JPS62178561A - ベンゾイル尿素誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規なベンゾイル尿素誘導体、その製造法お
よびそれを有効成分として含有する殺虫剤に関する。

特公昭５２−１８２５５号公報には、害虫に対し有効な
ベンゾイル尿素化合物類が記載されており、それらの中
でジフルベンズロンは既に市販されている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、これらの化合物は効力的に不充分であっ
たり、コスト面での問題を有する等、必ずしも満足すべ
きものとは言い難い。

本発明の目的は、新規な、よりすぐれた殺虫剤およびそ
の製造法を提供することにある。

く問題を解決するための手段〉 本発明者らは、このような状況に艦み、ベンゾイル尿素
化合物のアニリン部分について鋭意検討を行なった結果
、今まで文献未記載の化合物であった２、５−ジフルオ
ロ−４−クロロアニリンから誘導されるベンゾイル尿素
化合物が、害虫の幼虫に対しきわめて高い殺虫活性を有
し、公知の類縁化合物より優れた殺虫効力を示すことを
認め、しかも比較的安価に製造できるなどの優れた性質
を有することを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ工はフッ素原子、塩素原子、メチル基または
メトキシ基を表わし、Ｒ２はＲエ　がフッ素原子または
メチル基を表わすとき水素原子を表わし、Ｒ□が塩素原
子またはメトキシ基を表わすとき水素原子また発明化合
物と称する。）を有効成分とする殺虫剤を提供するもの
である。

次にその製造法について説明する。

一般式＋１１で示される本発明化合物は、以下の方法に
より製造することができる。

（製造法Ａ） 一般式（ｎ） 〔式中、Ｒ工およびＲ２は前述と同じ意味を表わす。〕 で示されるベンゾイルイソシアネート化合物と式（ＩＩ
Ｉ） で示される２、５−ジフルオロ−４−クロロアニリンと
を反応させる。

（製造法Ｂ） 一般式（ｆｆ） 〔式中、Ｒ１およびＲ２は前述と同じ意味を表わす。〕 で示されるペンツアミド化合物と式関 ｒ゛ で示されるイソシアネート化合物とを反応させる。

製造法ＡおよびＢにおいて、反応は不活性溶媒の存在下
に実施するのが有利である。

反応に用いられる好適な溶媒としては、炭化水素類、た
とえばベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン
、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、１．２−
ジクロロエタン、ニトロメタン、エーテル類、たとえば
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ケトン類、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、極性有機溶媒、たとえばジメチ
ルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、スルホラン等
およびこれらの２種以上の混合溶媒があげられる。

製造法Ａおよび製造法Ｂにおける反応は、一般ｌζ常圧
下で行なうことができ、通常１〜５０時間で完了する。

また、反応成分は、一般的に等モル比で使用するのが有
利であるが、一方の成分を過剰量用いてもよい。

製造法人における反応温度は特に制限されるものではな
いが、一般に０〜８０℃の間、より一般的には室温〜６
０℃の間の温度である。

製造法Ｂにおける反応温度は特に制限されるものではな
いが、一般に室温〜１６０℃の間、より一般的には８０
〜１８０℃の間の温度である。

得られた本発明化合物は、必要に応じてカラムクロマト
グラフィー、再結晶等の手段により精製することができ
る。

本製造法において用いられる一般式（ｎ）で示されるベ
ンゾイルイソシアネート化合物および一般式ＱＶ）で示
されるペンツアミド化合物は公知化合物である。また、
式（ＩＩＩ）で示されるアニリン化合物は、たとえば参
考例に示す方法により製造することができる。さらに式
（Ｖ）で示されるイソシアネート化合物は通常の方法に
従って式（ｌ［）で示されるアニリン化合物とホスゲン
とを反応させる仁とにより容易に製造することができる
６ 本発明化合物を殺虫剤の有効成分として用いる場合は、
他の何らの成分も加えず、そのままでもよいが、通常は
、固体担体、液体担体、ガス状担体、界面活性剤、その
他の製剤用補助剤、餌等と混合し、あるいは線香やマッ
ト尋の基材に含浸して、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、油
剤、エアゾール、蚊取線香や電気蚊取マット等の加熱燻
蒸剤、フオッギング等の煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等
）ζ製剤する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．０１％〜９５％含有する。

製剤化するに際して用いられる固体担体としては、カオ
リンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベントナイト
、酸性白土、ピロフィライト、タルク、珪藻土、方解石
、トウモロコシ穂軸粉、クル電載粉、尿素、硫酸アンモ
ニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物が
あげられ、液体担体としては、ケロシン、灯油等の脂肪
族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナ
フタレン等の芳香族炭化水素、ジクロロエタン、トリク
ロロエチレン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、メ
タノール、エタノール、イソプロパツール、エチレング
リコール、セロソルブ等のアルコール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケ
トン、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル、酢酸エチル等のエステル、アセトニ
トリル、イソブチロニトリル等のニトリル、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド等の酸アミド、ジメ
チルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等があげ
られる。乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活
性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（ア
リール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エ
ステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮金物等の
陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロッ
クコーリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活
性剤があげられる。

