JPS61162511A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents
硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS61162511A JPS61162511A JP60002924A JP292485A JPS61162511A JP S61162511 A JPS61162511 A JP S61162511A JP 60002924 A JP60002924 A JP 60002924A JP 292485 A JP292485 A JP 292485A JP S61162511 A JPS61162511 A JP S61162511A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- diisocyanate
- polytetramethylene ether
- molecular weight
- average molecular
- Prior art date
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- Pending
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- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、硬化性樹脂組成物に関し、特に光伝送用ガラ
スファイバ(本明細書において、以下光ファイバと略記
する)の被覆用樹脂組成物、詳しくは低温でも弾性率が
低く耐水性、耐熱性にすぐれる光フアイバ被覆用樹脂組
成物に関する。
スファイバ(本明細書において、以下光ファイバと略記
する)の被覆用樹脂組成物、詳しくは低温でも弾性率が
低く耐水性、耐熱性にすぐれる光フアイバ被覆用樹脂組
成物に関する。
光ファイバにより光伝送を行う場合、光ファイバに力学
的側圧が加わるとマイクロベンディングにより伝送され
る光は弱められ、伝送損失を生ずる。このためガラス表
面に接触する一次被覆は、このマイクロベンディングを
最低に抑えるため、きわめて低い弾性率を有する材料が
選ばれる。さらにこの−次被覆に望ましい性質としては
、特に低温環境下でも低い弾性率を有し耐水性、耐熱性
にすぐれることが要求されている。
的側圧が加わるとマイクロベンディングにより伝送され
る光は弱められ、伝送損失を生ずる。このためガラス表
面に接触する一次被覆は、このマイクロベンディングを
最低に抑えるため、きわめて低い弾性率を有する材料が
選ばれる。さらにこの−次被覆に望ましい性質としては
、特に低温環境下でも低い弾性率を有し耐水性、耐熱性
にすぐれることが要求されている。
本発明者は、種々のウレタンジアクリレート類と単官能
性アクリレートとの組合せを鋭意検討の結果、本発明の
被覆用樹脂組成物を完成するに至った。
性アクリレートとの組合せを鋭意検討の結果、本発明の
被覆用樹脂組成物を完成するに至った。
即ち、本発明はウレタン結合間に数平均分子量1000
以上のポリテトラメチレンエーテル構造を有するウレタ
ンオリゴマージアクリレートの30〜70重量%と、下
記一般式〔!〕(式中、nは正の整数をRは炭素数8〜
12のアルキル基を意味する) で表される単官能性アクリレートの70〜30重量%と
を含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物である。
以上のポリテトラメチレンエーテル構造を有するウレタ
ンオリゴマージアクリレートの30〜70重量%と、下
記一般式〔!〕(式中、nは正の整数をRは炭素数8〜
12のアルキル基を意味する) で表される単官能性アクリレートの70〜30重量%と
を含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物である。
この2成分の組み合わせにより、その硬化物は低温でも
十分に低い弾性率を有し、耐水性、耐熱性等にもすぐれ
た物性を与える。
十分に低い弾性率を有し、耐水性、耐熱性等にもすぐれ
た物性を与える。
本発明の硬化性樹脂組成物は、更に必要に応じて光重合
開始剤、一般式〔■〕基以外単官能性アクリレート、シ
ランカップリング剤、ハクリ剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、フィラー等の各種添加剤を配合することができる
。
開始剤、一般式〔■〕基以外単官能性アクリレート、シ
ランカップリング剤、ハクリ剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、フィラー等の各種添加剤を配合することができる
。
本発明に用いるウレタンオリゴマージアクリレートは、
公知の方法で製造されるが、例えば、ジイソシアネート
と数平均分子量1000以上のポリテトラメチレンエー
テルグリコールおよびヒドロキシアルキルアクリレート
とを反応させて得ることができる。ここで適当なジイソ
シアネートとしてはイソホロンジイソシアネート、2.
