JPS62179517A - はつ油性およびはつ水性共重合体 - Google Patents

はつ油性およびはつ水性共重合体

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    • C08F220/24—Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、布にはつ油性およびはつ水性を付与する重合
体組成物に関する。
［従来技術］ 特許文献には、布の処理剤として実用性を有する多くの
フルオロ■合体組成物が開示されている。
これらフルオロ重合体は概して、組成物が生地表面に使
用されたときにはつ油性とはつ水性を与える３個以上の
炭素原子のペンプント　ペルフルオロアルキル基を含有
する。ペルフルオロアルキル基は、主鎖重合体を形成す
る重合体鎖単位である１１合したビニル基に多種の接続
基によって付着される。この様な重合体を水性乳濁液あ
るいは溶剤システムのいずれかで生成する方法はよく知
られている。
たとえば、日本公開特許出願第４８−９７２７４号明細
書（アサヒガラス社）には、炭素原子４−１６のペルフ
ルオロアルキル基を含をする少なくとも４０重量パーセ
ントの重合性化合物と１０−６０重量パーセントの塩化
ビニリデンとを含有する共重合体からなるはつ水性およ
びはつ油性剤が開示される。日本公開特許出願第５０−
５４７２９号明細書（アサヒガラス社）には、炭素原子
３−２０のペルフルオロアルキル基を包含する少なくと
も３５重量パーセントの重合性化合物、３５−６０重量
パーセントの塩化ビニリデン、および０．５−５重量パ
ーセントのＮメ千ロールアクリルアミドまたはＮメチロ
ールメタクリルアミドを含をする共重合体からなる紙処
理用の類似組成物が開示される。
リペレンシー、耐久性、および直接性が改良された生地
処理剤は、織物や繊維工業では重要な問題である。
［発明の概要］ 本発明は、 （ａ）式、 ＣＦ３　　ＣＦ２　　（ＣＦ２　　）　　Ｋ　　Ｃ２Ｈ
４ＯＣ（Ｏ）ＣＩｌ−ＣＩｌ２のペルフルオロアルキル
エチルアルキレート単量体であって、 （ｉ）ｋが４あるいはそれ以下の単量体〇−１０正門％
； （ｉｆ）Ｋが６の単量体４５−７５宙ロ％；（ｆｉｌ　
）　Ｋが８の単量体２Ｏ−４ｏｆｉ量％；Ｎｖ）Ｉ（が
１０の単量体１−２０ｆｆｆｔ％；（ｖ）ｋが１２の単
量体０５爪量％； から本質的になる単量体混合物から誘導された重合体鎖
１１１位４０−７５市最％、 （ｂ）塩化ビニリデンから誘導される重合体鎖１０−３
５重量％、 （Ｃ）アルキル鎖長が炭素２−１８のアルキルアクリレ
ートあるいはアルキルメタクリレートから誘導される重
合体鎖単位１０−２５重量％、を包含するはつ油性およ
びはつ水性固体フルオロ正合体を提供する。
［発明の詳細な説明］ 最も広い特性において、本発明は、繊維処理剤として使
用される場合に強いはつ水性およびはつ油性、ドライク
リーニングの耐久性、家庭洗濯の耐久性を示す選択され
たプルオロアルキル　アクリレート１１　量体、塩化ビ
ニリデン、およびアルキル　アクリレート、またはアル
キル　メタクリレートの共重合体を提供する。
本発明の共重合体は、通常の乳濁重合技術によって調製
される。生成された水性重合体分散体ははつ油性、はつ
活性、およびはつ水性を付与する既知の方法によって生
地表面に適用することができる。本発明のフルオロ重合
体の顕著な特性は低量で効果があることである。
式、ＣＦ３　ＣＦ２　　（ＣＩ２２　）　Ｋ　Ｃ２Ｈａ
　ＱＣ（０）ｅｌｆ−Ｃ１ｈ（ｋは２乃至１４の偶数の
４ｉ敗）のペルフルオロアルキルエチルアクリレートは
一般的で商業的に人手できる。これらは、たとえば米国
特許第３．２８２，９０５号明細書で開示されるような
アクリル酸と適切なペルオロアクリルエタノール、ＣＦ
３　ＣＦ２　　（ＣＦ２　）Ｋ　Ｃ２Ｈ４０Ｈとのエス
テル化によって調製される。分枝鎖ペルフルオロアルキ
ル基を包含する組成物が適しているが、ペルフルオロア
ルキル基は線形であることが好ましい。一般的に、この
様なペルフルオロアルキルエチルアクリレートは、典型
的に炭素４−１４の各種ペルフルオロアルキル鎖長の単
量体の混合物として使用される。
しかしなから、本発明によれば、特別に選択された長さ
のアルキル鎖を存するペルフルオロアルキルエチルアク
