JPH0160A - ベンゾイル尿素誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規なベンゾイル尿素誘導体、その製造法お
よびそれを有効成分として含有する殺虫、殺ダニ剤に関
する。

〈従来の技術〉 特公昭６２−１８２５５号公報には、害虫に対し有効な
ベンゾイル尿素化合物が記載されており、それらの中で
ジフルベンズロンは既に市販されている。また、国際公
開番号ＷＯ３５１０１０４７公報には、ある種のベンゾ
イル尿素化合物が殺虫活性を有することが記載されてい
る。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、これらの化合物は、効力的に不十分であ
る等、殺虫、殺ダニ剤としては必ずしも満足すべきもの
とは言い難い。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、このような吠況に鑑み、より優れた殺虫
、殺ダニ活性を有するベンゾイル尿素化合物を開発すべ
く鋭意検討を行なった結果。

下記一般式（夏）で示されるベンゾイル尿素誘導体が害
虫の幼虫に対しきわめて高い殺虫、殺ダニ活性を有し、
特にハダニ類の苦虫に対する高い成虫化阻害活性や成虫
に対する不妊活性を有し、しかも比較的安価に製造でき
るなどの優れた性質を有することを見出し、本発明を完
成するに至った。

すなわち、本発明は、一般式（１） ％式％ 基を表わし、Ｒ１はメチル基、メトキシ基または塩素原
子を表わし、Ｒ霊は水素原子またはフ、素原子を表わす
。〕 で示されるベンゾイル尿素誘導体（以下、本発明化合物
と称する。）を可動成分とする殺虫、殺ダニ剤を提供す
るものである。

本発明化合物は、１際会ＦＭ＃号ＷＯ３５１０１０４７
公報に記載の一般式中に含まれるものであるが、後の試
験例からも明らかなように、本発明化合物は、該公報に
具体的に記載されている類縁化合物に比し、特に殺ダニ
効力において顕著な効力差を有するものである。

本発明化合物が特に有効な害虫としては、たとえばコナ
ガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨトウ類等の鱗翅目幼
虫、アカイエカ、イエバエ等の双翅目幼虫、チャバネゴ
キブリ等の網癲目若虫、鞘翅目幼虫等の昆虫類の他、ナ
ミハダニ。

ニセナ電へダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リン
ゴへダニ等のハダニ炉６３があげられる。

次にその製造法について詳しく説明する。

一般式（すで示される本発明化合物は、たとえば以下の
方法により製造することができる。

（製造法Ａ） 一般式（１０ ％式％（） 〔式中、Ａｒは前述と同じ意味を表わす。〕で示される
ベンゾイルイソシアネート化合物と一般式（１） 〔式中、Ｒ１およびＲ１は前述と同じ意味を表わす。〕 で示される置換ビフェニルアミン化合物とを反応させる
方法。

（製造法Ｂ） 一般式（ＩＶ） Ａｒ−Ｃ−ＭＨ２（ｆｆ） 〔式中、Ａｒは前述と同じ意味を表わす。〕で示される
ペンツアミド化合物と一般式（Ｖ）〔式中、２重および
Ｒ，は前述と同じ意味を表わす。〕 で示されるイソシアネート化合物とを反応させる方法。

製造法人および製造法Ｂにおいて１反応は通常溶媒の存
在下に行なわれる。使用し得る溶媒としては、たとえば
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、四塩
化炭素、クロロホルム、塩化メチレン、１．２−ジクロ
ロエタン、ニトロメタン等の炭化水素類、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類
、アセトン、メチルエチルテトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類、ジメチルスルホキシド、ジメチルホ
　−ルムアミド、スルホラン等の極性有機溶媒およびこ
ｎらの混合溶媒があげられる。

製造法Ａおよび製造法Ｂにおいて、反応は一般に常圧下
で行なうことができ、通常１〜５０時間で目的を達する
ことができる。

また、原料化合物の使用誕は一般的に等モル比でよいが
、一方の原料化合物を過剰量用いても差しつかえない。

製造法ＡおよびＢにおいて、反応温度は特に制限される
ものではないが、製造法人においては、一般に０〜８０
℃、通常室温〜６０℃の範囲であり、またａ速決Ｂにお
いては。

