NO169544B - Olje- og vannavstoetende faste fluorpolymerer - Google Patents
Olje- og vannavstoetende faste fluorpolymerer Download PDFInfo
- Publication number
- NO169544B NO169544B NO870275A NO870275A NO169544B NO 169544 B NO169544 B NO 169544B NO 870275 A NO870275 A NO 870275A NO 870275 A NO870275 A NO 870275A NO 169544 B NO169544 B NO 169544B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- monomer
- acrylate
- polymer chain
- chain units
- weight
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 39
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 8
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 61
- -1 perfluoroalkyl ethyl acrylate Chemical compound 0.000 claims description 29
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims description 28
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000005871 repellent Substances 0.000 claims description 10
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZAFBPXUQKNWAEZ-UHFFFAOYSA-N (3-chloro-3-hydroxypropyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC(O)Cl ZAFBPXUQKNWAEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical group CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002940 repellent Effects 0.000 claims description 4
- LQTCWYGGWWJUGT-UHFFFAOYSA-N (3-chloro-3-hydroxypropyl) prop-2-enoate Chemical compound OC(Cl)CCOC(=O)C=C LQTCWYGGWWJUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethene Chemical compound ClC=CCl KFUSEUYYWQURPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 21
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 14
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005108 dry cleaning Methods 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 4
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- ZJCZFAAXZODMQT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentadecane-2-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(C)(C)S ZJCZFAAXZODMQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229940047889 isobutyramide Drugs 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(C)C YWFWDNVOPHGWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZHLIYLFVKXHST-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-amino-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanamide;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=O UZHLIYLFVKXHST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methoxy-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-4-methoxy-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)(C)OC PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C=C ZVYGIPWYVVJFRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C(C)=C COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C=C LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001468 Cordura Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N EtOH Substances CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M Stearyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VBIIFPGSPJYLRR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIYJQMZNRJJLJX-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C OIYJQMZNRJJLJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- PZDUWXKXFAIFOR-UHFFFAOYSA-N hexadecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PZDUWXKXFAIFOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920006120 non-fluorinated polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- CEYYIKYYFSTQRU-UHFFFAOYSA-M trimethyl(tetradecyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C CEYYIKYYFSTQRU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
- D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/22—Esters containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/22—Esters containing halogen
- C08F220/24—Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Denne oppfinnelse angår faste fluorpolymerer som er egnet til å bibringe tekstiler olje- og vannavstøtende egenskaper, og som er motstandsdyktige overfor tørr-rensing og hjemmevasking når de anvendes for behandling av tekstiler.
Det er i patentlitteraturen beskrevet tallrike fluorpolymermaterialer som egner seg som tekstilbehandlingsmidler. Disse fluorpolymerer inneholder vanligvis vedhengende perfluoralkylgrupper med tre eller flere carbonatomer, som gir olje- og vannavstøtende egenskaper når materialene påføres på overflaten av tekstiler. Perfluoralkylgruppene er via diverse sammenbindende grupper bundet til polymeriserte vinylgrupper, hvilke sistnevnte er polymerkjedeenheter som danner polymere-
nes ryggradkjeder. Fremgangsmåter for fremstilling av slike - polymerer, hvor det benyttes enten et vandig emulsjonssystem eller et oppløsningsmiddelsystem, er velkjente.
Eksempelvis beskrives det i japansk off. skrift nr. 48-97274 vannavstøtende og oljeavstøtende materialer bestående av en copolymer inneholdende minst 40 vekt% av en polymeriserbar forbindelse som inneholder perfluoralkylgrupper med 4-16 carbonatomer, og 10-16 vekt% vinylidenklorid. I japansk off. skrift nr. 50-54729 beskrives et lignende materiale for papir-behandling, bestående av en copolymer som inneholder minst 35 vekt% av en polymeriserbar forbindelse inneholdende perfluoralkylgrupper med 3-20 carbonatomer, 35-60 vekt% vinylidenklorid og 0,5-5 vekt% N-methylolacrylamid eller N-methylol-meth-acrylamid.
Tekstilbehandlingsmidler med forbedrede avstøtende egenskaper og forbedret holdbarhet og integritet er av bety-delig interesse for tekstilindustrien og beklednings-industrien.
Ved hjelp av oppfinnelsen tilveiebringes en olje- og vannavstøtende fast fluorpolymer, dannet fra perfluoralkylethylacrylat-, vinylidenklorid- og alkylacrylatmonomerer, hvilken fluorpolymer er særpreget ved at den på vektbasis inneholder: (a) 40-75% polymerkjedeenheter avledet fra en blanding av perfluoralkylethylacrylat-monomerer med formelen:
CF3CF2( CF2 )kC2H4OC( 0 )CH=CH2
idet monomerblandingen består i det vesentlige av:
(1) 0-10% monomer hvor k er 4 eller mindre,
(2) 45-75% monomer hvor k er 6,
(3) 20-40% monomer hvor k er 8,
(4) 1-20% monomer hvor k er 10, og
(5) 0-5% monomer hvor k er 12,
(b) 10-35% polymerkjedeenheter avledet fra vinylidenklorid, og (c) 10-25% polymerkjedeenheter avledet fra et alkylacrylat eller alkylmethacrylat med en alkylkjede på 2-18 carbonatomer .
Fluorpolymerene ifølge oppfinnelsen fremstilles ved hjelp av konvensjonelle emulsjonspolymerisasjonsmetoder. De vandige polymerdispersjoner som derved fåes, kan påføres på overflaten av tekstiler ved hjelp av kjente metoder for å bibringe tekstiler olje-, smuss- og vannavstøtende egenskaper. Et karakteristisk trekk ved fluorpolymerene ifølge oppfinnelsen er deres høye effektivitet i små påførte mengder.
Perfluoralkylethylacrylater med formelen CF3CF2(CF2)kC2H4OC(0)CH=CH2, hvor k er et helt tall fra 2 til 14, er konvensjonelle og fåes i handelen. De kan fremstilles ved forestring av en egnet perf luoralkylethanol, CF3CF2( CF2 )kC2H4OH, med acrylsyre, f.eks. som beskrevet i US patentskrift nr. 3 282 905. Fortrinnsvis er perfluoralkylgruppen lineær, skjønt også materialer som inneholder forgrenede perfluoralkylgrupper er velegnede. Vanligvis leveres slike perfluoralkylethylacrylater som en blanding av monomerer med varierende lengde av perfluoralkylkjeden, som i typiske tilfeller kan ha fra 4 til 14 carbonatomer.