リレート混合物が使用される。前記式に関して、この様
な混合物は、ｌ（が４またはそれ以下の単量体０−１０
０市量パーセントｌ（が６の単量体４５−７５市量パー
セント、ｋが８の単量体２０−４００市量パーセントＫ
が１０の単量体１１−２Ｃ１重量パーセント、およびｋ
が１２の単量体０−５市量パーセントから本質的になる
。
好ましいペルフルオロアルキルエチルアクリレート単量
体混合物は、ｋが４あるいはそれ以下の単量体０−８市
量パーセント、ｋが６の単量体４５−６５市量パーセン
ト、ｋが１０の単量体５−１５市量パーセント、および
ｋが１２の単量体０−５市ｕパーセントから本質的にな
る。
本発明で使用する最も好ましいペルフルオロアルキルエ
チルアクリレート混合物は、ｋが４またはそれ以下の単
量体０−６市量パーセント、ｋが６の単量体４５−６０
市量パーセント、ｌ（が８の単量体２５　３５市Ｗパー
セント、ｋが１０の単量体７１５市Ｗパーセント、およ
びｋが１２の単量体０−３市量パーセントから本質的に
なる。
本発明のフルオロアクリレート組成物の第２に必要な成
分は塩化ビニリデンである。本発明のフルオロｆ丘合体
組成物は１０　３５重量パーセント塩化ビニリデンを含
有する。この様な組成物は１５−３０パーセント塩化ビ
ニリデンを含有することが好ましい。
本発明の組成物の第３に必要な単量体は、アルキル鎖長
が炭素２−１８であるアルキルアクリレートまたはアル
キルメタクリレートの１つまたはそれらの混合物であり
、これらは１０乃至２５　ｉ１’ｆロバ−セントの割合
いで混合性混合物に添加される。ここで使用されるよう
に、“アルキル”とは、線形、環式、および分枝鎖アル
キル基のことである。この様な単量体の例には、エチル
　アクリレート、プロピル　アクリレート、ブチル　ア
クリレート、シクロへキシル　アクリレ−１・、イソア
ミル　アクリレート、イソデシル　アクリレート、イソ
デシル　メタクリレート、２−エチルへキセニル　アク
リレート、オクチル　アクリレート、ラウリル　アクリ
レート、セチル　アクリレート、ステアリル　メタクリ
レート、およびステアリルアクリレートがある。前記の
うち、２−エチルへキシル　アクリレート、ステアリル
　アクリレート、ステアリル　メタクリレート、および
ブチル　アクリレートが好ましく、ステアリル　アクリ
レートおよびステアリル　メタクリレートか最も好まし
い。
さらに、１以上の特別の単量体を、より少ない門、たと
えば０．１−５市量パーセントの本発明の共重合体に組
入れ、改良された架橋用、ラテックス安定性、および直
接性を付与することができる。これらは、０５Ｉ［！ｉ
２パーセントに等しい比率、たとえば０．１乃至３市量
パーセントで添加されるクロロヒドロキシプロピル　メ
タクリレートとクロロヒドロキシプロピル　アクリレー
ト、ｏ−５！ｆｉ＝パーセントの１以上のポリ（オキシ
エチレン）アクリレートまたはメタクリレート、０．１
−２重はパーセントに等しい比率で添加されるＮ−メタ
ロールアクリルアミドまたはＮ−メタロールメタクリル
アミド、および０．１−２１量パーセントに等しい比率
で添加されるヒドロキシエチル　メタクリレートまたは
ヒドロキシエチル　アクリレートがある。後者Ｑｌ　ｍ
体は約０．３−１．０市量パーセントに等しい重合体単
位を提供するように添加されることが好ましい。
本発明の範囲内の組成物の好ましい分類には、前記のよ
うに限定されるペルフルオロアルキルアクリレート単量
体から誘導される重合体鎖単位４５−７０重量％、塩化
ビニリデンから誘導される重合体鎖単位１５−３０重量
％、アルキル鎖長が炭素２−１８のアルキル　アクリレ
ートまたはアルキル　メタクリレートから誘導される重
合体鎖ｆ１位１０−２０重量％、Ｎ−メチロール　アク
リルアミド、またはＮ−メチロール　メタクリルアミド
から誘導される重合体鎖単位０．１−２屯量％、また最
適なのは、クロロヒドロキシプロピル　メタクリレート
まｔ二はクロロヒドロキシプロピル　アクリレートから
誘導される５％までの重合体鎖単位、およびポリ（オキ
シエチレン）アクリレートまたはメタクリレートから誘
導される５％までの重合体鎖単位から本質的になるフル
オロ重合体がある。
前記分類のうち、組成物の副骨類が考えられる。
