JPS62209454A - 転写画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は１画像形成方法、およびそれに用いる受像材料
に関する。

［発明の背景］ 支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合物
を含む感光層を有する感光材料を用いる画像形成方法が
、特公昭４５−１１１４９号、同４７−２０７４１号、
同４９−１０６９７号、特開昭５７−１３８６３２号、
同５８−１６９１４３記載公報に記載されている。これ
らの方法は、露光されたハロゲン化銀を現像液を用いて
現像する際、共存する重合性化合物（例、ビニル化合９
１）か重合を開始し画像様の高分子化合物を形成するも
のである。従って上記方法は、液体を用いた現像処理が
必要であり、またその処理には比較的長い時間か必要で
あった。

本発明者等は上記方法の改良を試み、乾式処理で高分子
化合物の形成を行なうことができる方法を発明し、この
発明は既に特許出願されている（特願昭５９−１９１３
５３号）。この方法は、感光性銀塩（ハロゲン化ｆｆ１
）、還元剤、架橋性化合物（重合性化合物）及びバイン
ダーからなる感光層を支持体上に担持してなる記録材料
（感光材料）を、画像露光して潜像を形成し、次いで熱
現像することにより、感光性銀塩の潜像が形成された部
分に、高分子化合物を形成するものである。

これらの画像形成方法は、ハロゲン化銀の潜像か形成さ
れた部分の重合性化合物を重合させる方法である。木発
明者等は、さらにハロゲン化銀の潜像が形成されない部
分の重合性化合物を重合させることができる方法を発明
し、この発明も既に特許出願されている（特願昭６０−
２１０６５７号）。この方法は、熱現像することにより
、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分に還元剤を作用
させて重合性化合物の重合を抑制すると同時に、熱重合
開始剤を用いて他の部分の重合を促進するものである。

以上述べたような画像形成方法の一態様として、支持体
上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および色画
像形成物質を含む感光層を有する感光材料を１．像様露
光と同時に、または像様露光後に、現像処理を行ない重
合性化合物を重合させ、これにより色画像形成物質を不
動化し、そして現像処理を行なった感光材料に受像材料
を重ねた状態で加圧することにより、未硬化部分の色画
像形成物質を受像材料に転写する画像形成方法がある。

この画像形成方法によれば、受像材料上に鮮明な画像を
得ることかできるが、保存条件等によっては得られた色
画像が次第に褪色するという傾向もあった・ ［発明の要旨］ 本発明の目的は、長期間の保存または過酷な条件下の保
存後も、受像材料上に得られた色画像かほとんど褪色し
ない画像形成方法を提供することである。

本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性
化合物、および色画像形成物質を含む感光層を有する感
光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と
同時に、または像様露光後に、現像処理を行ない、上記
潜像が形成された部分の重合性化合物を重合硬化させ、
これにより硬化部分の色画像形成物質を不動化し、そし
て、現像処理を行なった感光材料の感光層に、 支持体上に酸素の透過係数が１．０ｘｌＯ−”ｃｍ′・
ｃｍ／ｃｍｌ・ｓｅＣ・ＣｍＨｇ以ドであるポリマーを
含む受像層を有する受像材料の受像層を重ね合せた状態
て加圧することにより、未硬化部分の色画像形成物質を
受像材料に転写することを特徴とする画像形成方法を提
供するものである。

さらに本発明は、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、
重合性化合物、および色画像形成物質を含む感光層を有
する感光材料を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と
同時に、または像様露光後に、熱現像処理を行ない、上
記潜像か形成されない部分の重合性化合物を重合硬化さ
せ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不動化し、
そして、熱現像処理を行なった感光材料の感光層に、 支持体上に酸素の透過係数が１ＯｘｌＯ−”Ｃｍ３・Ｃ
ｍ／ＣｒｒＩ′−５ｅＣ＠ＣｍＨｇ以下であるポリマー
を含む受像層を有する受像材料の受像層を重ね合せた状
態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成物質
を受像材料に転写することを特徴とする画像形成方法も
提供する。

［発明の効果］ 本発明は、支持体上に、酸素の透過係数が１、０ｘｌＯ
−１１ｃゴｌｌＣｍ／ＣｒｒｆΦＳｅＣ・ＣｍＨｇ以下
であるポリマーを含む受像層を有する受像材料を用いる
ことを特徴とする。

本発明者等の研究によれば、主に受像材料に転写された
色画像形成物質は酸素の共存下で光の作用により化学的
に変質するため、得られた色画像が褪色することが分っ
た。

本発明の画像形成方法においては、酸素透過性の低いポ
リマーを含む受像層を有する受像材料に色画像を得るた
め、色画像形成物質が変質しにくく、上記保存性の問題
が解決する。したがって、本発明の画像形成方法に従い
受像材料上に得られた画像は、長期間の保存または過酷
な条件下の保存後も、褪色することがほとんどない。

［発明の詳細な記述］ 本発明の画像形成方法に用いるポリマーは、酸素の透過
係数が１．ｏｘ　１０−”　ｃｒｒｅ・ｃｍ／ｃｒｒｆ
−５ｅＣ−ＣｍＨｇ以下である。上記酸素の透過係数は
、Ｊ、　Ｂｒａｎｄｒｕｐ、　Ｅ、　Ｉｌ、　Ｉｍｍｃ
ｒｇｕＬ編集「ポリマー・ハンドブックＪ　（１９７５
年、■−２２９）記載の定義に従う。上記酸素の透過係
数の数値は、Ｋ、　Ｐｅｔｒａｋ、　Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆ　ＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ
、２３巻、２３６５　（１９７９）に記載の定義では、
実質的に約５ｘ　ｌ　Ｏ−”　ｃｒｒｒ’／　ｓ　ｅ　
ｃ以下に対応する。

上記ポリマーの具体例としては、ポリアクリロニトリル
、ポリアクリロニトリル−コ−スチレン、ポリメタクロ
ニトリル、ポリメタクリロニトリルーコースチレン、ポ
リビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化
ビニル、ポリビニリデンクロライド、ポリビニルアセテ
−ト、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール−コ
−エチレン（商品名工バール：クラレ■製）、ゼラチン
等を挙げることかできる。

本発明に使用することかできる上記ポリマーについては
、前述した「ポリマー・ハンドブックＪおよびｒ　Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏ１ｙ■ｅｒ　
ＳｃｉｅｎｃｃＪ等に記・ふかある。

