JPH0311053A - ペンゾイル尿素誘導体、その製造法、その用途、その中間体およびその中間体の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規なベンゾイル尿素誘導体、その製造法、
その用途、その中間体およびその中間体の製造法に関す
る。

〈従来の技術〉 ＵＳＰ８９８８９０８号明細書には、害虫に対し有効な
ベンゾイル尿素化合物類が記載されており、それらの中
でジフルベンズロンは既に市販されている。また、ＥＰ
１６ＬＯ１，ＧＡ１号公報で、該公報に記載の化合物が
殺虫活性ばかりでなく、殺ダニ活性をも有することが知
られている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、これらの化合物は、鱗翅目等に対しては
殺虫効力を示すものの、殺ダニ効力に乏しく、殺ダニ剤
としては不十分であったり、製造コスト面での問題を有
する等、必ずしも満足すべきものとは言い難い。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは、このような状況に鑑み、より優れた殺虫
、殺ダニ活性を有するベンゾイル尿素化合物を開発すべ
く鋭意検討した結果、−最大（Ｉ）で示されるベンゾイ
ル尿素誘導体が、きわめて高い殺虫、殺ダニ活性を有し
、特にハダニ類の幼若虫に対する高い致死活性や雌成虫
に対する不妊化活性、さらには殺卵活性をも有し、しか
も比較的安価に製造し得ることを見出し、本発明に至っ
た。

すなわち、本発明は、式（Ｉ） で示されるベンゾイル尿素誘導体（以下、本発明化合物
と称する。）、その製造法、それを有効成分として含有
する殺虫、殺ダニ剤、その中間体およびその中間体の製
造法を提供するものである。

本発明化合物が特に有効な具体的な害虫としては、たと
えば、コナガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨトウ類等
の鱗翅目幼虫、アカイエカ等のイエカ類、ハマダラカ類
、シマカ類、ユスリカ類、イエバエ類、クロバエ類、ニ
クパエ類、アブ類、ダニ類等の双翅目幼虫、チャバネゴ
キブリ等の網翅目若虫、鞘翅目幼虫等の昆虫類の他、ナ
ミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハ
ダニ、リンゴハダニ等のハダニ科、ツメダニ科、ホコリ
ダニ科、ケナガコナダニ等のコナダニ科、コナチリダニ
等のチリダニ科等のダニ類およびこれらの卵があげられ
る。

また本発明化合物は、温血動物に対する毒性が低いため
、動物用飼料等に混入し、ウシ、ブタ、ウマ、ヒツジ、
ヤギ、ニワトリ等の家畜類に経口的に投与することがで
きる。その結果、化合物は未分解のまま、動物体内から
排泄されることにより、家畜排泄物）こ生息する昆虫類
で示されるペンツアミド化合物と式（Ｙ）−最大（Ｉ）
で示される本発明化合物は、方法により製造することが
できる。

（製造法Ａ） 式（ｍ 以下の で示されるベンゾイルイソシアネート化合物と式面 で示されるアニリン化合物とを反応させる方法。

（製造法Ｂ） 式（至） で示されるイソシアネート化合物とを反応させる方法。

上記製造法ＡおよびＢにおいて、反応は通常不活性溶媒
の存在下に行なわれる。使用し得る溶媒としては、たと
えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、クロロベンゼン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化
メチレン、１．２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化
水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン等のケトン類、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミド、ニトロメタン等およ
びこれらの混合溶媒があげられる。

製造法ＡおよびＢにおいて、反応は一般に常圧下で行な
うことができ、通常１〜５０時間で目的を達成すること
ができる。また、原料化合物の使用量は、−船釣に等モ
ル比でよいが、−方の原料化合物を過剰量用いても差し
支えない。

製造法ＡおよびＢにおいて、反応温度は特に制限される
ものではないが、製造法Ａにおいては、一般に０〜８０
°Ｃ１通常、室温〜６０°Ｃの範囲であり、また製造法
Ｂにおいては、一般に室温〜１６０“Ｃ１通常、８０〜
１８０°Ｃの間の範囲である。