第１に考えられる副骨類には、アルキル　アクリレート
またはアルキル　メタクリレート成分がアルキル　アク
リレートであるフルオロ重合体がある。好ましい第２の
副骨類には、この成分がブチル　アクリレート、ステア
リル　アクリレート、ステアリル　メタクリレート、ま
たは２−エチルへキシル　アクリレートであるフルオロ
重合体がある。第３に考えられる副骨類には、本発明の
最も好ましい組成物があり、アルキル　アクリレートま
たはアルキル　メタクリレート成分がステテアリル　ア
クリレートまたはステアリル　メタクリレートであるフ
ルオロ重合体がある。
概して、本発明の共重合体はビニル化合物の乳濁液重合
の既知の技術によって調製される。この方法は、撹拌機
および仕込み材料を加熱するまたは冷却する外的手段を
取付けられた反応容器によって行われる。共に重合され
る単量体は、５０パーセントの乳濁濃度にするために適
切な界面活性剤および場合により有機溶剤を含をする水
性溶液中で乳濁される。通常、温度は約４０℃−７０℃
に−Ｌ昇され、添加された触媒の存在下で重合を行なう
。適切な触媒は、エチレン性不飽和化合物の重合を開始
する既知のものでよい。このように通常使用される開始
剤には、２．２゛−アゾジイソブチルアミジン　デヒド
ロクロライド、２，２″−アゾジイソブチロ−ニトリル
、および２．２″−アゾビス（２，４−ジメチル−４−
メトキシバレ口一二トリル）がある。添加された開始剤
の濃ｔＬは、重合する単量体のｍ　Ｗ基■で通常０．１
−２パーセントである。その形成中および重合の間に乳
濁液を安定させるために使用される界面活性剤は陽性あ
るいは非イオン性乳化剤である。適切な陽性剤には、た
とえば、ドデシルトリメチルアンモニウム　アセテート
、塩化トリメチルテトラデシルアンモニウム、ヘキサデ
シルトリメチルアンモニウム　プロミド、塩化トリメチ
ル−オクタデシルアンモニウム、等がある。よい結果を
もたらす非イオン性剤は、１２−１８炭素原子脂肪アル
コール、炭素原子１２−１８脂肪酸、アルキル基の炭素
原子１２−１８を有するアルキルフェノール、炭素原子
１２−１８アルカンチオール、および炭素原子１２−１
８アルキルアミンと、エチレンオキサイドとの綜合生成
物がある。生成重合体の分子量を制御するために炭素原
子４−１８のアルカンチオールのような少量の鎖転移剤
を重合中間に存在させることができる。
本発明の共重合体は水性分散体として得られる。
望ましければ、ろ過、遠心分離、あるいは液体１μ体の
蒸発によって固体として重合体を単離することができる
。しかしなから、大抵の場合、水性分散体は織物あるい
は基体にはつ油性およびはっ水性を適用するのに直接使
用することができる。本発明の共重合体は単独でまたは
稀釈非フッ素化重合体、または他の生地処理剤あるいは
仕上げ剤と混合して使用することができる。
本発明の重合体は、噴霧、浸漬、バジング、または他の
既知の方法によって水性分散体として生地に使用される
。過渡の液体がたとえば、絞りロールによって除かれた
後、処理された生地は乾燥され、その後、たとえば少な
くとも３０秒間、典型的には６０−１８０秒間１４０℃
−１９０℃に加熱することによって硬化される。
以下の例は、本発明の特定の例を示す。例では、すべて
のパーセントは特に示されない限り重量基準であり、す
べての温度は摂氏（°Ｃ）である。
例１ 水乳濁液は以下のものを撹拌することによって調整され
た。
５８．０ｇのペルフルオロアルキルエチルアクリレート １６．０ｇのステアリルメタクリレ−１・５．０ｇのス
テアリン酸／１４−エチレンオキサイド付加物 ０．５ｇのＮ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン０．５ｇの
酢酸 １００．０ｇの水 乳濁液のペルフルオロアルキルエチルアクリレート成分
は、一般式　ＣＦ３　ＣＦ２　　（ＣＦ２　）ＫＣ２Ｈ
４ＯＣ（Ｏ）ＣＨ−ＣＨ２（ｋは概略０）％量比率が６
：５１：２９：９：２で４．６，８゜１０および１２で
ある）によって特徴付けられる単量体の混合物であった
。乳濁液は撹拌機、温度計、およびドライアイス濃縮機
に備えたガラスの反応容器に添加され、 １．０ｇのＮ−メチロールアクリルアミン１．０ｇのヘ
キサデシルメルカプタン ２００．０ｇの水 を包含した。