上記ポリマーは、受像材料の受像層中に、０゜０１ｇ／
ｍ’乃至１００ｇ／ｒｎ’の範囲で使用することか好ま
しい。より好ましい使用範囲は、（ｍ１ｇ／ｍ２乃至１
０ｇ／ｍ’である。

本発明の画像形成方法に用いる受像材料の受像層は、上
記ポリマー以外にも他の任意の成分を含むａ成とするこ
とかできる。例えば、後述する色画像形成物質の発色シ
ステムとして発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用
いる場合には、受像層に顕色剤を含ませることかできる
。また、受像層を媒染剤を含む層として構成することも
できる。上記媒染剤は、写真技術等で公知の化合物から
色画像形成物質の種類等の条件を考慮して選択し、使用
することができる。な３．必要に応じて媒染力の異なる
複数の媒染剤を用いて、二層以上の受像層て受像要素を
構成してもよい。

上記受像層の層厚は、ｌ乃至１１００ｐであることが好
ましく、ｌ乃至２０ｇ、ｍであることがさらに好ましい
。

本発明の画像形成方法に使用する受像材料は、以上の構
成よりなる受像層を支持体上に設けてなるものである。

支持体に用いることかできる材料としては、ガラス、紙
、上質紙、コート紙、キャストコート紙、バライタ紙、
合成紙、全屈およびその類似体、ポリエステル、アセチ
ルセルロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタ
ール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレン
テレフタレート等のフィルム、および樹脂材料やポリエ
チレン等のポリマーによってラミネートされた紙等を挙
げることかできる。

なお、受像層が受像材料の表面に位置する場合には、さ
らに保護層を設けることが好ましい。また、受像材料を
独立して用いる代りに、上記受像材料を受像要素として
、後述する本発明の感光材料に設けることもできる。

本発明の画像形成方法に用いる受像材料は、様々な方法
を用いて製造することができるが、一般には、前述した
酸素の透過係数が１．０×１　０−”　　　ｃｔｒ＋”
　　−ｃｍ／ｃ　　ｒＩｆ　−ｓ　　ｅｃ　　　−ｃｍ
Ｈｇ　　以下であるポリマーを含む受像層の構成成分を
適当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を
調製し、そしてこの塗布液を前述したような支持体に塗
布、乾燥することで容易に得ることができる。

以下、本発明の画像形成方法における。感光材料の像様
露光、現像処理、および１色画像形成物質の受像材料へ
の転写について順次説明する像様露光における露光方法
としては、様々な露光手段を用いることがてきるが、一
般に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化
銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀
の感光波長（色素増感を実施した場合は、増感した波長
）や、感度に応じて選択することができる。また、原画
は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

本発明の画像形成方法は、特公昭４５−１１１４９号公
報等に記載の液体を用いた現像処理を行なうことにより
、潜像か存在する部分の重合性化合物を重合させること
かできる。また、前述したように熱現像処理を行なう特
願昭５９−１９１３５３号明細書記載の方法は、乾式処
理であるため、操作が簡便であり、短時間で処理ができ
る利点を有している。従って、本発明の画像形成方法に
おける現像処理としては、後者が特に好ましい。

上記加熱方法としては、従来公知の様々な方法を用いる
ことができる。また、特願昭６０−１３５５６８号に明
細書記載の感光材料のように、感光材料に発熱体層を設
けて加熱手段として使用してもよい。加熱温度は一般に
８０　’Ｃ乃至２００℃、好ましくはｉｏｏｏＣ乃至１
６０°Ｃである。また加熱時間は、一般に１秒乃至５分
、好ましくは５秒乃至１分である。

以上のような現像処理を行ない、ハロゲン化銀の潜像が
形成された部分または潜像が形成されない部分のいずれ
かの部分の重合性化合物を重合化させることができる。

なお１本発明の感光材料に８いては、一般に上記現像処
理において、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の
重合性化合物か重合するが、前述した特願昭６０−２１
０６５７号明細占記載明細光材料のように、還元剤の種
類や量等を：ＪＪ整することで、ハロゲン化銀の潜像か
形成されない部分の重合性化合物を重合させることも可
能である。

本発明の画像形成方法は、上記のように現像島理を行な
い、これにより硬化部分の色画像形成物質を不動化し、
次に硬化部分の色画像形成物質が不動化された感光材料
に受像材料を重ねた状態で加圧することにより、未硬化
部分の色画像形成物質を受像材料に転写する。上記加圧
手段については、従来公知の様々な方法を用いることが
できる。このようにして１本発明の画像形成方法は、容
易に色画像を得ることができる。

未発明の画像形成方法は、白黒あるいはカラーの撮影お
よびプリント、印刷、刷版、Ｘ線撮影。

医療診断用撮影（例えば超音波診断＠ＣＲＴ撮影）、コ
ンピューターグラフィックハードコピー、複写機等の数
多くの分野に適用することができる。

本発明の画像形成方法に使用することかてきる感光材料
について、以下において述べる。

本発明の画像形成方法に使用する感光材料は、ハロゲン
化銀、還元剤、重合性化合物および色画像形成物質を含
む感光層を支持体上に設けてなるものである。

本発明においてハロゲン化銀としては、写真技術等にお
いて公知のハロゲン化銀を用いることができる。本発明
に用いることができる感光材料には、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれも用いることができる。ハロゲン化銀粒子
のハロゲン組成は、表面と内部とが均一であっても不均
一であってもよい。本発明においてハロゲン化銀粒子の
粒子サイズは、平均粒径が０．００１ルｍからｌＯルｍ
のものが好ましく、０．００１牌ｍから５ｐｍのものが
特に好ましい。晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズなどが
異なった二種以上のハロゲン化銀を併用することもでき
る。感光層に含まれる上記ハロゲン化銀の量は、後述す
る任意の成分である有機銀塩を含むＩＲＭ！！算で、１
　ｍ　ｇ乃至１０ｇ／ｒｎ′の範囲とすることか好まし
い。