I henhold til oppfinnelsen benyttes det imidlertid en perfluoralkylethylacrylatblanding med et spesielt utvalg av alkylkjedelengder. Idet det vises til den ovenfor angitte formel, utgjøres disse blandinger i det vesentlige av 0-10 vekt% monomer hvor k er 4 eller mindre, 45-75 vekt% monomer hvor k er 6, fra 20 til 40 vekt% monomer hvor k er 8, fra 1 til 20 vekt% monomer hvor k er 10, og fra 0 til 5 vekt% monomer hvor k er 12.
Foretrukne perfluoralkylethylacrylatblandinger er de som utgjøres i det vesentlige av fra 0-8 vekt% monomer hvor k er 4 eller mindre, 45-65 vekt% monomer hvor k er 6, fra 25 til 35 vekt% monomer hvor k er 8, fra 5 til 15 vekt% monomer hvor k er 10, og fra 0 til 5 vekt% monomer hvor k er 12.
De mest foretrukne perfluoralkylethylacrylatblandinger for anvendelse i henhold til oppfinnelsen er de som utgjø-res i det vesentlige av fra 0-6 vekt% monomer hvor k er 4 eller mindre, 45-60 vekt% monomer hvor k er 6, fra 25 til 35 vekt% monomer hvor k er 8, fra 7 til 15 vekt% monomer hvor k er 10, og fra 0 til 3 vekt% monomer hvor k er 12.
Den andre bestanddel som kreves i fluorpolymerene ifølge oppfinnelsen, er vinylidenklorid. Fluorpolymer-materialene ifølge oppfinnelsen inneholder fra 10 til 35 vekt% vinylidenklorid. Fortrinnsvis inneholder materialene fra 15 til 30 vekt% vinylidenklorid.
Den tredje monomer som kreves i fluorpolymerene ifølge oppfinnelsen er ett eller flere alkylacrylater eller alkylmethacrylater med alkylkjeder på 2-18 carbonatomer, som tilsettes polymerisasjonsblandingene i mengder av fra 10 til 25 vekt%. Slik betegnelsen "alkyl" her benyttes, refererer denne til såvel rettkjedede som sykliske og forgrenede alkyl-grupper. Eksempler på slike monomerer er ethylacrylat, propyl-acrylat, butylacrylat, cyclohexylacrylat, isoamylacrylat, iso-decylacrylat, isodecylmethacrylat, 2-ethylhexylacrylat, oc-tylacrylat, laurylacrylat, cetylacrylat, stearylmethacrylat og stearylacrylat. Blant disse foretrekkes 2-ethylhexylacrylat, stearylacrylat, stearylmethacrylat og butylacrylat og stearylacrylat og stearylmethacrylat er de mest foretrukne.
Sluttelig kan ett eller flere spesielle monomerer innlemmes i copolymerene ifølge oppfinnelsen i mindre mengder, f.eks. i mengder av fra 0,1 til 5 vekt%, for å gi forbedret tverrbinding, latexstabilitet og integritet. Disse materialer innbefatter klorhydroxypropylmethacrylat og klorhydroxypropyl-acrylat, som kan tilsettes i mengder av fra 0 til 5 vekt%, f.eks. i mengder av fra 0,1 til 3 vekt%; ett eller flere poly-(oxyethylen)acrylater eller -methacrylater, som kan tilsettes i en mengde av fra 0 til 5 vekt%; N-methylolacrylamid eller N-methylol-methacrylamid, som kan tilsettes i mengder av fra 0,1 til 2 vekt%, og hydroxyethylmethacrylat eller hydroxyethylacrylat, som kan tilsettes i mengder av fra 0,1 til 2 vekt%. Fortrinnsvis tilsettes de sistnevnte monomerer slik at det tilveiebringes polymerenheter svarende til ca. 0,3-1,0 vekt%.
En foretrukken klasse av fluorpolymerer ifølge oppfinnelsen består i det vesentlige av 45-70 vekt% polymerkjedeenheter avledet fra en perfluoralkylacrylatmonomer som ovenfor definert, fra 15 til 30 vekt% polymerkjedeenheter avledet fra vinylidenklorid, fra 10 til 20 vekt% polymerkjedeenheter avledet fra et alkylacrylat eller alkylmethacrylat med en alkylkjede på 2-18 carbonatomer, fra 0,1 til 2 vekt% polymerkjedeenheter avledet fra N-methylol-acrylamid eller N-methylol-me-thacrylamid og eventuelt inntil 5 vekt% polymerkjedeenheter avledet fra klorhydroxypropylmetacrylat eller klor-hydroxypropylacrylat og inntil 5 vekt% polymerkjedeenheter avledet fra poly(oxyethylen)acrylat eller -methacrylat.
Innenfor hver av de ovenfor angitte klasser vil det også være underklasser av materialer. En første underklasse innbefatter fluorpolymerer hvor alkylacrylat- eller alkylmeth-acrylatbestanddelen er et alkylacrylat. En andre underklasse, som foretrekkes, innbefatter fluorpolymerer hvor denne bestanddel er butylacrylat, stearylacrylat, stearylmethacrylat eller 2-ethylhexylacrylat. En tredje underklasse, som innbefatter de mest foretrukne materialer ifølge oppfinnelsen, svarer til de fluorpolymerer hvor alkylacrylat- eller alkyl-methacrylatbestanddelen er stearylacrylat eller stearylmethacrylat .
