JPS62172356A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は現像処理時の安定性（以下処理安定性と称す。）なら
びに生フィルムの経時安定性が同時に改良されたハロゲ
ン化銀写真感光材料（以下単に感光材料と称す。）に関
する。

〔発明の背景〕

近年、高画質で経時安定性にすぐれた感光材料の開発が
要望されていると同時に現像処理においてはますます自
動化され、かつ迅速化されている。

すなわち、高画質な性能を有している感光材料であって
も現像処理時に十分な安定性を有していないならば、そ
の感光材料本来の性能をひき出すことができないばかり
か、わずかな現像処理条件の変動を受け、性能のばらつ
きが大きい感光材料となり、ユーザーのニーズを満たす
ことができない。

処理安定性を改良する方法は、例えばハロゲン化銀の現
像性をコントロールする方法、現像性の良好なカプラー
を使用する方法、種々の添加剤により改良する方法等が
知られているが、いずれも十分なレベルとはいえない。

〔本発明の目的〕

本発明の目的は、処理安定性ならびに生フィルムの経時
安定性が同時に改良された感光材料を提供することにあ
る。

〔発明の構成］ 本発明者は上記の技術背景のもとに種々の素材について
検討した結果、 支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
と少なくとも１つの非感光性親水性コロイド層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において前記感光性ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層にピラゾロトリアゾール系
マゼンタカプラーを含有し、かつ、感光性ハロゲン化銀
乳剤層および／または非感光外視水性コロイド層の少な
くともＩＮに実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀を
含有させることにより本願の目的が達成されることを見
い出した。

〔発明の詳細な説明］ 本発明に係るピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー
は一般式（１）、（ｒ１〕で示され一般式（１） 一般式〔■〕 上記一般式（ＨにおいてＲ，、Ｒ，はアルキル、アリー
ル、ヘテロ環を表し、前記アルキル、アリール、ヘテロ
環は酸素原子、窒素原子、イオウ原子を介して結合して
もよい。更に前記のアルキル、アリール、ヘテロ環は以
下に掲げる結合基を介して結合してもよい。即ちアシル
アミノ、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイ
ルカルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、
ウレイド、チオウレイド、チオアミド、スルホン、スル
ホニルオキシ。

Ｒ＋、Ｒｚで示される基は炭素数１〜２０までの直鎖ま
たは分岐のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ｉ−プロピル、ｓｅｅ　−ブチル、ｎ−ブチル、ｔ
−ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ドデシル、オ
クタデシル等）を表す。

これらの基は更に置）１！！基（例えばハロゲン原子、
二１・口、シアン、アルコキシ、アリール、オキシ、ア
ミン、アシルアミノ、カルバモイル、スルホンアミド、
スルファモイル、イミド、アルキルチオ、アリールチオ
、アリール、アルコキシカルボニル、アシルを有しても
よい。具体的にはクロルメチル、ブロムメチル、トリク
ロロメチル、β−二トロエチル、δ−シアノブチル、メ
トキシメチル、エトキシエチル、フェノキシエチル、Ｎ
−メチルアミノエチル、ジメチルアミノブチル、アセト
アミノエチル、ベンゾイルアミノ、プロピル、エチルカ
ルバモイルエチル、メタンスルホンアミドエチル、エチ
ルチオエチル、ｐ−メトキシフェニルチオメチル、フェ
ニルメチル、ｐ−クロルフェニルメチル、ナフチルエチ
ル、エトキシカルボニルエチル、アセチルエチル等）が
挙げられる。

またアリール基としてはフェニル、ナフチル基を表し前
記アルキル基の項で示した置換基を有してもよい。

またへテロ環としては窒素原子、酸素原子、イオウ原子
のいづれかを少なくとも有する５員もしくは６員環を表
し、芳香族性を有するものであっても或いは有しないも
のでもよい。例えばピリジル、キノリル、ピロリル、モ
ルホリル、フラニル、テトラヒドロフラニル、ビラシリ
ル、トリアゾール、テトラゾリル、チアゾリル、オキサ
シリル、イミダゾリル、チアジアヅルリ等である。また
これらはアルキル基の項で示した置換基を存してもよい
。