本発明の画像形成方法に使用することができる還元剤は
、ハロゲン化銀を還元する機能および／または重合性化
合物の重合を促進（または抑制）する機能な有する。上
記機能を有する還元剤としては、様々な種類の物質があ
る。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類
、Ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類
、３−どラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−
アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、４
．５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダク
トン類、アミルレダクトン類、０−またはＰ−スルホン
アミドフェノール類、０−またはｐ−スルホンアミドナ
フトール類、２−スルホンアミドインダノン類、４−ス
ルホンアミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミド
インドール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾ
ール類、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−
スルホンアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記
還元剤の種類や量等を：Ａ！Ｍすることで、ハロゲン化
銀の潜像が形成された部分、あるいは潜像が形成されな
い部分のいずれかの部分の重合性化合物を重合させるこ
とがてきる。なお、ハロゲン化銀の潜像が形成されない
部分の重合性化合物を重合させる系においては、還元剤
として１−フェニル−３−ピラゾリドン類を用いること
が特に好ましい。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特願昭
６０−２２９８０号、同６０−２９８９４号、同６０−
６８８７４号、同６０−２２６０８４号、同６０−２２
７５２７号、および同６０−２２７５２８号の各明細書
に記載がある。

また上記還元剤については、Ｔ、　Ｊａｔｓｅｓ著“Ｔ
ｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｂｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″第四版、２９１〜３３４頁（
１９７７年）、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１
．１７０．１９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５
頁）、および同誌Ｖｏ１、１７６．１９７８年１２月の
第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載がある。本発
明の画像形成方法においても、上記各明細書および文献
記載の還元剤（現像薬またはヒドラジン誘導体として記
載のものを含む）か有効に使用できる。よって本明細書
における「還元剤」は、上記各明細書および文献記載の
還元剤が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記明細書
にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合し
て使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合に
おける、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆる
超加成性によってハロゲン化ｆｆ１（および／または有
機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
（および／または有Ｊａ銀塩）の還元によって生成した
第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還
元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こす（ま
たは重合を抑制する）こと等が考えられる。ただし、実
際の使用時においては、上記のような反応は同時に起こ
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。

」二足還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロ
キノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノ）フェノール、ｌ−フェニル−４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェ
ニル−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシ
メチル−３−ピラゾリドン、２−フェニルスルホニルア
ミノ−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフェ
ノール、２−フェニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチ
ル−５−ヘキサデシルオキシフェノール、２−（Ｎ−ブ
チルカルバモイル）−４−フェニルスルホニルアミノナ
フトール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデジルカルバ
モイル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセ
チル−２−フェニルヒドラジン、■−アセチルー２−（
（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒドラジン、■−ホ
ルミルー２−（（ｐまたは０）−アミノフェニル）ヒド
ラジン、ｌ−アセチル−２−（（ｐまたは０）−メトキ
シフェニル）ヒドラジン、ｌ−ラウロイル−２−（（ｐ
または０）−アミノフェニル）ヒドラジン、１−トリチ
ル−２−（２，６−ジクロロ−４−シアノフェニル）ヒ
ドラジン、ｌ−トリチル−２−フェニルヒドラジン、ｌ
−フェニル−２−（２，４，６−ドリクロロフエニル）
ヒドラジン、１−　（２−（２，５−ジ−ｔ−ペンチル
フェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）−ア
ミノフェニル）ヒドラジン、１−（２−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐま
たは０）−アミノフェニル）ヒドラジン・ペンタデシル
フルオロカプリル酸塩、３−インダゾリノン、１−　（
３，５−ジクロロベンゾイル）−２−フェニルヒドラジ
ン、１−トリチル−２−［（２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オク
チルスルファモイル）−４−メタンスルホニル）フェニ
ル］ヒドラジン、１−（４−（２，５−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブチロイル）−２−（（ｐまたは０）−
メトキシフェニル）ヒドラジン、ｉ−（メトキシカルボ
ニルベンゾヒドリル）−２−フェニルヒドラジン、ｌ−
ホルミル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジン、
ｌ−アセチル−２−［４−（２−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）ブチルアミド）フェニル］ヒドラジ
ン、ｌ−トリチル−２−［（２，６−ジクロロ−４−（
Ｎ、Ｎ−シー２−エチルヘキシル）カルバモイル）フェ
ニル］ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒ
ドリル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）ヒドラジ
ン、およびｌ−１〜リチルー２−　［（２−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−オクチルスルファモイル）−４−メタンスルホ
ニル）フェニル］ヒドラジン等を挙げることができる。

本発明の画像形成方法において、上記還元剤は銀１モル
（後述するハロゲン化銀および任意の成分である有機銀
塩を含む）に対して０．１乃至１５００モル％の範囲で
使用することか好ましい。

本発明の画像形成方法に使用できる重合性化合物は、特
に制限はなく公知の重合性化合物を使用することができ
る。なお、本発明において、熱現像処理を予定する場合
には、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点か８
０’Ｃ以上）の化合物を使用することか好ましい。また
、感光層か後述する任意の成分として色画像形成物質を
含む感光材料を用いる場合には１重合性化合物の重合硬
化により色画像形成物質の不動化を図るため、重合性化
合物は、分子中に複数の重合性官能基を有する架橋性化
合物であることが好ましい。

画像形成方法に使用される重合性化合物は、一般に付加
重合性または開環重合性を有する化合物である。付加重
合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有す
る化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ
基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有
する化合物が特に好ましい。

本発明の画像形成方法に使用することかできるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類
、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル
類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエ
ーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等が
ある。

本発明に使用することかてきる重合性化合物の具体例と
しては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルアク
リレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフリ
ルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレート
、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニル
フェニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ポ
リオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリレート
、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエ
ステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート等
を挙げることかできる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ツタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフェノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。なお、前述した還元剤あるいは後述する色
画像形成物質の化学構造にビニル基やビニリデン基等の
重合性官能基を導入した物質も本発明の重合性化合物と
して使用できる。上記のように還元剤と重合性化合物、
あるいは色画像形成物質と重合性化合物を兼ねた物質の
使用も本発明の態様に含まれることは勿論である。

本発明の画像形成方法において、重合性化合物は、ハロ
ゲン化銀に対して０，０５乃至１２００重量％の範囲で
使用することか好ましい。より好ましい使用範囲は、５
乃至９５０重量％である。