Vanligvis kan copolymerene ifølge oppfinnelsen fremstilles etter kjente metoder for emulsjonspolymerisering av vinylforbindelser. Fremgangsmåten kan utføres i en reaksjonsbeholder utstyrt med en rører bg eksterne innretninger for enten oppvarming eller kjøling av chargen. Monomerene som skal polymeriseres sammen, emulgeres i en vandig oppløsning inneholdende et egnet overflateaktivt middel og eventuelt et or-ganisk oppløsningsmiddel, slik at det fåes en emulsjonskon-sentrasjon på 5-50%. Vanligvis blir temperaturen hevet til 40-70°C og polymerisasjonen utført i nærvær av en tilsatt katalysator. En egnet katalysator kan være en hvilken som helst av de vanlig kjente midler for initiering av polymerisasjonen av en ethylenisk umettet forbindelse. Slike vanlig benyttede ini-tiatorer er forbindelser som 2,2'-azodiisobutyramidin-dihydro-klorid, 2,2'-azodiisobutyronitril og 2,2'-azobis-(2,4-dime-thyl-4-methoxyvaleronitril). Konsentrasjonen av den tilsatte initiator er vanligvis 0,1-2%, beregnet på vekten av monomerene som skal polymeriseres. Det overflateaktive middel som benyttes for å stabilisere emulsjonen under dennes dannelse og under polymerisasjonen, kan være ett eller flere kationiske eller ikke-ioniske emulgeringsmidler. Egnede kationiske emulgeringsmidler er f.eks. dodecyltrimethylammoniumacetat, trime-thyltetradecylammoniumklorid, hexadecyltrimethylammoniumbromid og trimethyloctadecylammoniumklorid og andre. Ikke-ioniske emulgeringsmidler som kan benyttes med godt resultat, innbefatter kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd med fett-alkoholer med 12-18 carbonatomer, fettsyrer med 12-18 carbonatomer, alkylfenoler med 12-18 carbonatomer i alkylgruppen, alkanthioler med 12-18 carbonatomer og alkylaminer med 12-18 carbonatomer. For å regulere den resulterende polymers mole-kylvekt kan det under polymerisasjonen være tilstede små mengder av et kjedeoverføringsmiddel, såsom en alkanthiol med 4-18 carbonatomer.
Copolymerene ifølge oppfinnelsen fåes som vandige dispersjoner. Det er mulig, om så ønskes, å isolere polymeren som et fast stoff ved filtrering, sentrifugering eller avdam-ping av væskebæreren. For de fleste formål kan imidlertid de vandige dispersjoner påføres direkte på et tekstil eller sub-strat som skal gjøres olje- og vannavstøtende. Copolymerene ifølge oppfinnelsen kan påføres alene eller i blanding med fortynnende ikke-fluorerte polymerer, eller sammen med andre tekstilbehandlingsmidler eller appreturer.
Polymerene ifølge oppfinnelsen påføres vanligvis på tekstilvarer som vandige dispersjoner ved påsprøyting, dyp-ping, påføring ved hjelp av en påføringspute eller andre velkjente metoder. Etter at overskuddet av væske er blitt fjer-net, f.eks. ved hjelp av pressruller, blir den behandlede tekstilvare tørret og deretter herdet ved oppvarmning, f.eks. til 140-190°C, i minst 30 sekunder, vanligvis i 60-180 sekunder. En slik herding forbedrer avstøtningsegenskapene og holdbarheten.
De følgende eksempler illustrerer visse aspekter av oppfinnelsen. I eksemplene er samtlige prosentmengder regnet på vektbasis, med mindre annet er angitt.
Eksempel 1
En vannemulsjon ble fremstilt ved omrøring av de føl-gende bestanddeler:
58,0 g perfluoralkylethylacrylat
16,0 g stearylmethacrylat
5,0 g starinsyre/14-ethylenoxyd-addukt 0,5 g N,N-dimethyldodecylamin
0,5 g eddiksyre
100,0 g vann.
Perfluoralkylethylacrylatbestanddelen i emulsjonen var en blanding av monomerer svarende til den generelle formel CF3CF2(CF2)kC2H4OC(0)CH=CH2, hvor k var 4, 6, 8, 10 og 12, i et vektforhold på 6:51:29:9:2. Emulsjonen ble satt til en reaksjonsbeholder av glass som var utstyrt med et røreverk, et termometer og en kondensator med tørris, og som inneholdt:
1,0 g N-methylolacrylamid
1,0 g hexadecylmercaptan
200,0 g vann.
Den resulterende blanding ble gjennomblåst med nitro-gengass i én time for å fjerne praktisk talt all luft. Nitro-gengjennomblåsningen ble så erstattet med et nitrogenteppe av et positivt trykk, og 25,0 g vinylidenklorid ble tilsatt. For å initiere polymerisasjonen ble 0,8 g azo-bis-isobutyramidin-hydroklorid tilsatt. Den resulterende blanding ble så oppvar-met til 50°C i løpet av én time og holdt ved 50°C i 15 timer. Den resulterende polymerlatex veiet 405 g og hadde et fast-stoff innhold på 26%.
Eksempel 2
En vandig emulsjon ble fremstilt ved omrøring av de følgende bestanddeler:
59,0 g perfluoralkylethylacrylat
16,0 g stearylmethacrylat
1,0 g starinsyre/14-ethylenoxyd-addukt 3,0 g laurylalkohoi/16-ethylenoxyd-addukt
50,0 g ethylenglycol
100,0 g vann.
Perfluoralkylethylacrylatbestanddelen i emulsjonen var en blanding av monomerer representert den generelle formel
CF3CF2(CF2)kC2H4OC(0)CH=CH2, hvor k var 4, 6, 8, 10 og 12, i et vektforhold på omtrent 6:51:29:9:2. Emulsjonen ble satt til en reaksjonsbeholder av glass som var utstyrt med et røreverk, et termometer og en kondensator med tørris, og som inneholdt:
1,0 g N-methylolacrylamid
0,5 g hexadecylmercaptan
1,0 g hydroxyethylmethacrylat
2,0 g poly(oxyethylen)20-methacrylat
70,0 g vann.
Den resulterende blanding ble gjennomblåst med nitro-gengass i én time for å fjerne praktisk talt all luft. Nitro-gengjennomblåsningen ble så erstattet med et nitrogenteppe av et positivt trykk, og 25,0 g vinylidenklorid ble tilsatt. For å initiere polymerisasjonen ble 1,0 g azo-bis-isobutyramidin-hydroklorid tilsatt. Den resulterende blanding ble så oppvar-met til 50°C i løpet av én time og holdt ved 50°C i 15 timer. Den resulterende polymerlatex veiet 329 g og hadde et fast-stoff innhold på 32%.
Eksempel 3
En vandig emulsjon ble fremstilt ved omrøring av de følgende bestanddeler:
53,0 g perfluoralkylethylacrylat
19,0 g 2-ethylhexylacrylat
5,0 g starinsyre/14-ethylenoxyd-addukt 0,5 g N,N-dimethyldodecylamin
0,5 g eddiksyre
100,0 g vann.