一般に室温〜１６０℃、通常８０〜１８０℃の間の範囲
である。

このようにして得られた本発明化合物は、必要に応じて
カラムクロマトグラフィー、再結晶等の手段により精製
することができる。

本製造法に用いられる一般式（ＩＯで示されるベンゾイ
ルイソシアネート化合物および一般式（ｍＶ）で示され
るベンツア【ド化合物は公知化合物である。また、一般
式（璽）で示される置換ビフェニルアミン化合物は、た
とえば置換−４−ニトロアニリンと４−クロロベンゾト
リフルオリドとを、銅粉および亜硝酸ｔ−ブチルの存在
下に反応させ、得られた置換−４−（２（Ｂｊ−クロ０
−５　（６）−トリフルオロメチルフェニルコニトロベ
ンゼンを還元することにより得られる。

また、該アニリン化合物は、これをホスゲンと常法に従
がい反応させることにより、−般式（Ｖ）で示されるイ
ソシアネート化合物に導（ことができる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤の有効成分として用いる
場合は、他の何らの成分も加えず、そのまま使用しても
よいが１通常は、固体担体、液体担体、界面活性剤、そ
の他の製剤用補助剤等と混合し、乳剤、水和剤、粉剤、
粒剤、フロアブル等に製剤して用いる。

これらの製剤中、有効成分としての本発明化合物の含量
は、ｆｆ１ｆｆｉ比で０．０１％　〜９５％である。固
体担体としては、たとえばカオリンクレー、アッタパル
ジャイトクレー、ベントナイト、酸性白土、ピロフィラ
イト、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、
クル電殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪
素等の微粉末あるいは粒状物等があげられ、液体担体と
しては、たとえばケロシン、灯油等の脂肪族炭化水素類
、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン等
の芳香族炭化水Ａ類、ジクロロエタン、トリクロロエチ
レン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水＃　Ｑ　、エチ
レングリコール、セロソルブ等のアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロ
ン等のケトン類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル等のエステ
ル類、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニトリ
ル類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等
の酸ア疋ド類、ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油
等の植物油類等があげられる。乳化１分散、湿炭等のた
めに用いられる界面活性剤としては、たとえばアルキル
硫酸エステル塩、アルキル（アリール）スルホン酸塩、
ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテルりん酸エステル塩、ナフタレンス
ルホン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル等の非イオン界面活性剤があげられる。固着
剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、たとえばリグニ
ンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコール
、アラビアガム、糖蜜、カゼイン、ゼラチン、ＣＭＣ（
カルボキシメチルセルロース）、松根油、寒天等があげ
られ、安定剤としては、たとえばＰＡＰ（酸性りん酸イ
ソプロピル）、ＴＣＰ（りん酸トリクレジル）等のりん
酸アルキル、植物油、エポキシ化油、前記の界面活性剤
％ＢＨＴ％ＢＨＡ等の酸化防止剤、オレイン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸塩、オレイン酸
メチル、ステアリン酸メチル等の脂肪酸エステル等があ
げられる。

得られた製剤は、そのままであるいは水で希釈して用い
る。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、
除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤等と混合し
て用いることもできる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤として実際に用いる場合
、その施用量は、通常１０アールあた口１２から１００
９であり、乳剤、水和剤、フロアブル等を水で希釈して
施用する場合は、その施用濃度はｔ　ｏ　ｐｐｍ〜５０
０　ｐｐｍであり、粉剤、粒剤等は伺ら希釈することな
く、そのまま施用する。

〈実施例〉 以下、製造例、製剤例および試験例をあげ。

本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はもちろんξ
れらの例に限定されるものではない。

まず、本発明化合物の製造例を示す。

製造例１　（製造法人による本発明化合物（１）の製造
）８−メチル−４−（２（８）−クロロ−５（６）　−
トリフルオロメチルフェニルコアニリン１２０■をトル
エン６−に溶解し、水冷上攪拌しながら２．６−シフル
オロペンゾイルイソシアネート？６”ｆをトルエン６−
に溶かした溶液を滴下した。滴下終了後１反応液を室温
で１夜攪拌し、これにｎ−ヘキサンｌＯ−を加えて生じ
た結晶を炉底し、乾燥することにより。