生じた混合物は、１時間窒素ガスでパージされ実質的に
すべての空気を除いた。窒素パージはその後止の圧力窒
素ブランケットにスイッチされ、２５．０ｇの塩化ビニ
リデンが添加された。重合を開始するために、０゜８ｇ
のアゾ　ビス　イソブチルアミジン　ヒドロクロライド
が添加された。
生成混合物はその後、１時間５０℃に加熱され、１５時
間５０℃に維持された。生成重合体ラテックスは４０５
ｇあり、％％の固体含量を宜した。
例２ 水乳濁液は以下のものを撹拌することによって調整され
た。
５９．０ｇのペルフルオロアルキルエチルアクリレート １６．０ｇのステアリンメタクリレート１．０ｇのステ
アリル酸／１４−エチレンオキサイド付加物 ３．０ｇのラウリル　アルコール／１６−エチレンオキ
サイド付加物 ５０．０ｇのエチレン　グリコール １００．０ｇの水 乳濁液のペルフルオロアルキルエチルアクリレート成分
は一般式　ＣＦ３　ＣＦ２　　（ＣＦ２　）にＣ２Ｈａ
　ＱＣ（０）ＣＨ＝ＣＨ２（ｋ＋；１４，６゜８．１０
および１２で概略の重量比率が６：５１：２９：２であ
る）によって特徴付けられる単量体の混合物であった。
乳濁液は撹拌機、温度計、およびドライアイス濃縮機を
備えたガラス反応容器に添加され、 １．０ｇのＮ−メチロールアクリルアミド０．５ｇのヘ
キサデシルメルカプタン １．０ｇのヒドロキシエチルメタクリレート２．０ｇの
ポリ（オキシエチレン）　２１＋メタクリレート ７０．０ｇの水 を包含した。
生成混合物は、１時間窒素ガスでパージされ、実質上す
べての空気を取除いた。窒素パージはその後＋Ｉｇの圧
力窒素ブランケットにスイッチされ、２５．０ｇの塩化
ビニリデンが添加された。重合を開始するために、１．
０ｇのアゾービスーイソブチルアミジン　ヒドロクロラ
イドが添加された。
生成混合物はその後１時間５０℃に加熱され、１５時間
５０°Ｃで維持された。生成された重合体ラテックスは
３２９ｇであり、３２％の固体含量を釘した。
例３ 水乳濁液は以下のものを撹拌することによって調整され
た。
５３．０ｇのペルフルオロアルキルエチル了クリ　　し
　−　　；・ １９．０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート５．０ｇ
のステアリル酸／１４−エチレンオキサイド付加物 ０゜５ｇＮ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン０．５ｇの酢
酸 １００．０ｇの水 乳濁液のペルフルオロアルキルエチルアクリレート単量
体成分は、一般式 ％式％（０） ＣＨ−ＣＨ２（ｋは６，８．１０および１２で概略の重
量化が６６　：　％　：　６　：　２である）を特徴と
する単量体の混合物であった。乳濁液は撹拌機、温度計
、およびドライアイス濃縮機を備えたガラス反応容器に
添加され、 １．０ｇのＮ−メチロールアクリルアミド１、Ｏｇのヘ
キサデシルメルカプタン ２００．０ｇの水を包含した。
生成された混合物は１時間窒素ガスでパージされ、実質
的にすべての空気を取除いた。窒素パージはその後止の
圧力窒素ブランケットにスイッチされ、２７．０ｇの塩
化ビニリデンが添加された。
重合を開始するために、０．８ｇのアゾ−ビス−イソブ
チルアミジン　ヒドロクロライドが添加された。生成さ
れた混合物はその後１時間５０°に加熱され、１５時間
５０″に維持された。生成された重合体ラテックスは４
０３ｇであり、２３％の固体含量を有した。
例４−８ 例４−８では、乳濁共重合体は実質的に例３の工程によ
って調整され、表Ｉの組成物を得た。
表！ 単　　量　　体 ステアリルアクリレート　　ｔｅ　　　ｏ　　　ｏ　　
　ｏ　　　。
ブチルアクリレート　０　１７　０　０　　Ｑ塩化ビニ
リデン　２５　２２　２０　１８　１９Ｎ−メチロール
アクリルアミド　　１．０　１．０　１．０　１．０　
１．０リペレンシーおよび耐久性試験 重合体分散体の一部は、水で１−２％の重合体含量に希
釈され、その後パッディングによってナイロン生地に適
用され、生地表面に１２００　ｐｐａ＋のフルオリンレ
ベルを得た。生成する処理された生地は３０秒間１８０
’で乾燥された。処理のために選択された生地は２つの
中間重量ナイロン生地を含み、ここでは“ブルーナイロ
ン”および°グレイナイロン２、また耐久性のあるはつ