Perfluoralkylethylacrylatbestanddelen i emulsjonen var en blanding av monomerer svarende til den generelle formel CF3CF2(CF2)kC2H4OC(0)CH=CH2, hvor k var 4, 6, 8, 10 og 12, i et vektforhold på 66:26:6:2. Emulsjonen ble satt til en reaksjonsbeholder av glass som var utstyrt med et røreverk, et termometer og en kondensator med tørris, og som inneholdt:
1,0 g N-methylolacrylamid
1,0 g hexadecylmercaptan
200,0 g vann.
Den resulterende blanding ble gjennomblåst med nitro-gengass i én time for å fjerne praktisk talt all luft. Nitro-gengjennomblåsningen ble så erstattet med et nitrogenteppe av et positivt trykk, og 27,0 g vinylidenklorid ble tilsatt. For å initiere polymerisasjonen ble 0,8 g azo-bis-isobutyramidin-hydroklorid tilsatt. Den resulterende blanding ble så oppvar-met til 50°C i løpet av én time og holdt ved 50°C i 15 timer. Den resulterende polymerlatex veiet 403 g og hadde et fast-stoff innhold på 23%.
Eksempler 4- 8
I eksempler 4-8 ble det fremstilt emulsjonscopolyme-rer i det vesentlige i overensstemmelse med metoden ifølge eksempel 3. Copolymerenes sammensetning var som angitt i tabell I.
Undersøkelse av avstøtninqsegenskaper og holdbarhet
1. Behandling av tekstilvaren
En del av polymerdispersjonen ble fortynnet med vann
til et polymerinnhold på 1-2%, og den fortynnede dispersjon ble påført på en tekstilvare av nylon ved hjelp av en påfø-ringspute, slik at det ble tilveiebragt en fluormengde på 1200 ppm på tekstilvarens overflate. Den resulterende behandlede tekstilvare ble så tørret ved 180°C i 30 sekunder. Tekstil-varene som ble valgt ut for behandling, innbefattet to nylon-stoffer av middels vekt, her betegnet "blått nylon" og "grått nylon", og et holdbart, vannavstøtende, tungt nylonstoff (Cordura ). Disse stoffer ble forurenset med rester av farvehj elpestoffer
2. Vannavstøtende egenskaper
De behandlede stoffprøver ble testet med hensyn til vannavstøtende egenskaper under anvendelse av AATCC standard Test Method No. 22 utarbeidet av American Association of Textile Chemists and Colorists. Ved denne test helles 250 ml vann av 27°C i en smal stråle på en tekstilprøve som er struk-ket ut på en metallring av diameter 15,2 cm. Vannet helles ut fra en trakt opphengt 15,2 cm over stoffprøven. Etter fjerning av overskudd av vann bedømmes stoffet visuelt under sammenligning med publiserte standarder. En bedømmelse til 100 innebærer at ingen vanngjennomtrengning eller hefting av vann til overflaten har funnet sted. En bedømmelse til 90 innebærer en svak, tilfeldig klebing til stoffet eller fukting, mens lavere verdier indikerer mer vidtgående fukting.
3. Olieavstøtende egenskaper
Behandlede stoffprøver ble testet med hensyn til olje-avstøtende egenskaper ved hjelp av en modifikasjon av AATCC Standard Test Method No. 118, utført på følgende måte. En stoffprøve som er blitt behandlet med en vandig polymerdisper-sjon som ovenfor beskrevet, kondisjoneres i minst to timer ved 23±2°C og 65±10% relativ fuktighet. En rekke organiske væsker, som er identifisert nedenfor i tabell II, påføres så dråpevis på stoffprøvene. Idet man begynner med den lavest nummererte prøvevaeske (avstøtningsvurdering nr. 1) anbringes én dråpe (ca. 5 mm i diameter og av volum 0,05 ml) på tre steder som ligger minst 5 mm fra hverandre. Dråpene iakttas i 30 sekunder. Dersom etter dette tidsrom to av de tre dråper fortsatt er fra kuleformede til halvkuleformede, uten at det er inn-trått noen vekedannelse rundt dråpene, anbringes tre dråper av den nest høyest nummererte væske på nærliggende steder, og disse iakttas på tilsvarende måte i 30 sekunder. Prosedyren fortsettes inntil én av prøvevæskene resulterer i at to av de tre dråper ikke forblir fra kuleformede til halvkuleformede, eller inntil fukting eller vekedannelse finner sted.
Oljeavstøtningsverdien for stoffet er nummeret på den høyest nummererte prøvevæske for hvilken to av de tre dråper forblir fra kuleformede til halvkuleformede uten vekedannelse i 30 sekunder. Vanligvis anses behandlede tekstiler med en verdi på 5 eller mer for å være gode eller utmerkede. Tekstiler som gir en verdi på 1 eller mer kan benyttes for visse anvendelser.
Anm.: Nujol er et varemerke for Plough, Inc., og betegner en mineralolje med en Saybolt-viskositet på 360/390 ved 38°C og en spesifikk vekt på 0,880/0,900 ved 15°C.
4. Holdbarhet ved hjemmevaskinq
Holdbarheten av fluorpolymer-avstøtningsbehandlinger ble undersøkt ved å underkaste nylonstoff en hjemmevaskehold-barhetstest som var en modifikasjon av AATCC Standard Test Method No. 130. Ved denne test blir stoffer som er blitt behandlet med polymerdispersjoner og deretter er blitt kondisjonert som ovenfor beskrevet, først undersøkt med hensyn på fluorinnhold og deretter herdet ved forhøyet temperatur og vasket. Ved en typisk prosedyre vaskes 1,8 kg tøy med 28 g vaskemiddel ("Tide") i en husholdningsvaskemaskin, idet det benyttes en 12 minutters syklus og en temperatur på 60±3°C, etterfulgt av skylling med kaldt vann. Stoffprøver blir så tørret i trommel ved 71±9°C i 40 minutter. Denne prosedyre utgjør en hjemmevaskesyklus. Etter ytterligere én slik syklus blir stoffprøvene kondisjonert og testet med hensyn på olje-og vannavstøtende egenskaper.