固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、リグニンス
ルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール、ア
ラビアガム、糖蜜、カゼイン、ゼラチン、ＣＭＣ（カル
ボキシメチルセルロース）、松根油、寒天等があり、安
定剤としては、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、Ｔ
ＣＰ（リン酸トリクレジル）等のりん酸アルキル、植物
油、エポキシ化部、前記の界面活性剤、ＢＩＴ、ＢＨＡ
等の酸化防止剤、オレイン酸ナトリウム、ステアリン酸
カルシウム等の脂肪酸塩、オレイン酸メチル、ステアリ
ン酸メチル等の脂肪酸エステル等があげられる。

得られた製剤は、そのままであるいは水で希釈して用い
る。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、
除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合し
て用いることもできる。

本発明化合物を殺虫剤として用いる場合、その施用量は
、通常ｌＯアールあたり５１〜５００ｇであり、乳剤、
水和剤等を水で希釈して施用する場合は、その施用濃度
はｔ　ｏ　ｐｐｍ−１０００ｐｐｍであり、粉剤、粒剤
、油剤等は、何ら希釈することなく、そのままで施用す
る。

〈実施例〉 以下、製造例、参考例、製剤例および試験例をあげ、本
発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に
限定されるものではない。

まず本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　　（本発明化合物（４）の製造）２．５−ジ
フルオロ−４−クロロアニリン０．４６．Ｆをトルエン
１０ｒｎｌに溶かし、水冷下撹拌しなから２−クロロ−
６−フルオロペンゾイルイソシアネーｔ−０，５６＃ヲ
）ルエン５−に溶かした液を滴下した。完了後室温で一
晩撹拌後ｎ−ヘキサン１０１，１／を加えて生じた結晶
を戸数し、乾燥することにより、Ｎ−２−クロロー６−
フルオロベンゾイルーＮ’−２，５−ジフルオロ−４−
クロロフェニル尿素ｏ、ｓｏ　ｙを白色結晶として得た
。（収率　７９％、ｍＩ）　　２０７−２１０℃） 製造例２　　（本発明化合物（１）の製造）２−クロロ
ベンゾイルド０．１６　Ｆ、　２　。

５−ジフルオロ−４−クロロフェニルイソシアネー）　
０．１９　、Ｆおよびキシレン２〇−の混合物を２４時
間還流下反応させた。完了後冷却し析出した結晶を沖取
し、アセト赳 ン再結晶することにより、Ｎ−２−クロロベンゾイル−
Ｎ’−２，５−ジフルオロ−４−クロロフェニル尿素０
．２１　Ｆを白色結晶として得た。（収率６０％、ｍｐ
２０６．６９Ｃ）このような製造法によって製造できる
本発明化合物のいくつかを第１表に示すが、本発明はこ
れらのみに限定されるものではない。

第　　　１　　　表 次に原料化合物の製造例を参考例として示す。

参考例１ ２．６−シフルオロアセトアニリド８．００Ｉを１．２
−ジクロロエタン８０ｔＩＬｌに溶解させ還流上塩化ス
ルフリル８．２１　、Ｆを１゜２−ジクロロエタン１０
−に溶解した液を撹拌上滴下した。完了後４時間還流下
反応させた後ｎ−ヘキサンを加えて冷却し生じた結晶を
戸別、乾燥することにより、２゜５−ジフルオロ−４−
クロロアセトアニリド８．６４　！Ｉを無色の結晶とし
て得た。

〔収率　９０％、Ｆ’ＭＲ（ＣＤＣ／３）δ９．〇＝８
．０　（ＩＨ，ｂｒｏａｄ）、　８．４０（ＩＨ，ａｄ
、Ｊ＝６．８　、１０．２Ｈｚ）、　７．１９（ＩＨ，
ｄｄ、Ｊ＝６．４　、１０．２Ｈｚ）、　２．２２（８
Ｈ，Ｓ）　）参考例２ ２．５−ジフルオロ−４−クロロアセトアニリドＴ、９
０１．水酸化カリウム４．３０　、Ｆ。

水１０−およびメタノール８０−の混合物を２時間還流
下撹拌し反応させた。生じた反応液を氷水に投じ析出し
た結晶を戸別後水洗し、乾燥することにより、２，５−
ジフルオロ−４−クロロアニリン５．０２１　ヲ得た。

〔収率　８０％、ｍｐ７６．３℃、ＰＭＲ（ＣＤＣ／３
）δ７．０２（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−６，４，１１，０Ｈｚ
）。