Ｎ−２，６−シフルオロベンゾイルーＮ′−８−メチル
−４−［２（８）−クロロ−５（６）　−）リフルオロ
メチルフェニル〕フェニル尿素（本発明化合物（１））
７０ｗＩを白色結晶として得た。

収率：８６％ 融点：６ｇ−６４℃ 製造例２　　（製造法Ｂによる本発明化合物（日の製造
）２．６−シフルオロベンツアミド９１”Ｐ。

８−メトキシ−４−（２（８）−クロロ−５（６）　−
トリフルオロメチルフェニル〕フェニルイソシアネート
１９０ｒｑおよびキシレン２０．ｎｌの混合物を２４時
間還流下反応させた。反応終了後、反応混合物をａＮｔ
、、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、Ｎ−
２，６−シフルオロベンゾイルーＮ′−８−メトキシ−
４−（２（８１−クロロ−５（６）−）リフルオロメチ
ルフェニル〕フェニル尿素（本発明化合物（ａ）７ｏａ
ｐを白色結晶として得た。

収率：２６チ 融点：１９１．８℃ 上記と同様の方法によって製造された本発明化合物を第
１表に示す。

第１表 で示される化合物 次に原料化合物の製造例を参考例として示す。

参考例１ ２−メトキシ−４−ニトロアニリン１．０９゜銅粉１．
０り、亜硝酸ｔ−ブチル０．９１９および４−クロロベ
ンゾトリフルオリド１０．８Ｆを反応容器内で混合し、
これを８０〜９０℃で６時間加熱攪拌した。反応混合物
を放冷後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し
。

得られた油状物を酢酸エチル７−に溶かし、二酸化白金
を触門量加え、水素雰囲気下室温で２時間攪拌した。反
応混合物より二酸化白金をＰ側径、濃縮して得られた粗
油状物をシリカゲル薄層クロマトタラフィーに付し、８
−メトキシ−４−（２（８）−クロロ−５（６）−トリ
フルオロメチルフヱニル〕アニリン０．８２２を油状物
として得た。

収率：１８％ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊｍ　） Ｊ（ｐｐｍ）８．６（２Ｈ，ｂｒ、ｓ）、Ｂ、７６゜８
．７２　（ｔｏｔａ１８　Ｈ、各Ｓ）、６．２〜７．６
　（７Ｈ、ｍ） 次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は、第１表に記
載の化合物番号で示し、部は重量部を表わす。

製剤例１ 本発明化合物（１）〜（５）の各々１０部、４リオキシ
工チレンスチリルフエニルエーテル１４部１　ドデシル
ベンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン８６部お
よびジメチルホルムアＴＩ′Ｂ６部をよく混合して、各
々の乳剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物（１）〜（５）の各々２０部、フェニトロ
チオン１０部、リグニンスルホン酸カルシウム８部、ラ
ウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素６５
部をよ（粉砕混合して、各々の水和剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物（１）〜（５）の各々１部、カルバリール
２部、カオリンクレー８７部およびタルり１０部をよく
粉砕混合して、各々の粉剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物（１）〜（５）の各々２０部、ナフタレン
スルホン酸ソーダのホルマリン縮金物８部および水７５
ｇをよく粉砕混合した後、増粘剤としてメチルセルロー
ス２ｇを添加混合して、各々のフロアブルを得る。

次に試験例を示す。なお本発明化合物は。

第１表の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は
、第２表の化合物記号で示す。

第　　　２　　　表 試験例１ 製剤例１に準じて得られた下記供試化合物の乳剤を、水
でｏ、　ｏ　ｔ　ｐｐｍになるように希釈した。得られ
た各希釈ｉ１［１００−を１８０ｊポリカ、ブに入れ、
アカイエカ絡合幼虫２０頭を放飼した。餌を与え羽化ま
で飼胃し、羽化阻害率を求めた（２反復）。