4−)リレンジイソシアネートまたはその異性体および
ヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族又は芳
香族化合物であるが、特にトリレンジイソシアネートが
好ましく用いられる。
公知の方法で製造されるが、例えば、ジイソシアネート
と数平均分子量1000以上のポリテトラメチレンエー
テルグリコールおよびヒドロキシアルキルアクリレート
とを反応させて得ることができる。ここで適当なジイソ
シアネートとしてはイソホロンジイソシアネート、2.
4−)リレンジイソシアネートまたはその異性体および
ヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族又は芳
香族化合物であるが、特にトリレンジイソシアネートが
好ましく用いられる。
また適当なヒドロキシアルキルアクリレートとしては例
えば2−ヒドロキシエチルアクリレートおよび2−ヒド
ロキシプロピルアクリレートがある。
えば2−ヒドロキシエチルアクリレートおよび2−ヒド
ロキシプロピルアクリレートがある。
ここでジアクリレート末端化は種々の方法で可能である
。即ち、始めにジイソシアネートと数平均分子量100
0以上のポリテトラメチレンエーテルグリコールとを数
平均分子量1soo〜50000になるように、好まし
くは2000〜20000になるように反応させ、高分
子ジイソシアネートを生成し、次いでそれを2モルの割
合のヒドロキシアルキルアクリレートと反応させて、末
端に不飽和基を結合させる。或いはまた、先づヒドロキ
シアルキルアクリレートとジイソシアネートを反応させ
、次いで得られた不飽和モノイソシアネートと場合によ
ってはジイソシアネート共存下に数平均分子量1soo
〜50000になるように、好ましくは2000〜20
000になるように数平均分子tiooo以上のポリテ
トラメチレンエーテルグリコールとを反応させる。
。即ち、始めにジイソシアネートと数平均分子量100
0以上のポリテトラメチレンエーテルグリコールとを数
平均分子量1soo〜50000になるように、好まし
くは2000〜20000になるように反応させ、高分
子ジイソシアネートを生成し、次いでそれを2モルの割
合のヒドロキシアルキルアクリレートと反応させて、末
端に不飽和基を結合させる。或いはまた、先づヒドロキ
シアルキルアクリレートとジイソシアネートを反応させ
、次いで得られた不飽和モノイソシアネートと場合によ
ってはジイソシアネート共存下に数平均分子量1soo
〜50000になるように、好ましくは2000〜20
000になるように数平均分子tiooo以上のポリテ
トラメチレンエーテルグリコールとを反応させる。
このウレタンオリゴマージアクリレートが本発明にいう
70重量%を越えると、それ自体粘稠すぎて使用し難く
なることと同時に硬化生成物の弾性率が高くなり、又3
0重量%より少ない場合には、逆に低粘度すぎて被覆が
うまくいかない。
70重量%を越えると、それ自体粘稠すぎて使用し難く
なることと同時に硬化生成物の弾性率が高くなり、又3
0重量%より少ない場合には、逆に低粘度すぎて被覆が
うまくいかない。
本発明に用いる単官能性アクリレートについて種々検討
した結果、前記一般式(1)で表される単官能性アクリ
レートとしては、nは正の整数で、好ましくは1〜3で
あり、Rは炭素数8〜12のアルキル基であり例えばオ
クチル基、ノニル基、ドデシル基等が挙げられる。この
アクリレートとしては例えば、オクチルフェニルセロソ
ルブアクリレート、オクチルフェノキシエチルセロソル
ブアクリレート、ノニルフェニルセロソルブアクリレー
ト、ノニルフェノキシエチルセロソルブアクリレート、
ノニルフエノキシエトキチェチルセロブアクリレート、
ドデシルフェノキシエチルセロソルブアクリレート等が
挙げられる。
した結果、前記一般式(1)で表される単官能性アクリ
レートとしては、nは正の整数で、好ましくは1〜3で
あり、Rは炭素数8〜12のアルキル基であり例えばオ
クチル基、ノニル基、ドデシル基等が挙げられる。この
アクリレートとしては例えば、オクチルフェニルセロソ
ルブアクリレート、オクチルフェノキシエチルセロソル
ブアクリレート、ノニルフェニルセロソルブアクリレー
ト、ノニルフェノキシエチルセロソルブアクリレート、
ノニルフエノキシエトキチェチルセロブアクリレート、
ドデシルフェノキシエチルセロソルブアクリレート等が
挙げられる。
本発明において必要に応じて配合する光重合開始剤は特
に限定するものではないが、例えば、ベンゾフェノン、
アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエ
ーテル、ベンゾインイソフロヒルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、4.4° −ビスジメチルアミノベン
ゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、2−クロロチ
オキサントン、2.4−ジメチルチオキサントン、2゜
2° −ジイソプロピルチオキサントンまたは1−ヒド
ロキシシクロへキシルフェニルケトンなどが用いられる
。
に限定するものではないが、例えば、ベンゾフェノン、
アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインイソブチルエ
ーテル、ベンゾインイソフロヒルエーテル、ベンゾイン
エチルエーテル、4.4° −ビスジメチルアミノベン
ゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、2−クロロチ
オキサントン、2.4−ジメチルチオキサントン、2゜
2° −ジイソプロピルチオキサントンまたは1−ヒド
ロキシシクロへキシルフェニルケトンなどが用いられる
。
同様にして本発明において用いられる一般式([)で表
される単官能性アクリレート以外の単官能性アクリレー
トとしては特に限定するものではないが、例えば、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、2−ヒドロキシ−3
−フェニルオキシプロピルアクリレート、ブトキシエチ
ルアクリレー−ト、ベンジルアクリレート、ヘキシルジ
グリコールアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリ
レート、2−エチルへキシルアクリレート、シクロへキ
シルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジ
シクロペンタジェンアクリレート、ポリエチレングリコ
ールアクリレートまたはポリプロピレングリコールアク
リレートなどが挙げられる。
される単官能性アクリレート以外の単官能性アクリレー
トとしては特に限定するものではないが、例えば、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、2−ヒドロキシ−3
−フェニルオキシプロピルアクリレート、ブトキシエチ
ルアクリレー−ト、ベンジルアクリレート、ヘキシルジ
グリコールアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリ
レート、2−エチルへキシルアクリレート、シクロへキ
シルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ジ
シクロペンタジェンアクリレート、ポリエチレングリコ
ールアクリレートまたはポリプロピレングリコールアク
リレートなどが挙げられる。
以下本発明を実施例に゛よって更に詳細に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例1
温度計、攪拌機および還流冷却器を備えた5 00 c
c四つロフラスコにトリレンジイソシアネート34゜8
gと数平均分子量2000のポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール200gとを仕込み70℃で2時間反応さ
せたのち、2−ヒドロキシエチルアクリレート24.0
gを加え、さらに70℃で2時間反応させ冷却後、25
8.8gのジアクリレートを得た。次いで、構造式 で表されるアクリレート260g 、ヘンシルジメチル
ケタール15gを添加混合し目的の組成物を得た。この
組成物をガラス板上に250ミクロンの厚さで塗布した
のち、120Wのメタルノ\ライドランプを用いてコン
ベアスピード20m/分で硬化させた。その硬化皮膜の
物性測定結果を表1に示す。
c四つロフラスコにトリレンジイソシアネート34゜8
gと数平均分子量2000のポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール200gとを仕込み70℃で2時間反応さ
せたのち、2−ヒドロキシエチルアクリレート24.0
gを加え、さらに70℃で2時間反応させ冷却後、25
8.8gのジアクリレートを得た。次いで、構造式 で表されるアクリレート260g 、ヘンシルジメチル
ケタール15gを添加混合し目的の組成物を得た。この
組成物をガラス板上に250ミクロンの厚さで塗布した
のち、120Wのメタルノ\ライドランプを用いてコン
ベアスピード20m/分で硬化させた。その硬化皮膜の
物性測定結果を表1に示す。
実施例2
実施例1で用いたのと同様の四つロフラスコにトリレン
ジイソシアネート21.0gを仕込み、2−ヒドロキシ
エチルアクリレート9.3 gを60℃で徐々に滴下し
た後、60℃で2時間反応させた。次に数平均分子量2
000のポリテトラメチレンエーテルグリコール160
g 全添加し、70℃で3時間反応させ冷却後、19
0.3gのジアクリレートを得た。次いで構造式 で表されるアクリレート285g、ベンジルジメチルケ