６．５６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ−８，０，１０，０Ｈｚ）。

４．５−８．０（２Ｈ，ｂｒｏａｄ））次に製剤例を示
す。なお、本発明化合物は第１表の化合物番号で示す。

部は重量部を示す。

製剤例１ 本発明化合物＋１）０．２部、シクロヘキサノン２部お
よび白灯油’９７．８部を混合し、油剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（６）各１０部、ポリオキシエチ
レンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム６部、キシレン３５部およびジ
メチルホルムアミド８５部をよく混合して各々の礼剤を
得る。

製剤例３ 本発明化合物（２）　２０部、フェニトロチオ２１０部
、リグニンスルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナ
トリウム２部および合成含水酸化珪素６５部をよく粉砕
混合して水和剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（３）１部、カルバリール２部、カオリン
クレー８７部およびタルク１０部をよく粉砕混合して粉
剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物（４）５部、合成含水酸化珪素１部、リグ
ニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０部お
よびカオリンクレー６２部をよく粉砕混合し、水を加え
てよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

次に、本発明化合物が殺虫剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、供試化合物中、本発明化
合物は、第１表の化合物番号で示し、比較対照に用いた
化合物は、第２表の化合物記号で示す。

第２表 試験例１ 製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物の乳剤の水
による２００倍希釈液（５００ｐｐｍ相当）２−を１８
１のハスモンヨトウ用人工飼料にしみこませ、直径１１
ＣＩ＋のポリエチレンカップに入れた。その中にハスモ
ンヨトウ４令幼虫を１０頭放ち、６日後に生死を調査し
、死出率を求めた（２反復）。　結果を第８表に示す。

第　　８　　表 試験例２ 製剤例２に準じて得られた下記本発明化合物の乳剤を水
でｏ、ｔｐｐｍになるように希釈した。希釈液１００−
を１８０−ポリカップに入れ、アカイエカ終令幼虫２０
頭を放飼した。餌を与え羽化まで飼育し、羽化率を求め
た（２反復）。結果を第４表に示す。

第　　４　　表 試験例８ 製剤例２に準じて調製した下記本発明化合物および対照
化合物の乳剤の水による所定濃度希釈波谷１ｍｊを直径
５．５ｃｍのポリエチレンカップ内に調整したニカメイ
チュウ用人工飼料５ｙ中にしみこませた。その中にニカ
メイガ１０日令幼虫１０頭を放ち、８日後に生死を調査
し、ＬＣ５０値（５０％致死濃度）を求めた（２反復）
。

結果を第６表に示す。

第　　５　　表 〈発明の効果〉 本発明化合物は、コナガ、ニカメイガ、ヨトウ類などの
鱗翅目幼虫、アカイエカ、イエバエなどの双翅目幼虫、
鞘翅目幼虫などに対し卓効を発揮し、また哺乳動物や魚
類に対する毒性も著しく低い仁とから種々の用途に供し
得る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はフッ素原子、塩素原子、メチル基また
   はメトキシ基を表わし、Ｒ＿２はＲ＿１がフッ素原子ま
   たはメチル基を表わすとき水素原子を表わし、Ｒ＿１が
   塩素原子またはメトキシ基を表わすとき水素原子または ハロゲン原子を表わす。〕 で示されるベンゾイル尿素誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はフッ素原子、塩素原子、メチル基また
   はメトキシ基を表わし、Ｒ＿２はＲ＿１がフッ素原子ま
   たはメチル基を表わすとき水素原子を表わし、Ｒ＿１が
   塩素原子またはメトキシ基を表わすとき水素原子または ハロゲン原子を表わす。〕 で示されるベンゾイルイソシアネート化合物と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるアニリン化合物とを反応させることを特徴と
   する一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は前述と同じ意味を表わす
   。〕 で示されるベンゾイル尿素誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はフッ素原子、塩素原子、メチル基また
   はメトキシ基を表わし、Ｒ＿２はＲ＿１がフッ素原子ま
   たはメチル基を表わすとき水素原子を表わし、Ｒ＿１が
   塩素原子またはメトキシ基を表わすとき水素原子また はハロゲン原子を表わす。〕 で示されるベンツアミド化合物と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるイソシアネート化合物とを反応させることを
   特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は前述と同じ意味を表わす
   。〕 で示されるベンゾイル尿素誘導体の製造法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はフッ素原子、塩素原子、メチル基また
   はメトキシ基を表わし、Ｒ＿２はＲ＿１がフッ素原子ま
   たはメチル基を表わすとき水素原子を表わし、Ｒ＿１が
   塩素原子またはメトキシ基を表わすとき水素原子また はハロゲン原子を表わす。〕 で示されるベンゾイル尿素誘導体を有効成分として含有
   することを特徴とする殺虫剤。