結果を第８表に示す。

第８表 試験例２ 製剤例１に準じて得らｈた下記供試化合物の乳剤を、水
で５　ｐｐｍになるように希釈した。

得られた各希釈液２−を１８Ｓ’のハスモンヨトウ用人
工飼料にしみこませ、直径１１ＣＩ＋のポリエチレンカ
ップに入れた。その中にへスモンヨトウ４令幼虫を１０
頭放ち、６日後に生死を調査し、死虫率を求めた（２反
復）。

結果を第４表に示す。

第　　４　　表 試験例３ 損ｉ７日伎の鉢植ツルナシインゲン（初生葉期）に、−
葉当り１０鎗のニセナミハダニの雌成虫を寄生させ、２
６℃の恒温室で保管した。６日後、製剤例１に準じ゛て
得られた下記供試化合物の乳剤を、水で有効成分濃度が
５００　ｐｐｍになるように希釈した各希資液をターン
テーブル上でｌ〇−散布し、同時に２−を土壌滴注した
。２０日後にそれぞれのツルナシインゲンのハダニによ
る被害程度を調査した。

被害程度は、次の８段階に区分し、−１・什で示す。

ｍ：はとんど被害が認められない。

＋：少し被害が認められる。

什：無処理区と同様の被害が認められ その結果を第５表に示す。

第５表 試験例４ 製剤例１に準じて得られた下記供試化合弓の乳剤を、水
で所定濃度になるように希釈１各希釈液を得た。葉を入
れたシャーレの中・ニセナミハダニの第二若虫２０−６
０匹を４息させ、希釈液８−を噴諸した。８日後に１虫
数を数え、成虫化阻否率を求めた。

←、　　　結果を第６表１こ示す。

第　　６　　表 勿　　〈発明の効果〉 し、　　　本発明化合物は、コナガ、ニカメイガ、コＣ
ブノメイガ、ヨトウ類等の鱗翅目幼虫、アカｔ　　　イ
エ力、イエバエ等の双翅目幼虫、チャバネ筺　　　ゴキ
ブリ等の網翅目若虫、鞘翅目幼虫等の昆虫類の他、ナミ
ハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダ
ニ、リンゴへダ等のへダニ類等、柿々の害虫に卓効を発
揮ることから、種々の用途に供し得る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒは▲数式、化学式、表等があります▼また
   は▲数式、化学式、表等があります▼で示さ れる基を表わし、Ｒ＿１はメチル基、メトキシ基または
   塩素原子を表わし、Ｒ＿２は水素原子またはフッ素原子
   を表わす。〕 で示されるベンゾイル尿素誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒは▲数式、化学式、表等があります▼また
   は▲数式、化学式、表等があります▼で示さ れる基を表わす。〕 で示されるベンゾイルイソシアネート化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はメチル基、メトキシ基または塩素原子
   を表わし、Ｒ＿２は水素原子またはフッ素原子を表わす
   。〕 で示される置換ビフェニルアミン化合物とを反応させる
   ことを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒ，Ｒ＿１およびＲ＿２は前述と同じ意味を
   表わす。〕 で示されるベンゾイル尿素誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒは▲数式、化学式、表等があります▼また
   は▲数式、化学式、表等があります▼で示される基を表
   わす。〕 で示されるベンツアミド化合物と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はメチル基、メトキシ基または塩素原子
   を表わし、Ｒ＿２は水素原子またはフッ素原子を表わす
   。〕 で示されるイソシアネート化合物とを反応させることを
   特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒ，Ｒ＿１およびＲ＿２は前述と同じ意味を
   表わす。〕 で示されるベンゾイル尿素誘導体の製造法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒは▲数式、化学式、表等があります▼また
   は▲数式、化学式、表等があります▼で示さ れる基を表わし、Ｒ＿１はメチル基、メトキシ基または
   塩素原子を表わし、Ｒ＿２は水素原子またはフッ素原子
   を表わす。〕 で示されるベンゾイル尿素誘導体を有効成分として含有
   することを特徴とする殺虫、殺ダニ剤。