5. Motstandsdyktighet ved tørr- rensning
En test for bestemmelse av motstandsdyktigheten ved tørr-rensning av nylonstoff ble også benyttet for å bestemme holdbarheten av polymerbehandlingene. Denne test utføres i et motordrevet tumleapparat i henhold til Method 5500 ifølge Federal Specification CCC-T191b og AATCC Standard Test Method No. 70. Ved denne test anbringes 75-175 g stoff i tumle-beholderen, og det tilsettes 10 ml perklorethylen pr. gram stoff. Beholderen blir så lukket, og apparatet kjøres i 20 minutter ved ca. 23°C. Stoffet taes så ut av beholderen, sentrifugeres for å fjerne overskudd av rensevæske og tørres ved ca. 23°C eller i fem minutter ved ca. 71°C i en dampoppvar-met tumletørker. Hver prøve blir så presset i 15 sekunder på hver side under anvendelse av en flat presse som drives ved 138-160°C.
Resultatene som ble oppnådd ved testing av stoffbe-handlingene hvor det ble benyttet fluorpolymermaterialer ifølge eksempler 1-8, er oppført i de følgende tabeller. I sammenligningsøyemed er også ydelsen av et representativt kom-mersielt fluorpolymerbehandlingsmateriale angitt. Det sistnevnte produkt, som her er betegnet "Sammenligning A", utgjø-res i det vesentlige av en emulsjonscopolymer av 75% perfluor-alkylmethacrylatmonomer (med den ovenfor angitte sammensetning) og 25% 2-ethylhexyl-acrylat.
I de følgende tabeller er vannavstøtningsverdiene angitt først og deretter oljeavstøtningsverdiene. For hvert behandlingsmateriale ble vurdering av avstøtningsegenskapene foretatt etter påføring (Opprinnelig), etter en simulert tørr-rensning som ovenfor beskrevet og etter fem simulerte hjem-mevaskningsoperasjoner som ovenfor beskrevet.
Claims (10)
1. Olje- og vannavstøtende fast fluorpolymer, dannet fra perfluoralkyletheracrylat-, vinyldenklorid- og alkylacrylatmonomerer,
karakterisert ved at den på vektbasis inneholder: (a) 40-75% polymerkjedeenheter avledet fra en blanding av perfluoralkylethylacrylat-monomerer med formelen: CF3CF2( C<F>2 )kC2H4OC( 0 )CH=CH2
idet monomerblandingen består i det vesentlige av: (1) 0-10% monomer hvor k er 4 eller mindre, (2) 45-75% monomer hvor k er 6, (3) 20-40% monomer hvor k er 8, (4) 1-20% monomer hvor k er 10, og (5) 0-5% monomer hvor k er 12, (b) 10-35% polymerkjedeenheter avledet fra vinylidenklorid, og (c) 10-25% polymerkjedeenheter avledet fra et alkylacrylat eller alkylmethacrylat med en alkylkjede på 2-18 carbonatomer .
2. Fluorpolymer ifølge krav 1, karakterisert ved at den ytterligere inneholder : (d) 0,1-2 vekt% polymerkjedeenheter avledet fra N-methylolacrylamid eller N-methylolmethacrylamid, og (e) 0,1-2 vekt% polymerkjedeenheter avledet fra hydroxyethylmethacrylat eller hydroxyethylacrylat.
3. Fluorpolymer ifølge krav 2, karakterisert ved at den inneholder 15-30 vekt% polymerkjedeenheter (b) og 10-20 vekt% polymerkjedeenheter (c), og at den ytterligere inneholder: (f) 0-5 vekt% polymerkjedeenheter avledet fra klor-hydroxypropylacrylat eller klorhydroxypropylmethacrylat, og (g) 0-5 vekt% polymerkjedeenheter avledet fra poly-(oxyethylen)acrylat eller -methacrylat.
4. Fluorpolymer ifølge krav 2, karakterisert ved at polymerkjedeenhetene (a) er avledet fra en monomerblanding bestående i det vesentlige av: (1) 0-8% monomer hvor k er 4 eller mindre, (2) 45-65% monomer hvor k er 6, (3) 25-35% monomer hvor k er 8, (4) 5-15% monomer hvor k er 10, og (5) 0-5% monomer hvor k er 12,
og at fluorpolymeren ytterligere inneholder: (f) 0-5 vekt% polymerkjedeenheter avledet fra klor-hydroxypropylacrylat eller klorhydroxypropylmethacrylat, og (g) 0-5 vekt% polymerkjedeenheter avledet fra poly(-oxyethylen)acrylat eller -methacrylat.
5. Fluorpolymer ifølge krav 4, karakterisert ved at polymerkjedeenhetene (a) er avledet fra en monomerblanding bestående i det vesentlige av: (1) 0-6% monomer hvor k er 4 eller mindre, (2) 45-60% monomer hvor k er 6, (3) 25-35% monomer hvor k er 8, (4) 7-15% monomer hvor k er 10, og (5) 0-3% monomer hvor k er 12.
6. Fluorpolymer ifølge krav 4, karakterisert ved at den inneholder 15-30 vekt% polymerkjedeenheter (b) og 10-20 vekt% polymerkjedeenheter (c).
7. Fluorpolymer ifølge krav 6, karakterisert ved at polymerkjedeenhetene (a) er avledet fra en monomerblanding bestående i det vesentlige av: (1) 0-6% monomer hvor k er 4 eller mindre, (2) 45-60% monomer hvor k er 6, (3) 25-35% monomer hvor k er 8, (4) 7-15% monomer hvor k er 10, og (5) 0-3% monomer hvor k er 12.
8. Fluorpolymer ifølge krav 3-7, karakterisert ved at alkylacrylatet eller alkylmethacrylatet er butylacrylat, stearylacrylat, stearylmethacrylat eller 2-ethylhexylacrylat.