水性ヘビイウェイトナイロン生地（Ｃｏｒｄｕｒａ））
として示される。これら生地は残余染料補助物で汚染さ
れた。
２、はつ水性 処理された生地サンプルはアメリカン　アソシエーショ
ン　オブ　チクスタイル　ケミスト　アンド　コロリス
トのＡＡＴＣＣ標準試験方法２２番を使用してはつ水性
を試験した。この試験では、２７℃の２５０ｍＬの水が
６インチ（１５，２ｃｍ）の直径の金属フープに伸ばさ
れた生地サンプルに細い流れで注入された。水は、生地
サンプルの上６インチ（１５，２Ｃ［１１）に懸垂され
た漏斗から放出される。過剰の水を取除いた後、生地は
硯覚的に公表された基準に従って得点される。１００等
級は水の浸透性または表面の接着性を示さない。
９０等級は微かなランダム粘着または濡れを示す。
より低い値はより大きい湿潤を示す。
３、はり油性 処理された生地サンプルはＡＡＴＣＣ基準試験方法１１
８番の修正によってはつ油性に対して以下のように試験
された。前記されたような重合体の水性分散体で処理さ
れた生地サンプルは２３±２″および６５±１０％の相
対湿度で最小２時間調整された。表■で示される連続し
た有機液体を生地サンプルに滴下する。最も低い数の試
験液体で開始し、（リペレンシー等級１番）１滴（直径
が約５ｆｆｌＩｌｌまたは０．０５ｍＬ容量）が少なく
とも５ＩａＩＩ＋離れた３つの位置に点滴した。点滴は
３０秒間観察される。この期間の最後で３滴のうちの２
滴が点滴の回りにウィッキングを示さず未だ球形から゛
１４球形であれば、次に最も高い数の液体の３滴が隣接
した位置に配置され、３０秒間同様に試験される。この
方法は試験液体の１つが球形から半球形ではなくなる、
または湿潤あるいはウィッキングが生じるまで続けられ
る。
生地のはり油性等級は、３滴のうちの２滴が３０秒間ウ
ィッキングのない球形から半球形をとどめる最も大きい
数の試験液体である。概して、５以１−の等級の処理さ
れた生地が良いまたは優れており、１以トの等級を有す
る生地を使用することができる。
１　　　　　ニュジュール精製鉱物油 ３　　　　　ｎ−ヘキサデカン ４　　　　　ｎ−テトラデカン ５　　　　　　ｎ−ドデカン ６　　　　　ｎ−デカン 注二二ュジュール（Ｎ　ｕｊｏｌ）はブロウ社の登録商
標であり、３８°で３６０／３９０のセイボルト粘度お
よび１５°で０．８８０１０．９００の比重ををする鉱
物油である。
４、家庭洗濯の耐久性 フルオロ重合体リペレンシー処理の耐久性はＡＡＴＣＣ
基準試験方法１３０番の修正であるナイロン生地家庭洗
濯耐久性によって測定された。
この試験では、重合体分散体で処理され前記のように２
Ｊ整された生地がフルオロ含量についてまずサンプルさ
れ、上昇温度で硬化され洗濯された。
典型的方法では、２８ｇの洗浄剤（タイド）の４１ｂロ
ード（１，８ｋｇ）が６０±３°の温度で１２分サイク
ルで家庭洗濯機で洗濯され、冷時濯がれた。生地試料は
４０分間７１±９＠でタンブル乾燥された。前記方法は
１家庭洗濯サイクルを構成する。１以上のこのようなサ
イクルのあと、生地試料は調整されはつ油性およびはつ
水性の試験をした。
５、ドライクリーニング同行 ナイロン生地ドライクリーニング固着試験は重合体処理
の耐久性を測定するために使用された。
この試験はフエデラル　スペシフィケーションＣＣＣ−
７１９１ｂの方法５５００とＡＡＴＣＣ標準試験方法７
０番の要件に適合するモーター駆動タンブルジャー装置
で行われる。この試験では、７５−１７５ｇの生地がタ
ンブルジャーにロードされ、１０ｍＬのベルクロロエチ
レンが１グラムの生地に対して添加された。ジャーはそ
の後密封され、装置は約２３°で２０分間操作された。
生地はその後ジャーから取出され、遠心分離されて余分
な洗浄液体を取除き約２３″でまたは蒸気熱タンブル乾
燥機で約７１°で５分間乾燥された。
各サンプルは１３８−１６０’でフラットベットプレス
を使用して両方を１５秒間づつプレスされる。
例１−８のフルオロポリマー組成物を使用する生地処理
の試験によって得られた結果は以下の表に示される。比
較のために、代表的な市販のフルオロ市合体処理組成物
のパフォーマンスも示される。“比較Ａ“として示され
る後者生成物は７５％のペルフルオロアルキルメタクリ
レート単瓜体（前記組成を何する）と２５％の２エチル