画像形成方法に用いることができる重合性化合物につい
ては、前述および後述する一連の画像形成方法と感光材
料に関する出願明細書中に記載かある。

本発明の画像形成方法に使用できる色画像形成物質にも
特に制限はなく、様々な種類のものを用いることができ
る。すなわち、それ自身が着色している物質（染料や顔
料）や、それ自身は無色あるいは淡色であるが外部より
のエネルギー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（ｗ
Ｊ色剤）の接触により発色する物質（発色剤）も色画像
形成物質に含まれる。なお、上記色画像形成物質を複数
用いる場合には、互いに異なるスペクトル領域に感光性
を有する少なくとも三種のハロゲン化銀乳剤（ハロゲン
化銀乳剤については後述する）と組合せて、それぞれの
乳剤と対応するように使用することで、容易にカラー画
像を形成することかできる。なお、画像形成方法および
感光材料に用いることかてきる色画像形成物質の例につ
いては特願昭５９−１９５４０７号明細書に記載がある
。

それ自身か着色している物質である染料や顔料は、重版
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和４５年刊。

「最新顔料便覧」日本顔料技術協会編集、昭和５２年刊
）に記載されている公知のものが利用できる。これらの
染料または顔料は、溶解ないし分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミック化合物、
ピエゾクロミック化合物、ホトクロミック化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アシン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ップリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムか包含される。例えば、森賀弘之著ｒ入門
・特殊紙の化学」（昭和５０年刊行）に記載されている
感圧複写紙（２９〜５８頁）、アゾグラフィー（８７〜
９５頁）、化学変化による感熱発色（１１８〜１２０頁
）等の公知の発色システム、あるいは近畿化学工業会主
催セミナーｒ最新の色素化学−機能性色素としての魅力
ある活用と新展開−１の予稿集２６〜３２頁、（１９８
０年６月１９日）に記載された発色システム等を利用す
ることがてきる。

具体的には、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタ
ム、スピロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白
土やフェノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色
システム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジア
ゾスルホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メ
チレン類等のアゾカップリング反応を利用したシステム
：ヘキサメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食
子酸との反応やフェノールフタレインーコンブレクラン
類とアルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形
成反応ニステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応や
ベヘン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応など
の酸化還元反応などが利用できる。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、上述したハ
ロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および色画像形成物
質を含む感光層を支持体上に設けてなるものである。こ
の支持体に関しては特に制限はないが、本発明において
熱現像処理を予定する場合には、この処理温度に耐える
ことのできる材料を用いることが好ましい、支持体に用
いることができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、
コート紙、キャストコート紙、合成紙、金属およびその
類似体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロー
スエステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポ
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフィ
ルム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによ
ってラミネートされた紙等を挙げることかできる。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、重合性化合
物が感光層中に油滴状にて分散され、そして感光層に含
まれる成分のうち、少なくとも色画像形成物質が重合性
化合物の油滴内に存在していることが好ましい。上記油
滴中には、ハロゲン化銀や還元剤等の感光層中の他の成
分か含まれていてもよい。上記重合性化合物が感光層中
に油滴状にて分散された感光材料３よびそれを用いる画
像形成方法の例については特願昭６０−１１７０８９号
明細書に記載がある。

上記重合性化合物の油滴は、マイクロカプセルの状態に
あることがさらに好ましい。マイクロカプセル化方法に
ついては特に制限なく様々な公知技術を適用することが
できる。またマイクロカプセルを用いた感光材料および
それを用いる画像形成方法の例については特願昭６０−
１１７０８９号明細書に記載がある。

上記公知技術の例としては、米国特許第２８００４５７
号および同第２８００４５８号各明細書記１の親木性壁
形成材料のコアセルベーションを利用した方法：米国特
許第３２８７１５４号および英国特許第９９０４４３号
各明細書１および特公昭３Ｂ−１９５７４号、同４２−
４４６号および同４２−７７１記載公報記載の界面重合
法；米国特許第３４１８２５０号および同第３６６０３
０４号各明細書記１のポリマーの析出による方法：米国
特許第３７９６６６９号明細書記載のイソシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第３９１４５
１１号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方法
：米国特許第４００１１４０号、同第４０８７３７６号
および同第４０８９８０２号各明細書記１の尿素−ホル
ムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒドーレジル
シノール系壁形成材料を用いる方法；米国特許第４０２
５４５５号明細書記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂、ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を用
いる方法：特公昭３６−９１６８号および特開昭５１−
９０７９号各公記載載の千ツマ−の重合によるｉｎ　５
ｉｔｕ法：英国特許第９２７８０７号および同第９６５
０７４号各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第３
１１１４０７号および英国特許第９３０４２２号各明細
書記載のスプレートライング法等を挙げることかできる
。マイクロカプセル化方法は以上に限定されるものでは
ないが、芯物質を乳化した後マイクロカプセル壁として
高分子膜を形成する方法か特に好ましい。

感光材料の感光層に含ませることができる他の任意の成
分としては、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促進剤
（例、塩基または塩基プレカーサー、オイル、界面活性
剤、カブリ防止剤、熱溶剤等）、熱重合防止剤、熱重合
開始剤、現像停止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレ
ーションまたはイラジェーション防止染料、マット剤、
スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バインダー等があ
る。

なお、画像形成方法および感光材料に用いることができ
る増感色素の例については、特願昭６０−１３９７４６
号明細書に、有機銀塩の例については特願昭６０−１４
１７９９号明細書にそれぞれ記載されている。また、塩
基または基脚プレカーサーを用いた画像形成方法および
感光材料については、特願昭６０−２２７５２８号明細
書に。

モして熱重合開始剤を用いた画像形成方法および感光材
料については、特願昭６０−２２３３４７号明細書にそ
れぞれ記載がある。さらに、カブリ防止剤を用いた感光
材料については、特願昭６０−２９４３３７号、同６０
−２９４３３８号、同・６０−２９４３３９号および同
６０−２９４３４１記載明細書に、モして熱溶剤として
ポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料につい
ては、特願昭６０−２９４３４０号明細書にそれぞれ記
載がある。他の成分の例およびその使用態様についても
、上述した一連の感光材料に関する出願の明細書、およ
びリサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１７０．１
９７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載が
ある。