9. Fluorpolymer ifølge krav 8, karakterisert ved at alkylacrylatet er 2-ethylhexylacrylat.
10. Fluorpolymer ifølge krav 8, karakterisert ved at alkylacrylatet eller alkylmethacrylatet er stearylacrylat eller stearylmethacrylat.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US82435586A | 1986-01-23 | 1986-01-23 | |
| US06/905,307 US4742140A (en) | 1986-01-23 | 1986-09-09 | Oil- and water-repellent copolymers |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO870275D0 NO870275D0 (no) | 1987-01-22 |
| NO870275L NO870275L (no) | 1987-07-24 |
| NO169544B true NO169544B (no) | 1992-03-30 |
| NO169544C NO169544C (no) | 1992-07-08 |
Family
ID=27124805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO870275A NO169544C (no) | 1986-01-23 | 1987-01-22 | Olje- og vannavstoetende faste fluorpolymerer |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4742140A (no) |
| EP (1) | EP0234724B1 (no) |
| JP (1) | JP2523117B2 (no) |
| KR (1) | KR910002471B1 (no) |
| AU (1) | AU600924B2 (no) |
| CA (1) | CA1271892A (no) |
| DE (1) | DE3765793D1 (no) |
| DK (1) | DK172519B1 (no) |
| ES (1) | ES2018256B3 (no) |
| FI (1) | FI89374C (no) |
| IE (1) | IE59347B1 (no) |
| NO (1) | NO169544C (no) |
| PT (1) | PT84190B (no) |
Families Citing this family (83)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0294648B1 (en) * | 1987-05-25 | 1993-01-07 | Daikin Industries, Limited | Novel copolymer and water- and oil-repellent comprising the same |
| US4791167A (en) * | 1988-03-23 | 1988-12-13 | Hoechst Celanese Corporation | Autoxidizable fluorocarbon polymer compositions and methods |
| DE3853297T2 (de) * | 1988-04-20 | 1995-10-26 | Hall | Untersuchung einer probe mittels magnetischer kernresonanz. |
| US4980435A (en) * | 1988-10-31 | 1990-12-25 | Conoco Inc. | Process for producing terpolymers of alkyl acrylates or methacrylates, an olefinically unsaturated homo or heterocyclic-nitrogen compound and an allyl acrylate or methacrylate or perfluoroalkyl ethyl acrylates or methacrylates |
| DE3934543A1 (de) * | 1989-10-17 | 1991-04-18 | Bayer Ag | Perfluoralkylgruppen enthaltende copolymerisate/ii |
| WO1991015525A1 (en) * | 1990-04-09 | 1991-10-17 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Acrylonitrile copolymer and fiber or core-sheath type composite fiber produced therefrom |
| US5234766A (en) * | 1990-04-09 | 1993-08-10 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Acrylonitrile copolymer, and fiber or core-sheath conjugate fiber prepared therefrom |
| DE4040641A1 (de) * | 1990-12-19 | 1992-06-25 | Pfersee Chem Fab | Mittel zur behandlung von fasermaterialien |
| US5296282A (en) * | 1991-08-12 | 1994-03-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Degradable repellant coated articles |
| KR100209818B1 (ko) * | 1992-09-04 | 1999-07-15 | 사또 아끼오 | 분해성점착필름 및 분해성수지조성물 |
| US5300358A (en) * | 1992-11-24 | 1994-04-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Co. | Degradable absorbant structures |
| US5344903A (en) * | 1993-04-14 | 1994-09-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water- and oil-repellent fluoro(meth)acrylate copolymers |
| US5601910A (en) * | 1995-04-18 | 1997-02-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Rug underlay substantially impervious to liquids |
| DE19518865A1 (de) * | 1995-05-23 | 1996-11-28 | Bayer Ag | Fluoralkenylgruppen enthaltende (Meth-)Acrylate, deren Herstellung und Verwendung |
| US5641844A (en) * | 1995-12-13 | 1997-06-24 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Polymers with crystallizable fluoropolymers |
| JP3876495B2 (ja) * | 1997-09-12 | 2007-01-31 | ユニマテック株式会社 | 撥水撥油剤およびその製造法 |
| US6238791B1 (en) * | 1997-12-18 | 2001-05-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coated glass fibers, composites and methods related thereto |
| US6087000A (en) * | 1997-12-18 | 2000-07-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coated fiber strands, composites and cables including the same and related methods |
| US6180740B1 (en) * | 1998-02-27 | 2001-01-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilization of fluorochemical copolymer emulsions |
| US5985444A (en) | 1998-04-03 | 1999-11-16 | 3M Innovative Properties Company | Amide functional ultraviolet light absorbers for fluoropolymers |
| US6253526B1 (en) | 1998-11-13 | 2001-07-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Installation method for carpet underlays |
| US6228477B1 (en) | 1999-02-12 | 2001-05-08 | Bha Technologies, Inc. | Porous membrane structure and method |
| US6676993B2 (en) * | 1999-02-12 | 2004-01-13 | Bha Technologies, Inc. | Porous membrane structure and method |
| US6353051B1 (en) | 1999-03-10 | 2002-03-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Top coating for synthetic leathers |
| EP1088867A1 (de) | 1999-09-30 | 2001-04-04 | Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH | Zusammensetzungen für die öl- und wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien |
| KR20010056139A (ko) * | 1999-12-14 | 2001-07-04 | 이대형 | 바지용 밴드 |
| WO2001079313A1 (en) * | 2000-04-14 | 2001-10-25 | Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH | Fluorinated polymeric paper sizes and soil-release agents |
| US6489534B1 (en) | 2000-04-28 | 2002-12-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Disposable personal articles which conform and adhere |
| JP5298399B2 (ja) * | 2000-09-21 | 2013-09-25 | ダイキン工業株式会社 | 撥水撥油剤水性分散液組成物およびその製造方法 |
| US20040071927A1 (en) * | 2000-09-25 | 2004-04-15 | Murphy Peter Michael | Liquid impermeable barrier |
| FR2816622A1 (fr) * | 2000-11-15 | 2002-05-17 | Atofina | Copolymeres fluores pour le traitement hydrophobe et oleophobe des materiaux de construction |
| KR100850094B1 (ko) * | 2001-03-02 | 2008-08-04 | 가부시키가이샤 시세이도 | 수계 폴리머 에멀션 및 그를 사용한 화장료 |