へキシル　アクリレートの乳濁共重合体から本質的にな
る。
以下の表では、はつ水性等級がまず示され、続いてはり
油性等級が示される。各処理組成物に対して、はり水性
は以下のように測定（最初）され、次に前記のようなド
ライクリーニングの／１１１定し、最後に前記のような
家庭洗濯工程を５回行なった。

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）式、 ＣＦ＿３　ＣＦ＿２　（ＣＦ＿２）＿Ｋ　Ｃ＿２　Ｈ＿
    ４　ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ＿２のペルフルオロアルキル
    エチルアクリレート単量体であって、 （ｉ）ｋが４またはそれ以下の単量体０−１０重量％； （ｉｉ）ｋが６の単量体４５−７５重量％； （ｉｉｉ）ｋが８の単量体２０−４０重量％； （ｉｖ）ｋが１０の単量体１−２０重量％； （ｖ）ｋが１２の単量体０−５重量％； から本質的になる単量体混合物から誘導される重合体鎖
    単位４０−７５重量％、 （ｂ）塩化ビニリデンから誘導される重合体鎖単位１０
    −３５重量％、 （ｃ）アルキル鎖長が炭素２−１８のアルキルアクリレ
    ートまたはアルキルメタクリレートから誘導される重合
    体鎖単位１０−２５重量％、を包含するはつ油性および
    はつ水性固体フルオロ重合体。
  2. （２）付加的に、 （ｄ）Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロ
    ールメタクリルアミドから誘導される重合体鎖単位０．
    １−２重量％と、 （ｅ）ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキ
    シエチルアクリレートから誘導される重合体鎖単位０．
    １−２重量％、 とを包含する特許請求の範囲第１項記載のフルオロ重合
    体。
  3. （３）（ａ）式、 ＣＦ＿３　ＣＦ＿２　（ＣＦ＿２）＿Ｋ　Ｃ＿２　Ｈ＿
    ４　ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ＿２のペルフルオロアルキル
    エチルアクリレート単量体であって、 （ｉ）ｋが４またはそれ以下の単量体０−１０重量％； （ｉｉ）ｋが６の単量体４５−７５重量％； （ｉｉｉ）ｋが８の単量体２０−４０重量％； （ｉｖ）ｋが１０の単量体１−２０重量％； （ｖ）ｋが１２の単量体０−５重量％； から本質的になる単量体混合物から誘導される重合体鎖
    単位４５−７０重量％、 （ｂ）塩化ビニリデンから誘導される重合体鎖単位１５
    −３０重量％、 （ｃ）アルキル鎖長が炭素２−１８であるアルキルアク
    リレートまたはアルキルメタクリレートから誘導される
    重合体鎖単位１０−２０重量％、 （ｄ）Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メタロ
    ールメタクリルアミドから誘導される重合体鎖単位０．
    １−２重量％、 （ｅ）ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキ
    シエチルアクリレートから誘導される重合体鎖単位０．
    １−２重量％、 （ｆ）クロロヒドロキシプロピルアクリレートまたはク
    ロロヒドロキシプロピルメタクリレートから誘導される
    重合体鎖単位０−５重量％、 （ｇ）ポリ（オキシエチレン）アクリレートまたはメタ
    クリレートから誘導される重合体鎖単位０−５重量％、 から本質的になる特許請求の範囲第２項記載のフルオロ
    重合体。
  4. （４）アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレ
    ートがブチルアクリレート、ステアリルアクリレート、
    ステアリルメタクリレート、または２−エチルヘキシル
    アクリレートである特許請求の範囲第３項記載のフルオ
    ロ重合体。
  5. （５）アルキルアクリレートが２−エチルヘキシルアク
    リレートである特許請求の範囲第４項記載のフルオロ重
    合体。