本発明の画像形成方法に使用することができる増感色素
は、特に制限はなく、写真技術等において公知のハロゲ
ン化銀の増感色素を用いることができる。上記増感色素
には、メチン色濃、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色素
等が含まれる。これらの増感色素は単独で使用してもよ
いし、これらを組合せて用いてもよい。特に強色増感を
目的とする場合は、増感色素を組合わせて使用する方法
が一般的である。また、増感色素と共に、それ自身分光
増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸
収しないか強色増感を示す物質を併用してもよい。増感
色素の添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−
’乃至１Ｏ−２モル程度である。

本発明の画像形成方法において、有ａ銀塩の使用は、熱
現像処理を予定する場合に特に有効である。すなわち、
８０℃以上の温度に加熱されると、上記有機銀塩は、ハ
ロゲン化銀の潜像を触媒とする酸化還元反応に関与する
と考えられる。この場合、ハロゲン化銀と有ａ銀塩とは
接触状態もしくは近接した状態にあることか好ましい。

上記右Ｒ銀塩を構成する有機化合物としては、脂肪族も
しくは芳香族カルボン酸、メルカプト基もしくはα−水
素を有するチオカルボニル基含有化合物、およびイミノ
基含有化合物等を挙げることがてきる。それらのうちで
は、ベンゾトリアゾールか特に好ましい。上記有ＪａＩ
Ｒ塩は、一般にハロゲン化銀１モル当り０．０１乃至１
０モル、好ましくは０．０１乃至１モル使用する。なお
、有機銀塩の代りに、それを構成する有機化合物（例え
ばベンゾトリアゾール）を感光層に加えても同様な効果
か得られる。

本発明の画像形成方法には、種々の画像形成促進剤を用
いることかできる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（
および／または有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との
酸化還元反応の促進、感光材料から受像材料（または受
像層：これらについては後述する）への画像形成物質の
移動の促進等のａ濠かある。画像形成促進剤は、物理化
学的な機能の点から、塩基または塩基プレカーサー、オ
イル、界面活性剤、カブリ防止剤、熱溶剤等に分類され
る。たたし、これらの物質群は一般に複合Ｊａ壷を有し
ており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常
である。従って、上記の分類は便宜的なものであり、実
際には１つの化合物か複数の機能を兼備していることが
多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサー
、オイル、界面活性剤、カブリ防止剤、および熱溶剤の
例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第二または第
三リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、メタホウ酸塩：アンモ
ニウム水酸化物：四級アルキルアンモニウムの水酸化物
；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の塩基と
しては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、ヒドロ
キシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族アミン
類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシ
ルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−（ジア
ルキルアミノ）フェニルコメタン類）、複素環状アミン
類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環状
グアニジン類、−キノリン酸塩等か挙げられ、特にｐＫ
ａが７以上のものか好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例しては
、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢
酸、モルホリントリクロロ酢酸、Ｐ−）−ルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フェニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフェニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフェニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミツメニ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

本発明の画像形成方法において、塩基または塩基プレカ
ーサーは広い範囲の量で用いる２１Ｇがてきる。塩基ま
たは塩基プレカーサーは、感光層の塗布膜を重量換算し
て５０重量％以下で用いるのが適当であり、更に好まし
くは０．０１重量％から４０重量％の範囲が有用である
。本発明では塩基及び／または塩基プレカーサーは単独
でも二種以上の混合物として用いてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高洟点有機溶媒を用いることができる。

界面活性剤としては、特開昭５９−７４５４７号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭５９−５７２３１号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。

カブリ防止剤としては、従来の写真技術等において公知
の、５員または６員の含窒素複素環構造を有する化合物
（環状アミド構造を有する化合物を含む）、チオ尿素誘
導体、チオエーテル化合物、チオール誘導体等を挙げる
ことかできる。

熱溶剤としては、還元剤の溶奴となり得る化合物、高誘
′１［率の物質て銀塩の物理的現像を促進することか知
られている化合物等が有用である。有用な熱溶剤として
は、米国特許第３３４７６７５号明細書記載のポリエチ
レングリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン
酸エステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−
ＳＯ，−および／または−Ｃ〇−基を有する高誘電率の
化合物、米国特許第３６６７９５９号明細書記載の極性
物質、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７６年１２
月号２６頁〜２８頁記載の１，１０−デカンジオール、
アニス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等が好ましく用
いられる。

本発明の画像形成方法に用いることができる熱重合開始
剤は、一般に加熱下で熱分解して重合開始種（特にラジ
カル）を生じる化合物であり、通常ラジカル重合の開始
剤として用いられているものである。熱重合開始剤につ
いては、高分子学会高分子実験学編集委員会編「付加重
合・開環重合」１９８３年、八女出版）の第６頁〜第１
８頁等に記載されている。熱重合開始剤の具体例として
は、アゾビスイソブチロニトリル、１．ｌ’−アゾビス
（ｌ−シクロヘキサンカルボニトリル）、ジメチル−２
，２′−アゾビスイソブチレート、２，２−アゾビス（
２−メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレロ
ニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチル
ヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等
の有機過酸化物、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム
、過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等
の無機過酸化物等を挙げることができる。熱重合開始剤
は、重合性化合物に対して０．１乃至１２０重量％の範
囲で使用することか好ましく、１乃至１０重量％の範囲
で使用することかより好ましい。

本発明の画像形成方法に用いることかできる現像停止剤
とは、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反
応して膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物また
はｔＲオよび銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物
である。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカ
ーサー、加熱により共存する塩基と置換反応を起こす親
電子化合物、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト
化合物等が挙げられる。酸プレカーサーには例えば特願
昭５８−２１６９２８号および同５９−４８３０５記載
明細書記証のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８
３４号明細書記載のロッセン転位により酸を放出する化
合物等が挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起こす
親電子化合物には例えば、特願昭５９−８５８３６号明
細書記載の化合物などが挙げられる。

本発明の画像形成方法に用いるスマツジ防止剤としては
、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、
英国特許第１２３２２３４７号明細書記載のでんぷん粒
子、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体
微粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発
色剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７
１１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、
カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、アルミナ等の′ｙ＃、機物粒干物粒子げることがで
きる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体績平均直
径で３乃至５０ｐｍの範囲か好ましく、５乃至４０ｇｍ
の範囲かさらに好ましい。