| US6479605B1 (en) | 2001-05-15 | 2002-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High-durability, low-yellowing repellent for textiles |
| EP1264863A1 (de) * | 2001-06-08 | 2002-12-11 | Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH | Zusammensetzungen mit Polysiloxanen und weiteren Polymeren |
| DE10139126A1 (de) | 2001-08-09 | 2003-02-20 | Ciba Sc Pfersee Gmbh | Zusammensetzungen aus Polysiloxanen, Fluorpolymeren und Extendern |
| EP1329548A1 (en) * | 2002-01-21 | 2003-07-23 | 3M Innovative Properties Company | Method of treatment of a textile or non-woven substrate to render same water and oil repellent |
| US20030175522A1 (en) * | 2002-03-13 | 2003-09-18 | Kurian Joseph Varapadavil | Poly(trimethylene terephthalate) carpets |
| US7893014B2 (en) * | 2006-12-21 | 2011-02-22 | Gregory Van Buskirk | Fabric treatment for stain release |
| US10822577B2 (en) | 2002-04-09 | 2020-11-03 | Gregory van Buskirk | Fabric treatment method for stain release |
| US20030192130A1 (en) * | 2002-04-09 | 2003-10-16 | Kaaret Thomas Walter | Fabric treatment for stain release |
| US10900168B2 (en) | 2002-04-09 | 2021-01-26 | Gregory van Buskirk | Fabric treatment for stain repellency |
| US20050204477A1 (en) * | 2004-03-22 | 2005-09-22 | Casella Victor M | Fabric treatment for stain release |
| US6872445B2 (en) | 2002-04-17 | 2005-03-29 | Invista North America S.A.R.L. | Durable, liquid impermeable and moisture vapor permeable carpet pad |
| US20030219645A1 (en) * | 2002-04-22 | 2003-11-27 | Reichert David L. | Treated gas diffusion backings and their use in fuel cells |
| DE60331092D1 (de) | 2002-10-15 | 2010-03-11 | Asahi Glass Co Ltd | Hydro- und oleophobiermittel |
| US6966972B2 (en) * | 2002-11-25 | 2005-11-22 | Wausau Paper Corp. | Coating composition, paper product having flexible coating and method for manufacturing a paper product |
| EP1493761A1 (en) * | 2003-07-02 | 2005-01-05 | 3M Innovative Properties Company | Fluoropolymer of fluorinated short chain acrylates or methacrylates and oil- and water repellent compositions based thereon |
| US6979711B2 (en) * | 2003-11-18 | 2005-12-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorine efficient finishes for textiles |
| EP1533356A1 (en) * | 2003-11-24 | 2005-05-25 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical composition for rendering substrates oil and/or water repellent |
| US20050158609A1 (en) * | 2004-01-16 | 2005-07-21 | Gennadi Finkelshtain | Hydride-based fuel cell designed for the elimination of hydrogen formed therein |
| US7723417B2 (en) * | 2004-03-25 | 2010-05-25 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical composition and method for treating a substrate therewith |
| US20050229327A1 (en) * | 2004-04-20 | 2005-10-20 | Casella Victor M | Fabric treatment for stain release |
| US20050260481A1 (en) * | 2004-05-20 | 2005-11-24 | Gennadi Finkelshtain | Disposable fuel cell with and without cartridge and method of making and using the fuel cell and cartridge |
| US7344758B2 (en) * | 2004-09-07 | 2008-03-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocarbon extenders for surface effect compositions |
| US20060057435A1 (en) * | 2004-09-15 | 2006-03-16 | Medis Technologies Ltd | Method and apparatus for preventing fuel decomposition in a direct liquid fuel cell |
| US20060074188A1 (en) * | 2004-10-04 | 2006-04-06 | Franchina Justine G | Fluorine efficient finishes for textiles |
| US8440779B2 (en) * | 2004-11-04 | 2013-05-14 | 3M Innovative Properties Company | Carbodiimide compound and compositions for rendering substrates oil and water repellent |
| US7652112B2 (en) * | 2005-07-06 | 2010-01-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymeric extenders for surface effects |
| US7651760B2 (en) * | 2005-09-16 | 2010-01-26 | Massachusetts Institute Of Technology | Superhydrophobic fibers produced by electrospinning and chemical vapor deposition |
| US7438697B2 (en) * | 2005-09-26 | 2008-10-21 | 3M Innovative Properties Company | Orthopedic cast system and method |
| WO2007084952A2 (en) * | 2006-01-18 | 2007-07-26 | Akrion Technologies, Inc. | Systems and methods for drying a rotating substrate |
| EP2006343B1 (en) | 2006-03-30 | 2011-01-26 | Asahi Glass Company, Limited | Liquid repellent composition, method for liquid-repellent finishing, and articles with liquid-repellent films |
| CN100368441C (zh) * | 2006-09-28 | 2008-02-13 | 东华大学 | 一种含氟碳链丙烯酸酯及其共聚物的制备方法和应用 |
| DE102006053326A1 (de) * | 2006-11-10 | 2008-05-15 | Bühler PARTEC GmbH | Ausrüstung von Substraten |
| CA2681368A1 (en) * | 2007-04-27 | 2008-11-13 | Asahi Glass Company, Limited | Water/oil repellent composition, method for production thereof, and article |
| EP2009035A1 (de) * | 2007-06-27 | 2008-12-31 | Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH | Copolymere mit Perfluoralkylgruppen und wässrige Dispersionen davon |
| DE102008035906A1 (de) | 2008-08-02 | 2010-02-04 | Huntsman Textile Effects (Germany) Gmbh | Zusammensetzungen mit Fluor enthaltendem Polymeren und Siloxan |
| CN101802043B (zh) * | 2007-09-15 | 2013-04-17 | 亨茨曼纺织货品（德国）有限责任公司 | 包括含氟聚合物和硅氧烷的组合物 |
| JP5315663B2 (ja) * | 2007-10-22 | 2013-10-16 | ユニマテック株式会社 | 撥水撥油剤 |
| US20090148653A1 (en) * | 2007-12-07 | 2009-06-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer emulsions |
| KR101578243B1 (ko) * | 2008-06-04 | 2015-12-16 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 공중합체, 그 제조 방법 및 발수 발유제 조성물 |
| CN102459494B (zh) * | 2009-06-05 | 2016-01-20 | 旭硝子株式会社 | 斥水斥油剂组合物、其制造方法及物品的处理方法 |
| EP2302130A1 (de) | 2009-09-26 | 2011-03-30 | Huntsman Textile Effects (Germany) GmbH | Zusammensetzung für die Öl- und/oder Wasserabweisende Ausrüstung von Fasermaterialien |
| KR20120104576A (ko) * | 2009-12-25 | 2012-09-21 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 발수 발유제 조성물, 그 제조 방법 및 물품의 처리 방법 |