このようにして得られた本発明化合物は、必要に応じて
カラムクロマトグラフィー、再結晶等の手段により精製
することができる。

本製造法に用いられる式■で示されるベンゾイルイソシ
アネート化合物および式■で示されるペンツアミド化合
物は公知化合物である。

また、式唾で示されるアニリン化合物は新規化合物であ
り、たとえば次のような方法で製造される。

（Ｗ） （Ｖｌ） 使用する塩基性物質としては、たとえば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
水素化ナトリウム、水素化カリウム、トリエチルアミン
等があげられ、溶媒としては、たとえばジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホロ
アミド、アセトニトリル等の非プロトン性極性洛媒等が
あげられる。

本反応を行なう際、アミノチオフェノール化合物（■）
１モル量に対して、塩基性物質は約０、５〜８倍モル量
が用いられ、好ましくは約１〜１．２倍モル量である。

８，４−ジクロロペンシトリフルオライド（Ｉｉ’）は
約０．５〜８倍モル量が用いられ、好ましくは約１〜２
倍モル量である。

このようにして得られた反応生成物は、必要に応じてカ
ラムクロマトグラフィー、再結晶等の手段により精製す
ることができる。

また上記反応式で示されているアミノチオフェノール化
合物（ＶＩ）は、たとえば特開昭６０−１８１０６７８
公報に記載の方法等に準じて製造することができる。

さらに式（Ｖ）で示されるイソシアネート化合物は、通
常の方法に従って式（２）で示されるアニリン化合物と
ホスゲンとを反応させることにより、容易に製造するこ
とができ、通常、下記のような条件下に反応が行なわれ
る。

本反応で用いられるホスゲンの使用量は、アニリン化合
物（［Ｄ１モル量に対し、通常約０．２〜２０倍モル量
であり、またこのとき、通′酵、不活性溶媒が用いられ
、そのような溶媒として、標準的にはたとえばヘキサン
、ヘプタン、ベンゼン、トルエン等の炭化水素、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、１．２−ジクロロエタン、ク
ロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素およびこれらの２
種以上の混合各課等が使用される。該反応において反応
は室温から溶媒の沸点で充分進行する。

このようにして得られた反応生成物は必要に応じ蒸留等
により容易に精製することができる。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ剤の有効成分として用いる
場合は、他の何らの成分も加えず、そのまま使用しても
よいが、通常は、固体担体、液体担体、ガス状担体、餌
等と混合し、必要あれば界面活性剤、その他の製剤用補
助剤を添加して、油剤、乳剤、水和剤、フロアブル剤、
粒剤、粉剤、エアゾール、煙霧剤（フォッギング等）、
毒餌等に製剤して使用する。

これらの製剤には、有効成分として本発明化合物を、通
常、重量比で０．０１％〜９５％含有する。

製剤化の際に用いられる固体担体としては、たとえば粘
土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベ
ントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類
、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、
硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学
肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あ
るいは粒状物などがあげられ、液体担体としては、たと
えば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、
ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族
炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘ
キサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類
（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニ
トリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソ
プロピルエーテル、ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、ト
リクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシ
ド、大豆油、綿実油等の植物油等があげられ、ガス状担
体、すなわち噴射剤としては、たとえばフロンガス、ブ
タンガス、ＬＰＧ（［化石油ガス）、ジメチルエーテル
、炭酸ガス等があげられる。

界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル類
、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸
塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオキシ
エチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多
価アルコールエステル類、糖アルコール誘導体があげら
れる。

固着剤や分散剤等の製剤用補助剤としては、たとえばカ
ゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガム
、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグ三ン誘導体
、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類
等）があげられ、安定剤としては、たとえばＰＡＰ（酸
性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−シーｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔ
ｅｒｔ−ブチＪｌ／−４−）１トキシフエノールとａ−
ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物
）、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはそのエ
ステル等があげられる。

毒餌の基材としては、たとえば般物粉、植物精油、糖、
結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエ
ン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デ
ヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の誤食防止剤、
チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香料等があげられ
る。

このようにして得られる製剤は、そのままであるいは水
等で希釈して用いる。また、他の殺虫剤、殺線虫剤、殺
ダニ剤、土壌害虫防除剤、害虫防除剤、殺菌剤、除草剤
、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用
飼料等と混合して、または混合せずに同時に用いること
もできる。

本発明化合物を農業用殺虫、殺ダニ剤として用いる場合
、その施用量は通常ｌＯアールあたりｏ、ｔｐ−ｔｏｏ
ｆであり、乳剤、水和剤、フロアブル剤等を水で希釈し
て用いる場合は、その施用濃度はｔ　ｐｐｍ〜５００　
ｍ）ｐｍであり、粒剤、粉剤等は何ら希釈することなく
製剤のままで施用する。また、防疫用殺虫、殺ダニ剤と
して用いる場合には、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は
水でｔ　ｐｐｍ〜５００　ｐｐｍに希釈して施用し、油
剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌等についてはそのまま施
用する。