タールl1gを添加混合し目的の組成物を得た。実施例
1と同様にして硬化させた皮膜の物性を表1に示す。
ジイソシアネート21.0gを仕込み、2−ヒドロキシ
エチルアクリレート9.3 gを60℃で徐々に滴下し
た後、60℃で2時間反応させた。次に数平均分子量2
000のポリテトラメチレンエーテルグリコール160
g 全添加し、70℃で3時間反応させ冷却後、19
0.3gのジアクリレートを得た。次いで構造式 で表されるアクリレート285g、ベンジルジメチルケ
タールl1gを添加混合し目的の組成物を得た。実施例
1と同様にして硬化させた皮膜の物性を表1に示す。
実施例3
実施例1で用いたと同様の四つロフラスコにトリレンジ
イソシアネート42gを仕込み、2−ヒドロキシエチル
アクリレート18.6gを60℃で徐々に滴下し、60
℃で2時間反応させた。そののち数平均分子量1000
のポリテトラメチレンエーテルグリコール160gを添
加し、70℃で3時間反応させ冷却後、220.6gの
ジアクリレートを得た。次いで構造式 で表されるアクリレート220g、ベンジルジメチルケ
タール13gを添加混合し目的の組成物を得た。実施例
1と同様にして硬化させた皮膜の物性を表1に示す。
イソシアネート42gを仕込み、2−ヒドロキシエチル
アクリレート18.6gを60℃で徐々に滴下し、60
℃で2時間反応させた。そののち数平均分子量1000
のポリテトラメチレンエーテルグリコール160gを添
加し、70℃で3時間反応させ冷却後、220.6gの
ジアクリレートを得た。次いで構造式 で表されるアクリレート220g、ベンジルジメチルケ
タール13gを添加混合し目的の組成物を得た。実施例
1と同様にして硬化させた皮膜の物性を表1に示す。
実施例4
トリレンジイソシアネート52.3gを仕込み2−ヒド
ロキシエチルアクリレート17.4gを60℃で徐々に
滴下した後60℃で2時間反応させた。
ロキシエチルアクリレート17.4gを60℃で徐々に
滴下した後60℃で2時間反応させた。
そののち数平均分子量1000のポリテトラメチレンエ
ーテルグリコール225gを添加し、70゛Cで3時間
反応させ冷却後、294.7gのジアクリレートを得た
。次いで構造式 で表されるアクリレート195g、ヘンシルジメチルケ
タール15gを添加混合し目的の組成物を得た。実施例
1と同様にして硬化させた皮膜の物性を表1に示す。
ーテルグリコール225gを添加し、70゛Cで3時間
反応させ冷却後、294.7gのジアクリレートを得た
。次いで構造式 で表されるアクリレート195g、ヘンシルジメチルケ
タール15gを添加混合し目的の組成物を得た。実施例
1と同様にして硬化させた皮膜の物性を表1に示す。
、。7゜。6、 a″−3
表1
実施例5
50m/分の速度で紡糸した直径125μmの光フアイ
バ表面に実施例1〜4の組成物をそれぞれ塗布したのち
、紫外vA(ランプ出力2 kW2燈)を照射して硬化
させた。被覆後の光ファイバの外径はいずれも300μ
mで被覆による伝送損失の増加は認められず、また−4
0℃まで伝送損失の増加は認められなかった。
バ表面に実施例1〜4の組成物をそれぞれ塗布したのち
、紫外vA(ランプ出力2 kW2燈)を照射して硬化
させた。被覆後の光ファイバの外径はいずれも300μ
mで被覆による伝送損失の増加は認められず、また−4
0℃まで伝送損失の増加は認められなかった。
比較例1
実施例1と同様にして合成したウレタンジアクリレート
オリゴマー60gとフェノキシエチルアクリレート40
g1ベンジルジメチルケタール3gを添加混合した組成
物を、実施例1と同様に硬化させた皮膜の弾性率は、2
0℃で1kg/m+s2、−30℃で30 kg/am
”であった。
オリゴマー60gとフェノキシエチルアクリレート40
g1ベンジルジメチルケタール3gを添加混合した組成
物を、実施例1と同様に硬化させた皮膜の弾性率は、2
0℃で1kg/m+s2、−30℃で30 kg/am
”であった。
比較例2
実施例1で用いたのと同様の四つロフラスコにトリレン
ジイソシアネート55.8gとカプロラクトンの開環重
合により得られたポリエステルポリオール(分子量81
3)130gとを仕込み70℃で2時間反応させたのち
、2−ヒドロキシエチルアクリレート37.2gを加え
70℃で2時間反応させ冷却後、223gのジアクリレ
ートを得た。
ジイソシアネート55.8gとカプロラクトンの開環重
合により得られたポリエステルポリオール(分子量81
3)130gとを仕込み70℃で2時間反応させたのち
、2−ヒドロキシエチルアクリレート37.2gを加え
70℃で2時間反応させ冷却後、223gのジアクリレ
ートを得た。
次いで、構造式
で表されるアクリレート220g、ベンジルジメチルケ
タール13gを添加混合した組成物を、実施例1と同様
に硬化させた皮膜の弾性率は20℃T: 0.2 kg