| US20110178260A1 (en) * | 2010-01-20 | 2011-07-21 | Sheng Peng | Fluoropolymer compositions and method of use |
| CN103052698A (zh) * | 2010-08-11 | 2013-04-17 | 旭硝子株式会社 | 拒水剂组合物、其制造方法、疏水性基材处理剂组合物和物品 |
| WO2013006616A1 (en) | 2011-07-06 | 2013-01-10 | Dow Global Technologies Llc | Optoelectronic devices incorporating fluoropolymer compositions for protection |
| JP5344076B2 (ja) * | 2011-10-19 | 2013-11-20 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素組成物 |
| EP2692748B1 (de) | 2012-08-03 | 2015-01-21 | Philipps-Universität Marburg | Hydro- und oleophobe Polymerblends |
| US9534343B2 (en) | 2012-10-18 | 2017-01-03 | The Chemours Company Fc, Llc | Partially fluorinated copolymer emulsions containing fatty acids and esters |
| US20140165271A1 (en) * | 2012-12-18 | 2014-06-19 | Ansell Limited | Encapsulating protective suits with enhanced water repellency |
| ES2699994T3 (es) * | 2013-12-04 | 2019-02-13 | Novartis Ag | Materiales acrílicos hidrófobos blandos |
| CN106456385B (zh) * | 2014-04-11 | 2021-10-19 | Rsd控股有限公司 | 吸水衣物 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5322547B2 (no) * | 1973-08-31 | 1978-07-10 | ||
| DE2609462C3 (de) * | 1976-03-08 | 1979-11-29 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Perfluoralkyläthylacrylat-Copolymere |
| JPS54132694A (en) * | 1978-04-07 | 1979-10-15 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of high-performance water- and oil-repellent |
| JPS559619A (en) * | 1978-07-04 | 1980-01-23 | Daikin Ind Ltd | Water and oil repellant composition |
| JPS5811882A (ja) * | 1981-07-15 | 1983-01-22 | Kawaguchiko Seimitsu Kk | 時計用カバ−ガラス |
| JPS5871977A (ja) * | 1981-10-23 | 1983-04-28 | Asahi Glass Co Ltd | 低温キユア型撥水撥油剤 |
| JPS58185607A (ja) * | 1982-04-26 | 1983-10-29 | Showa Denko Kk | アクリル樹脂の製法 |
| US4582882A (en) * | 1982-10-13 | 1986-04-15 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Fluorochemical copolymers and ovenable paperboard and textile fibers treated therewith |
| DE3382356D1 (de) * | 1982-10-13 | 1991-08-29 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorsubstituierte mischpolymerisate sowie damit behandelte textilfasern. |
-
1986
- 1986-09-09 US US06/905,307 patent/US4742140A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-01-20 CA CA000527745A patent/CA1271892A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-21 FI FI870255A patent/FI89374C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-01-22 ES ES87300551T patent/ES2018256B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-22 EP EP87300551A patent/EP0234724B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-22 DE DE8787300551T patent/DE3765793D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-22 JP JP62011482A patent/JP2523117B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-22 IE IE16287A patent/IE59347B1/en not_active IP Right Cessation
- 1987-01-22 NO NO870275A patent/NO169544C/no not_active IP Right Cessation
- 1987-01-22 DK DK198700347A patent/DK172519B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-01-22 KR KR1019870000504A patent/KR910002471B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1987-01-22 AU AU67920/87A patent/AU600924B2/en not_active Ceased
- 1987-01-23 PT PT84190A patent/PT84190B/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU6792087A (en) | 1987-07-30 |
| JPS62179517A (ja) | 1987-08-06 |
| CA1271892A (en) | 1990-07-17 |
| PT84190A (pt) | 1987-02-01 |
| PT84190B (pt) | 1989-09-14 |
| NO870275D0 (no) | 1987-01-22 |
| AU600924B2 (en) | 1990-08-30 |
| DK34787A (da) | 1987-07-24 |
| FI89374B (fi) | 1993-06-15 |
| FI870255A0 (fi) | 1987-01-21 |
| EP0234724B1 (en) | 1990-10-31 |
| IE59347B1 (en) | 1994-02-09 |
| NO870275L (no) | 1987-07-24 |
| KR880003984A (ko) | 1988-05-31 |
| EP0234724A1 (en) | 1987-09-02 |
| ES2018256B3 (es) | 1991-04-01 |
| DK34787D0 (da) | 1987-01-22 |
| IE870162L (en) | 1987-07-23 |
| FI870255A (fi) | 1987-07-24 |
| DK172519B1 (da) | 1998-11-09 |
| KR910002471B1 (ko) | 1991-04-23 |
| JP2523117B2 (ja) | 1996-08-07 |
| NO169544C (no) | 1992-07-08 |
| FI89374C (fi) | 1993-09-27 |
| US4742140A (en) | 1988-05-03 |
| DE3765793D1 (de) | 1990-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO169544B (no) | Olje- og vannavstoetende faste fluorpolymerer | |
| JP3202990B2 (ja) | 撥水性および撥油性のフルオロ（メタ）アクリレートコポリマー | |
| EP0247489B1 (en) | Fluorine containing water and oil repellent composition | |
| AU2004291527B2 (en) | Fluorine efficient finishes for textiles | |
| EP0294648B1 (en) | Novel copolymer and water- and oil-repellent comprising the same | |
| JP5310550B2 (ja) | 防汚加工剤組成物およびその製造方法ならびに加工物品 | |
| JP5375604B2 (ja) | 防汚加工剤組成物およびその製造方法ならびに加工物品 | |
| DE1595018C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Perfluoralkylgruppen enthaltenden Acrylsäureestern und Glycidylacrylat bzw. Glycidylmethacrylat und deren Verwendung als Imprägniermittel | |
| KR20010052977A (ko) | 직물의 소일 릴리이스용 중합체 조성물 | |
| DE1595017B1 (de) | Verfahren zur herstellung von perfluorkohlenstoffgruppen und hydroxylgruppen enthaltenden polymerisaten | |
| US3393186A (en) | Perfluoro-alkenylacrylates and polymers thereof | |
| EP0682146A1 (en) | Textile product treatment | |
| US4716208A (en) | Fluorine-containing copolymers | |
| EP0124236B1 (en) | Fluorine-containing copolymers | |
| KR970001083B1 (ko) | 폴리아미드 제품의 방오처리방법 | |
| JP2503657B2 (ja) | 撥水撥油剤 | |
| JP3064388B2 (ja) | 撥水撥油剤 | |
| JPH0344593B2 (no) | ||
| US20060074188A1 (en) | Fluorine efficient finishes for textiles | |
| JP2968364B2 (ja) | 耐久性の優れた撥水撥油剤および撥水撥油剤組成物 | |
| JPS58118882A (ja) | 高性能撥水撥油剤 | |
| JP2523117C (no) | ||
| DE1595017C3 (no) | ||
| JPH0633376A (ja) | 繊維布の処理方法 | |
| JPS6410556B2 (no) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN JULY 2003 |