  6. （６）アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレ
    ートがステアリルアクリレートまたはステアリルメタク
    リレートである特許請求の範囲第４項記載のフルオロ重
    合体。
  7. （７）（ａ）式、 ＣＦ＿３　ＣＦ＿２　（ＣＦ＿２）＿Ｋ　Ｃ＿２　Ｈ＿
    ４　ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ＿２のペルフルオロアルキル
    エチルアクリレート単量体であって、 （ｉ）ｋが４またはそれ以下の単量体０−８重量％； （ｉｉ）ｋが６の単量体４５−６５重量％； （ｉｉｉ）ｋが８の単量体２５−３５重量％； （ｉｖ）ｋが１０の単量体５−１５重量％； （ｖ）ｋが１２の単量体０−５重量％； から本質的になる単量体混合物から誘導される重合体鎖
    単位４０−７５重量％、 （ｂ）塩化ビニリデンから誘導される重合体鎖単位１０
    −３５重量％、 （ｃ）アルキル鎖長が炭素２−１８であるアルキルアク
    リレートまたはアルキルメタクリレートから誘導される
    重合体鎖単位１０−２５重量％、 （ｄ）Ｎ−メタロールアクリルアミドまたはＮ−メタロ
    ールメタクリルアミドから誘導される重合体鎖単位０．
    １−２重量％、 （ｅ）ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキ
    シエチルアクリレートから誘導される重合体鎖単位０．
    １−２重量％、 （ｆ）クロロヒドロキシプロピルアクリレートまたはク
    ロロヒドロキシプロピルメタクリレートから誘導される
    重合体鎖単位０−５重量％、 （ｇ）ポリ（オキシエチレン）アクリレートまたはメタ
    クリレートから誘導される重合体鎖単位０−５重量％、 から本質的になる特許請求の範囲第１項記載のフルオロ
    重合体。
  8. （８）（ａ）式、 ＣＦ＿３　ＣＦ＿２　（ＣＦ＿２）＿Ｋ　Ｃ＿２　Ｈ＿
    ４　ＯＣ（Ｏ）Ｃ＝ＣＨ＿２のペルフルオロアルキルエ
    チルアクリレート単量体であって、 （ｉ）ｋが４またはそれ以下の単量体０−６重量％； （ｉｉ）ｋが６の単量体４５−６０重量％； （ｉｉｉ）ｋが８の単量体２５−３５重量％； （ｉｖ）ｋが１０の単量体７−１５重量％； （ｖ）ｋが１２の単量体０−３重量％； から本質的になる単量体混合物から誘導される重合体鎖
    単位４０−７５重量％、 （ｂ）塩化ビニリデンから誘導される重合体鎖単位１０
    −３５重量％、 （ｃ）アルキル鎖長が炭素２−１８であるアルキルアク
    リレートまたはアルキルメタクリレートから誘導される
    重合体鎖単位１０−２５重量％、 （ｄ）Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはＮ−メチロ
    ールメタクリルアミドから誘導される重合体鎖単位０．
    １−２重量％、 （ｅ）ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキ
    シエチルアクリレートから誘導される重合体鎖単位０．
    １−２重量％、 （ｆ）クロロヒドロキシプロピルアクリレートまたはク
    ロロヒドロキシプロピルメタクリレートから誘導される
    重合体鎖単位０−５重量％、 （ｇ）ポリ（オキシエチレン）アクリレートまたはメタ
    クリレートから誘導される重合体鎖単位０−５重量％、 から本質的になる特許請求の範囲第７項記載のフルオロ
    重合体。
  9. （９）アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレ
    ートがブチルアクリレート、ステアリルアクリレート、
    ステアリルメタクリレート、または２−エチルヘキシル
    アクリレートである特許請求の範囲第８項記載のフルオ
    ロ重合体。
  10. （１０）アルキルアクリレートが２−エチルヘキシルア
    クリレートである特許請求の範囲第９項記載のフルオロ
    重合体。
  11. （１１）アクリルアクリレートまたはアクリルメタクリ
    レートがステアリルアクリレートまたはステアリルメタ