前述したように重合性化合物の油滴がマイクロカプセル
の状態にある場合には、上記粒子はマイクロカプセルよ
り大きい方が効果的である。

本発明の画像形成方法に使用する感光材料に用いること
ができるバインダーは、単独であるいは組合せて感光層
に含有させることかできる。このバインダーには主に親
水性のものを用いることか好ましい。親木性バインダー
としては透明か半透明の親木性バインダーか代表的であ
り、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体、デンプン、アラビヤゴム等のような天然物質と、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルとロリドン、アクリル
アミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような合
成重合物質を含む。他の合成重合物質には、ラテックス
の形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分散
状ビニル化合物かある。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
材料層、発熱体層、保護層、帯電防止層、カール防止層
、はくり層、マット剤層等を挙げることかできる。

本発明の画像形成方法に用いる受像材料を、を上記のよ
うに感光材料の任意の層として設けることかできるのは
、前述した通りである。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特願昭６０
−１３５５６８号に明細書に記載されている。また、他
の補助層の例およびその使用悪様についても、上述した
一連の画像形成方法および感光材料に関する出願明細書
中に記載がある。

本発明の画像形成方法に用いる感光材料は、以下に述べ
るように製造することができる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を適当
な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調製
し、そして塗布液を支持体に塗布、乾燥することで感光
材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記塗布液は、各成分についてそれぞれの成分を
含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混合
することにより調製される。上記液状組成物は、各成分
毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように調
製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状組
成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して用
いることもできる。さらに、後述するように、一または
二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、さ
らに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成物
を調製する方法を用いることもてきる。

以下、感光層に含まれる主な成分について、液状組成物
および塗布液の調製方法を示す。

感光材料の製造においてハロゲン化銀はハロゲン化銀乳
剤として調製することが好ましい。ハロゲン化乳剤の調
製方法は写真技術等で公知の様々な方法かあるが、本発
明の感光材料の製造に関しては特に制限はない。ハロゲ
ン化銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のい
ずれの方法も用いても実施することができる。可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合
法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい
。粒子を銀イオン過剰条件下で形成する逆混合法および
ｐ、Ａｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェット
法も採用できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主として
潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒
子内部に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜
像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用する
こともできる。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親木性コロイドを用いる
ことが好ましい。親木性コロイドを用いてハロゲン化銀
乳剤を調製することにより、この乳剤を用いて製造され
る感光材料の感度か向上する。ハロゲン化銀乳剤は、ハ
ロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロゲン化銀溶剤
としてアンモニア、有機チオエーテル誘導体（特公昭４
７−３８６号公報参照）および含硫黄化合物（特開昭５
３−１４４３１９号公報参照）等を用いることができる
。また粒子形成または物理熟成の過程において、カドミ
ウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存させてもよ
い。さらに高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩
化イリジウム（ｍ価または■価）、ヘキサクロロイリジ
ウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウム塩、または塩
化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ターデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。

通常型感材用乳剤において公知の硫黄増感法、還元増感
法、貴金属増感法等、あるいは前述した特ＷＩ昭６０−
１３９７４６号明細書記俄の増感色素を用いる増感法を
単独または組合せて用いることかてきる。これらの化学
増感を含窒素複素環化合物の存在下で行なうこともでき
る（特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４
４号各公１参照）。

なお、前述した特願昭６０−１４１７９９号明細書記載
の有機銀塩を感光層に含ませる場合には、ハロゲン化銀
乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤を調製する
ことができる。

感光材料の製造において重合性化合物は、感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の溶媒として使用すること
ができる０例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤あるいは色画像形成物質を重合性化合物
中に溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使
用することかできる。特に色画像形成物質を感光層に含
ませる場合には、重合性化合物中に色画像形成物質を含
ませておくことが好ましい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物は
、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。ま
た、感光仕組Ｌ＆、物の調製においてハロゲン化銀は、
ハロゲン化銀乳剤として調製する以外にも、凍結乾燥等
により乾燥粉末として用いることかてきる。これらのハ
ロゲン化銀を含む感光性組成物は、ホモジナイザー、ブ
レンダー、ミキサーあるいは他の一般に使用される攪拌
機等で攪拌することにより得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物には
、親水性のくり返し単位と疎水性基のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭６０
−２６１８８７号明細書に記載がある。

あるいは、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン
化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合
物中に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記
ハロゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含
む感光性組成物については、特願昭６１−５７５０号明
細書に記載がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構ｊｌ
＆、成分を含有するものを含む）は、水性溶媒中に乳化
させた乳化物として使用することが好ましい。また特願
昭６０−１１７０８９号明細書記載の感光材料のように
重合性化合物の油滴をマイクロカプセル化する場合には
、マイクロカプセル化に必要な壁材はこの乳化物中に添
加し、さらに壁面を形成する処理をこの乳化物の段階で
実施することが好ましい。また、還元剤あるいは他の任
意の成分も、上記乳化物の段階で添加してもよい。

上記重合性化合物の乳化物のうち、重合性化合物かハロ
ゲン化銀を含む感光性組成物であるものは、そのまま感
光材料の塗布液として使用することができる。上記以外
の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、および任意に有機銀塩
乳剤等の他の成分の組成物と混合して塗布液を調製する
ことができる。この塗布液の段階で他の成分を添加する
ことも、上記乳化物と同様に実施できる。

１・１１＾１−より１１七柄九鰺売−カヤ；ま１．６古
Ｌ（体上に塗布、乾燥することて、感光材料を製造する
ことができる。上記水性乳化物の支持体への塗布は、公
知技術に従い容易に実施することかてきる。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明するが
１本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 ［実施例１］ 受像材料（Ａ）の作成 １２５ｇの水に４０％へキサメタリン酩ナトリウム水溶
液１１ｇを加え、さらに３，５−シーα−メチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛３４ｇ、５５％炭酸カルシウムスラリ
ー８２ｇを混合して、ミキサーで粗分散した。その液を
ダイナミル分散機て分散し、得られた液の２００ｇに対
し５０％ＳＢＲラテックス６ｇおよび８％ポリビニルア
ルコール（ａ）５５ｇを加え均一に混合した。この混合
液を秤量４３ｇ／ｒｎ’のアート紙上に３０ｇｍのウェ
ット膜厚となるように均一の塗布した後、乾燥して本発
明に従う受像材料（Ａ）を作成した。