〈実施例〉 以下、製造例、製剤例および試験例で本発明をさらに詳
しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

まず、本発明化合物および中間体の製造例をあげる。

製造例１（本発明化合物の製造） ８−クロロ−４−〔２−クロロ−４−（トリフルオロメ
チル）フヱニルチオ〕アニリン０，４２ｙをトルエン８
−に洛解し、水冷下撹拌しながらこれに、２．６−シフ
ルオロペンゾイルイソシアネート０．２Ｂｆをトルエン
５ＷＬｔに溶解した液を滴下した。滴下終了後反応液を
室温で一夜撹拌し、これにｎ−ヘキサン８ゴを加えて生
じた結晶をＦ取し、乾燥すること、により、Ｎ−〔２，
６−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ’−（８−クロロ−４
−（２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル
チオ）フェニル〕尿素０．４８１を白色結晶として得た
。

収率ニア４％ ｍ、ｐ、：　ｌ　９１．９℃ 製造例２（中間体アニリン化合物の製造〕８−クロロー
４−メルカプトアニリン１．０２ｆ、８．４−ジクロロ
ペンシトリフルオライド２．０７９および炭酸カリウム
１．０６ｇをジメチルホルムアミド２０−に溶解し、こ
れを油浴温度１００〜１１０℃下で２時間撹拌した。

ついで反応液を水に投入して、ジエチルエーテル２００
ｆＲｔで８回抽出した。得られた抽出液を水洗し、乾燥
、濾過後濃縮して、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ーに付し、８−クロロ−４−〔２−クロロ−４−（トリ
フルオロメチル）フェニルチオコアニリン６．５７ｙを
得た。

収率：６１％ ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣ１８） δｐｐｍ　　　４．００　（２Ｈ，ｂｒ、　）６．４５
−６．７０（２Ｈ，ｍ） ６．８８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝２．５Ｈｚ）７．２４　（Ｌ
Ｈ，ｄｄ、　Ｊ＝２．５Ｈｚ　、　８Ｈｚ　）７．８５
（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ）７．５２（ＩＨ，ｂｒ、
ｓ） 次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表わす。

製剤例１ 本発明化合物１０部、ポリオキシエチレンスチリルフェ
ニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カル
シウム６部、キシレン８５部およびジメチルホルムアミ
ド８５部をよく混合して乳剤を得る。

製剤例２ 本発明化合物２０部、フェニトロチオン１０部、リグニ
ンスルホン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム
２部および合成含水酸化珪素６５部をよく粉砕混合して
水和剤を得る。

製剤例８ 本発明化合物１部、カルバリール２部、カオリンクレー
８７部およびタルク１０部をよく粉砕混合して粉剤を得
る。

製剤例４ 本発明化合物２０部、ナフタレンスルホン酸ソーダのホ
ルマリン縮合物８部および水７５部をよく粉砕混合した
後、増粘剤としてメチルセルロース２部を添加混合して
フロアブル剤を得る。

製剤例５ 本発明化合物５部に合成含水酸化珪素微粉末５部、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、ベントナイト
８０部およびクレー５５部を加え、十分障拌混合する。

ついで、これらの混合物に適当量の水を加え、さらに撹
拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤を得る。

製剤例６ 本発明化合物０．２５部、ｄ−フェノスリン０．０５［
、脱臭灯油１０部、ジメチルホルムアミド８．７部およ
び乳化剤（アトモス８００（アトラスケミカル社登録商
標名）１１部を混合し、純水５０部を加えて乳化させた
のち、脱臭ブタン、脱臭プロパンの８：１混合物３５部
とともにエアゾール容器に充填してウォーター・ベース
エアゾールを得る。

次に試験例を示す。なお、比較対照に用いた化合物は、
第１表の化合物記号で示す。

ｐ。

試験例１ 製剤例１に準じて得られた本発明化合物の乳剤を、水で
ｔ　ｐｐｍになるように希釈した。該希釈液１００−を
１８０ｍ１ポリカツプに入れ、アカイ二カ終令幼虫２０
頭を放飼した。餌を与え羽化まで飼育し、羽化阻害度を
求めた（２反復）Ｑ結果を第２表に示す。

