののち数平均分子量１
０００のポリテトラメチレンエーテルグリコ−Ａ’１６
０ｆ、８−メチ／Ｉ／−１，５−ペンタンジオ−１ｖ１
８ｙ、オクチル酸スズ０．４ｆの混合物を添加し７０℃
で８時間反応させ冷却後２ＢＯｆのウレタンアクリレ−
）を得た０得られたウレタンアクリレ−）１ＧＯｆに対
してトリスアクリロイμオキシエチルイソＶアヌレー）
４０Ｆ、イソボμ二μアクリレート４０ｔ、Ｎ−ビニル
ピロリドン２０ｔ、ベンジルジメチルケタ−／ｌ／６Ｆ
を添加混合し目的の組成物を得た０実施例１と同様にし
て硬化させた皮膜の物性を表−１に示す・実施例６ 弾性率ｏ、　ｉ　０　ＫＩＥ／−の樹脂で１次被覆した
外径８００μｍの光フアイバ表面に実施例１〜５の組成
物をそれぞれ塗布したのち紫外線を照射して硬化させた
。被覆後の光ファイバの外径はいずれも４００μｍで被
覆による伝送損失の増加は誌められず、また−４０℃か
ら＋８０℃まで伝送損失の増加は誌められなかっ７’Ｅ
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ａ）ポリイソシアネート、数平均分子量が６００
   〜４０００のポリエーテルポリオール、分子量が６０〜
   ２００のジオールおよびモノヒドロキシアルキルアクリ
   レートとを反応させて得られるウレタンアクリレートの
   樹脂組成物を基準として３０〜７０重量％ Ｂ）トリスアクリロイルオキソアルキルイソシアヌレー
   トの樹脂組成物を基準として１０〜８０重量％および Ｃ）単官能性不飽和化合物とを含有することを特徴とす
   る硬化性樹脂組成物
2. （２）単官能性不飽和化合物がＮ−ビニルピロリドンお
   よびイソボルニルアクリレートの少くとも１つであるこ
   とを特徴とする特許請求範囲第１項記載の硬化性樹脂組
   成物