［実施例２］ 受像材料（Ｂ）〜（Ｄ）の作成 実施例１の受像材料の作成において用いたポリビニルア
ルコールに代えて、下記のポリマー（ｂ）〜（ｄ）をそ
れぞれ同量用いた以外は、実施例１と同様にして１本発
明に従う受像材料（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）を作成し
た。

（ｂ） ポリビニルアルコール−コ−エチレン （ｃ） ポリビニルイミダゾール （ｄ） ゼラチン ［比較例１］ 受像材料（Ｘ）の作成 実施例１の受像材料の作成において用いたポリビニルア
ルコールに代えて、ポリエチルメタクリレート水分散物
（ｘ）を同量用いた以外は、実施例１と同様にして、比
較用の受像材料（Ｘ）を′　作成した。

ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチン４０ｇと臭化カリウム２３．８ｇとを水３見に
溶解し、５０℃まで加熱し、攪拌を続けながら硝酸ＩＩ
！３４ｇを水２００ｍＪ１に溶解させたものを１０分間
で添加した。その後沃化カリウム３．３ｇを水１００　
ｍ　ｌに溶解させたものを２分間で添加した。こうして
得られた沃臭化銀乳剤のＰＨを調整し、沈降させ、過剰
の塩を除去した後、ｐＨを６．０に調整し、収量４００
ｇの沃臭化銀乳剤を得た。

感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクツレート１００ｇに下
記のコポリマー０．４０ｇ、パーガススクリプトレッド
ｌ−６−Ｂ（チハガイギー社製）６．ＯＯｇを溶解させ
た。上記溶液１８゜００ｇに下記のヒドラジン誘導体０
．２６ｇ、下記の現像薬ｘ、２２ｇ、下記のカブリ防止
剤の１％酢酸エチル溶液０．２０ｇ、およびエマレック
スＮＰ−８（日本エマルジョン■製）０．３６ｇを加え
、さらに塩化メチレン４．ＯＯｇを加えて均一な溶液と
した。

上記溶液に前述したように調製されたハロゲン化銀乳剤
４．０６ｇを加えて、ホモジナイザーを用いて毎分１８
０００回転で３分間攪拌し、感光性組成物を得た。

（コポリマー） ｃｏ２Ｃ，ＩＩ。

（ヒドラジン誘導体） Ｃ２＋１５ （現像薬） イソハン（クラレ輛製）の１８．６％水溶液１０．５１
ｇ、ペクチンの２．８９％水溶液４８．５６ｇを加え、
ｌＯ％ｆｉ、獣を用いてｐＨ４，０に調整した水溶液中
に前記の感光性組成物を加え、ホモジナイザーを用いて
７０００回転で２分間攪拌し、上記感光性組成物を水性
溶媒中に乳化した。

この水性乳化物７２．５ｇに尿素４０％水溶液８．３２
ｇ、レゾルシン１１．３％水溶液２゜８２ｇ、ホルマリ
ン３７％水溶液８．５６ｇ、硫酸アンモニウム８．００
％水溶液３．０Ｏｇを順次加え、攪拌しながら６０℃で
２時間加熱を続けた。その後１０％水酸化ナトリウム水
溶液を用いてｐＨを７．３に調整し、亜硫酸水素ナトリ
ウム３０．９％水溶液３．６２ｇを加えて、マイクロカ
プセル液を調製した。

感光材料の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液１０．０ｇ
に、エマレックスＮＰ−８（日本エマルジョン■製）１
０％水溶液１．０ｇ、水酸化ナトリウム５％水溶液１．
６６ｇを加え、１１００７ｔ厚のポリエチレンテレフタ
レート」二に井３０のコーティングロットを用いて塗布
し、室温で送風して乾燥させ、感光材料を作成した。

画像形成およびその評価 以上のようにして得られた感光材料をタングステン電球
を用い、２０００ルクスでそれぞれ１秒間像様露光した
のち、１２５°Ｃに加熱したホットプレート上て２０秒
間加熱した。次いで感光材料を実施例１．２および比較
例１において得られた各受像材料と重ねて３００　ｋ　
ｇ　／　ｃ　ｒｎ’の加圧ローラーを通し、受像材料上
に得られたマゼンタのポジ色像について、マクベス反射
濃度計で濃度を測定した。

さらに、以上のようにして画像か得られた受像材料を２
万ルクスの蛍光灯褪色試験器の中に入れ、３日後および
７日後のマゼンタのポジ画像についてマクベス反射濃度
計で濃度を測定した。

以上の測定結果を下記第１表に示す。

第１表 受像　ポリ　　　　　　最高濃度 材料　マー　　現像直後　３日後　　７日後（Ａ）（ａ
）　　１．１２　１．０１　０．８３（Ｂ）（ｂ）　　
１．０８　０．９６　０．８０（Ｃ）（ｃ）　　０．９
１　０．８６　０．７３（Ｄ）（ｄ）　　０．９６　０
．８４　０．７６（Ｘ）（ｘ）　　１．０２　０．７９
　０．５８第１表に示される結果より明らかなように、
本発明に従い酸素の透過性が低いポリマーを含む受像材
料を用いると、色画像の光による褪色が抑制されるが、
酸素透過性の大きいポリエチルメタクリレート（Ｘ）の
ようなポリマー（「ポリマー・ハンドブック」記載の酸
素透過係数は、ｌ１、５　Ｘ　１０−”　ｃｍ″＋Ｃｍ
／ＣｒｒＩ２拳ＳｅＣ１ＩＣｍＨｇ）全ＳｅＣ１ＩＣｍ
Ｈｇると、色画像の光による褪色が大きいことかわかる
。

［実施例３］ 受像材料（Ｅ）の作成 １０％のポリビニルアルコール（ｅ）を実施例１の受像
材料の作成において用いたアート紙上にに５ＪＬｍのト
ライ膜厚となるように、均一に塗布し、本発明に従う受
像材料（Ｅ）を作成した。

［実施例４］ 受像材料（Ｆ）の作成 実施例３の受像材料の作成において用いた１０％のポリ
ビニルアルコールに代えて、ｌＯ％ポリビニリデンクロ
ライドーコーアクリロニトリル（ｆ）を用いた以外は、
実施例３と同様にして、本発明に従う受像材料（Ｆ）を
作成した。