第２表 ＊羽化阻害度　ａ：羽化阻害率　〉９０％ｂ：　　　／
／　　　　９０−８０％ （：　　　／／　　　＜８０％ 試験例２ 製剤例１に準じて得られた本発明化合物の乳剤を、水で
１５　ｐｐｍになるように希釈した。該希釈液２−を１
８９のハスモンヨトウ用人工飼料にしみこませ、直径１
１αのポリエチレンカップに入れた。その中にハスモン
ヨトウ４令幼虫を１０頭放ち、６日後に生死を調査し、
死出率を求めた（２反復）。

結果を第８表（こ示す。

第　　８　　表 で保管し、１２日後に成虫数を数え、成虫化阻害率を求
めた。

結果を第４表に示す。

第　　４ 表 試験例８ 製剤例１に準じて得られた本発明化合物および比較対照
化合物の乳剤を、水で６．２５１）１）ｍになるように
希釈し、希釈液を得た。

ニセナミハダニの雌成虫を葉片上に放ち、２４時間産卵
させ、得られた卵に、該希釈液６−を噴πした。処理後
、卵を２５°Ｃの人工気象器内試験例４ 製剤例１に準じて得られた本発明化合物および比較対照
化合物の乳剤を、水で２５　ｐｐｍになるように希釈し
、希釈液を得た。ニセナミハダニ雌成虫を葉片上に放ち
、該希釈／［６ｆｎｔを噴霧した。２４時間後、別に用
意した無処理の葉片（こ、雌成虫を移し、産卵させた。

得られた卵を２５℃の人工気象器内で保管し、６日後に
未ふ化卵数を調査し、不妊化率を求めた。

結果を第５表に示す。

第　　５　　表 第　　６　　表 試験例５ 製剤例１に準じて得られた本発明化合物および比較対照
化合物の乳剤を、水で１００　ｐｐｍになるように希釈
し、希釈液を得た。ナミハダニの雌成虫を葉片上に放ち
２４時間産卵させ、得られた卵を該希釈液に５秒間浸漬
した。処理後、卵を２５°Ｃの人工気象器内で保管し、
７日後に未ふ化卵数を調査し、殺卵率を求めた。

結果を第６表に示す。

試験例６ 描画７日後の鉢植ツルナシインゲン（初生葉期）に、−
葉当り１０頭のニセナミハダニの雌成虫を寄生させ、２
５℃の恒温室で保管した。

６日後、製剤例１に準じて得られた本発明化合物および
比較対照化合物の乳剤を、水で有効成分濃度が５００　
ｐｐｍになるように希釈した希釈液をターンテーブル上
で１０−散布し、同時に２ｍｊを土壌潅注した。２０日
後にそれぞれのツルナシインゲンのハダニによる被害程
度を調査した。

被害程度は、次の８段階に区分し、−十、升で示す。

：はとんど被害が認められない。

＋：少し被害が認められる。

４＋：無処理区と同様の被害が認められる。

結果を第７表に示す。

第　　７　　表 〈発明の効果〉 本発明化合物は、鱗翅目幼虫、双翅目幼虫、網翅目若虫
、鞘翅目幼虫等の昆虫類の他、ハダニ類、ツメダニ類、
ホコリダニ類、コナダニ類、チリダニ類等のダニ類およ
びこれらダニ類の卵に効力を発揮する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるベンゾイル尿素誘導体。 （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるベンゾイルイソシアネート化合物と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるアニリン化合物とを反応させることを特徴と
   する請求項１記載のベンゾイル尿素誘導体の製造法。 （８）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるベンツアミド化合物と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるイソシアネート化合物とを反応させることを
   特徴とする請求項１記載のベンゾイル尿素誘導体の製造
   法。 （４）請求項１記載のベンゾイル尿素誘導体を有効成分
   として含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ剤。 （５）請求項１記載のベンゾイル尿素誘導体を有効成分
   として含有することを特徴とするダニ用殺卵剤。 （６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるアニリン化合物。 （７）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるメルカプトアニリン化合物と３，４−ジクロ
   ロベンゾトリフルオライドとを、塩基の存在下に反応さ
   せることを特徴とする請求項６記載のアニリン化合物の
   製造法。 （８）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるアニリン化合物とホスゲンとを反応させるこ
   とを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるイソシアネート化合物の製造法。