/a+s+”、 30℃テ80kg/lllI2テア
ッた。
タール13gを添加混合した組成物を、実施例1と同様
に硬化させた皮膜の弾性率は20℃T: 0.2 kg
/a+s+”、 30℃テ80kg/lllI2テア
ッた。
以上説明したように、本発明の樹脂組成物はその硬化物
が低温でも弾性率が低く、かつ耐水性、耐熱性にすぐれ
ており、光伝送損失の増加がないため光フアイバ被覆材
料として適している。
が低温でも弾性率が低く、かつ耐水性、耐熱性にすぐれ
ており、光伝送損失の増加がないため光フアイバ被覆材
料として適している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ウレタン結合間に数平均分子量1000以上のポリテト
ラメチレンエーテル構造を有するウレタンオリゴマージ
アクリレートの30〜70重量%と、下記一般式〔 I
〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 (式中、nは正の整数をRは炭素数8〜12のアルキル
基を意味する) で表される単官能性アクリレートの70〜30重量%と
を含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60002924A JPS61162511A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | 硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60002924A JPS61162511A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | 硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61162511A true JPS61162511A (ja) | 1986-07-23 |
Family
ID=11542888
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60002924A Pending JPS61162511A (ja) | 1985-01-10 | 1985-01-10 | 硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61162511A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62116672A (ja) * | 1985-11-15 | 1987-05-28 | Nippon Zeon Co Ltd | 光硬化型被覆用組成物 |
EP0430209A2 (en) * | 1989-11-29 | 1991-06-05 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Resin composition for cast polymerization |
US5247038A (en) * | 1989-11-29 | 1993-09-21 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Polybutylene glycol dimethacrylate and resin composition for cast polymerization |
-
1985
- 1985-01-10 JP JP60002924A patent/JPS61162511A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62116672A (ja) * | 1985-11-15 | 1987-05-28 | Nippon Zeon Co Ltd | 光硬化型被覆用組成物 |
JPH0478661B2 (ja) * | 1985-11-15 | 1992-12-11 | Nippon Zeon Co | |
EP0430209A2 (en) * | 1989-11-29 | 1991-06-05 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Resin composition for cast polymerization |
US5247038A (en) * | 1989-11-29 | 1993-09-21 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Polybutylene glycol dimethacrylate and resin composition for cast polymerization |
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