［比較例２］ 実施例１の受像材料の作成において用いたアート紙を比
較用の受像材料（Ｙ）とした。

ベンゾトリアゾール銀乳剤の調製 ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３゜２ｇを水３
０００　ｍ　ｌ中に溶かした。この溶液を４０℃に保ち
ながら攪拌し、硝酸銀１７ｇを水１００ｍｕ中に溶かし
た溶液を２分間て加えた。

得られた乳剤のｐＨを調整することで、過剰の塩を沈降
、除去した。その後ｐＨを６．３０に調整し、ベンゾト
リアゾール銀乳剤を得た。乳剤の収量は４００ｇであっ
た。

感光性組成物の調製 トリメチロールプロパントリアクリレートｌｏｎｇに下
記のコポリマー０．４０ｇを溶解させた。上記溶液１６
．９２ｇに実施例１において用いたヒドラジン誘導体１
．２９ｇ、現像薬１．２２ｇ、カブリ防止剤の１％酢酸
エチル溶液（５，２０ｇ、ｇよび下記のマゼンタ染料０
．２２ｇを塩化メチレン１．８０ｇに溶解した溶液を加
えた。

上記溶液に実施例１において用いたハロゲン化銀乳剤４
．０６ｇ、および上記ベンゾトリアゾール銀乳剤３．９
ｇを加えて、ホモジナイザーを用いて毎分１５０００回
転で５分間攪拌し、感光性組成物を得た。

（コポリマー） Ｃ０２ＣＩＩ　□Ｃ１１２０ＩＩ　　　　　　　Ｃ０２
Ｃ１１３Ｃ１］３ ■ −（−Ｃ１１、−ＣＦ２゜ ＣＯ□Ｃ，ｌ１９ （マゼンタ染料） 以上のように調製された感光性組成物を用いて、実施例
１と同様にして、マイクロカプセル液を調製した。

感光材料の作成 以上のように調製されたマイクロカプセル液１０．０ｇ
に、エマレックスＮＰ−８（日本エマルジョン■製）１
０％水溶液１．０ｇ、グアニジントリクロロ酢酸塩ｌＯ
％（水／エタノール＝５０１５０容積比）溶液３．６９
ｇを加え、１１００ＪＬ厚のポリエチレンテレフタレー
ト上に＃４０のコーティングロッドな用いて塗布し、約
４０℃て乾燥して感光材料を作成した。

画像形成およびその評価 以上のようにして得られた感光材料と、実施例３．４お
よび比較例２において得られた各受像材料を用いて、実
施例１．２および比較例１と同様にして画像を形成し、
現像直後、３日後および７日後のマゼンタのポジ画像に
ついてマクベス反射濃度計で濃度を測定した。

以上の測定結果を下記第２表に示す。

以下余白 第２表 受像　ポリ　　　　　　最高潤度 材料　マー　　現像直後　３日後　　７日後（Ｅ）（ｅ
）　　１．１４　１．０Ｂ　　１．０１（Ｆ）（ｆ）　
　１．０７　１．０３　０．９Ｂ（Ｙ）なし　　１．０
９　０．８６　０．８１第２表に示される結果より明ら
かなように、本発明に従い酸素の透過性が低いポリマー
を含む受像材料を用いると、染料を用いて得られる色画
像の光による褪色も押開することができることがわかる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
   、および色画像形成物質を含む感光層を有する感光材料
   を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と
   同時に、または像様露光後に、現像処理を行ない、上記
   潜像が形成された部分の重合性化合物を重合硬化させ、
   これにより硬化部分の色画像形成物質を不動化し、そし
   て、現像処理を行なった感光材料の感光層に、 支持体上に酸素の透過係数が１．０×１０＾−＾１＾１
   ｃｍ＾３・ｃｍ／ｃｍ＾２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下であ
   るポリマーを含む受像層を有する受像材料の受像層を重
   ね合せた状態で加圧することにより、未硬化部分の色画
   像形成物質を受像材料に転写することを特徴とする画像
   形成方法。 ２、加熱により、現像処理を行うことを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ３、上記色画像形成物質が発色剤であり、かつ上記受像
   材料が有する受像層が、さらに上記発色剤を発色させる
   機能を有する顕色剤を含むことを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ４、上記色画像形成物質が染料または顔料であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物
   、および色画像形成物質を含む感光層を有する感光材料
   を、 像様露光してハロゲン化銀の潜像を形成し、像様露光と
   同時に、または像様露光後に、熱現像処理を行ない、上
   記潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合硬化さ
   せ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不動化し、
   そして、熱現像処理を行なった感光材料の感光層に、 支持体上に酸素の透過係数が１．０×１０＾−＾１＾１
   ｃｍ＾３・ｃｍ／ｃｍ＾２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下であ
   るポリマーを含む受像層を有する受像材料の受像層を重
   ね合せた状態で加圧することにより、未硬化部分の色画
   像形成物質を受像材料に転写することを特徴とする画像
   形成方法。 ６、上記色画像形成物質が発色剤であり、かつ上記受像
   材料が有する受像層が上記発色剤を発色させる機能を有
   する顕色剤を含むことを特徴とする特許請求の範囲第５
   項記載の方法。 ７、上記色画像形成物質が染料または顔料であることを
   特徴とする特許請求の範囲第５項記載の方法。 ８、支持体上に、酸素の透過係数が１．０×１０＾−＾
   １＾１ｃｍ＾３・ｃｍ／ｃｍ＾２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以
   下であるポリマーを含む受像層を有することを特徴とす
   る加圧により転写される色画像形成物質固定用受像材料
   。 ９、上記ポリマーが、ポリアクリロニトリル、ポリアク
   リロニトリル−コ−スチレン、ポリメタクロニトリル、
   ポリメタクリロニトリル−コ−スチレン、ポリビニルア
   セテート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポ
   リビニリデンクロライド、ポリビニルイミダゾール、ポ
   リアクリルアミド、ポリビニルアルコール−コ−エチレ
   ンおよびゼラチンからなる群より選ばれるポリマーであ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の受像材
   料。 １０、上記受像層の層厚が、１乃至１００μｍであるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の受像材料。 １１、上記ポリマーを受像層中に、０．０１ｇ／ｍ＾２
   乃至１００ｇ／ｍ＾２の範囲で含むことを特徴とする特
   許請求の範囲第８項記載の受像材料。 １２、上記受像層が、さらに顕色剤を含むことを特徴と
   する特許請求の範囲第８項記載の受像材料。