    クリレートである特許請求の範囲第９項記載のフルオロ
    重合体。
  12. （１２）（ａ）式、 ＣＦ＿３　ＣＦ＿２　（ＣＦ＿２）＿Ｋ　Ｃ＿２　Ｈ＿
    ４　ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ＿２のペルフルオロアルキル
    エチルアクリレート単量体であって、 （ｉ）ｋが４またはそれ以下の単量体０−８重量％； （ｉｉ）ｋが６の単量体４５−６５重量％； （ｉｉｉ）ｋが８の単量体２５−３５重量％； （ｉｖ）ｋが１０の単量体５−１５重量％； （ｖ）ｋが１２の単量体０−５重量％； から本質的になる単量体混合物から誘導される重合体鎖
    単位４５−７０重量％、 （ｂ）塩化ビニリデンから誘導される重合体鎖単位１５
    −３０重量％、 （ｃ）アルキル鎖長が２−１８炭素であるアルキルアク
    リレートまたはアルキルメタクリレートから誘導される
    重合体鎖単位１０−２０重量％、 （ｄ）Ｎ−メタロールアクリルアミドまたはＮ−メチロ
    ールメタクリルアミドから誘導される重合体鎖単位０．
    １−２重量％、 （ｅ）ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキ
    シエチルアクリレートから誘導される重合体鎖単位０．
    １−２重量％、 （ｆ）クロロヒドロキシプロピルアクリレートまたはク
    ロロヒドロキシプロピルメタクリレートから誘導される
    重合体鎖単位０−５重量％、 （ｇ）ポリ（オキシエチレン）アクリレートまたはメタ
    クリレートから誘導される重合体鎖単位０−５重量％、 から本質的になる特許請求の範囲第７項記載のフルオロ
    重合体。
  13. （１３）（ａ）式、 ＣＦ＿３　ＣＦ＿２　（ＣＦ＿２）＿Ｋ　Ｃ＿２Ｈ＿４
    　ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ＿２のペルフルオロアルキルエ
    チルアクリレート単量体であって、 （ｉ）ｋが４またはそれ以下の単量体０−６重量％； （ｉｉ）ｋが６の単量体４５−６０重量％； （ｉｉｉ）ｋが８の単量体２５−３５重量％； （ｉｖ）ｋが１０の単量体７−１５重量％； （ｖ）ｋが１２の単量体０−３重量％； から本質的になる単量体混合物から誘導される重合体鎖
    単位４０−７５重量％、 （ｂ）塩化ビニリデンから誘導される重合体鎖単位１５
    −３０重量％、 （ｃ）アルキル鎖長が炭素２−１８であるアルキルアク
    リレートまたはアルキルメタクリレートから誘導される
    重合体鎖単位１０−２０重量％、 （ｄ）Ｎ−メタロールアクリルアミドまたはＮ−メチロ
    ールメタクリルアミドから誘導される重合体鎖単位０．
    １−２重量％、 （ｅ）ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキ
    シエチルアクリレートから誘導される重合体鎖単位０．
    １−２重量％、 （ｆ）クロロヒドロキシプロピルアクリレートまたはク
    ロロヒドロキシプロピルメタクリレートから誘導される
    重合体鎖単位０−５重量％、から本質的になる特許請求
    の範囲第１２項記載のフルオロ重合体。
  14. （１４）アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリ
    レートがブチルアクリレート、ステアリルアクリレート
    、ステアリルメタクリレート、または２−エチルヘキシ
    ルアクリレートである特許請求の範囲第１３項記載のフ
    ルオロ重合体。
  15. （１５）アルキルアクリレートが２−エチルヘキシルア
    クリレートである特許請求の範囲第１４項記載のフルオ
    ロ重合体。
  16. （１６）アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリ
    レートがステアリルアクリレートまたはステアリルメタ
    クリレートである特許請求の範囲第１４項記載のフルオ
    ロ重合体。
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