またＲ１　′とＲ１″とが互いに結合し炭素環（例えば
シクロプロピル、／クロペンチル、シクロヘキシル、シ
クロへキセニル等）及びヘテロ環（例えばピペリジル、
ピロリジル、ジオキサニル、モルホリニル等）を形成し
てもよい。

ＲＩＲｌで示されるアルキル、アリール、ヘテロ環が前
記の結合基または窒素原子、酸素原子、イオウ原子を介
して結合したものとしては、例えば −ＣＯＲｔ’、−０ＣＯＲｔ’、　　　ＧＯＯＲｇ’、
　　Ｎ−Ｃ０Ｎ１Ｉｌｌ Ｓ　　　　Ｒｔ　’　　　　　Ｓ 等が挙げられる。ここでＲｔｌはアルキル、アリール、
ヘテロ環を表し、Ｒ１″　Ｈ！Ｉ１１は水素原子、アル
キル、アリール、ヘテロ環を表す。

尚、ヘテロ環基がピラゾロトリアゾリル系化合物の時は
ビス型のピラゾロトリアゾール系化合物を形成するが勿
論本発明に包含されるマゼンクカプラーである。

次に前記一般式で示されるＲ、、Ｒ，の具体例を示す。

Ｃｓ　Ｈり／　　　　　　　　　　　Ｆ／ＣａＨｑ　／
　　　　　　　　　ＣＮ　　／ＣＨ，ＣＯ／　　　　　
　　　　　　　　　ＨＣＨ，＼ ＣＨｓＳＯ□／　　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ３ＣＯＮＨ
／ＣＨ，− Ｃ，Ｈ２− （ｎ）　　Ｃ，Ｈ，− （ｎ　）　　ＣａＨ＋ｔ− （ｎ　）Ｃ１ｓＨ３１− （ｔ）Ｃ４Ｈｑ　　− （ｔ）　　Ｃ５Ｈｚ− （ｔ）ＣｓＨｌを− ＣＩ　？　［−ｉ　３５ −ＣＩ−（ＺＣＨｆｆｉＣＨ２０Ｃ１２Ｈ２゜Ｃｉ（２
Ｃ８２ＣＯＮ　＋−Ｉ　Ｃ＋　＊　Ｉ−（ｚ　ｑ−ＯＣ
，□１１□５ ０Ｃ＋２Ｈｚｓ Ｃ２Ｈ５Ｃｓ１ｌｚ（Ｌ） ＮＨＣＩＪｚｑ ＣＪ。

□ 一！１（ＣＩＩ□Ｃｌ１Ｃ４１１９）２ＮｔｌＣＯＣ＋
ｚｌｂｔ ＮＨＣＯＮＨＣ＋ｚＨｚｓ Ｓ　　　Ｃ１ａｌｌｔｘ −ＣＯＮｌ＋−４Ｈ７゜ ＮｆｌＳＯｚＣ＋ｈｌｌ：＋５ ＳＯＪＨＣ＋６］ｈｓ ＣＯＣｚｌｌｚ、１ 一−ｃｏｏｃ１□Ｌｓ −−ＮＨＣＯＮｌ１３５ＯｚＣ＋山。

５Ｏ２Ｃ１＆＋１：１３ ｏｓｏ、４　ＣｅＬｔ（Ｌ） つ □ Ｃｌｈ　　　　　　　　　ＮｌＩＣ０Ｃ１１１９（ｔ）
ＯＣａＨ＊ −（Ｃｌｌｌｌ−６ｂ−Ｃｓ１ｌ＋＋（ｔ）７辷− Ｃ６）１□（１） Ｚは水素原子または芳香族第１級アミン発色現像主薬の
酸化体とカップリングして色素が形成されるときに離脱
する基を表わす。

具体的には例えばハロゲン原子、アルコキシ基、了り−
ルオキシ基、アシルオキシ基、アリールチ゛”−一　・
。

オ基２．アルキルチオ基、　−Ｎ　　　　Ｚ。

５９８．−１，２′ （２，は窒素原子と共に炭素原子、酸素原子、窒素原子
、イオウ原子の中から選ばれた原子と５ないし６員環を
形成するに要する原子群を表す。）以下に具体的な例を
挙げる。

ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基；工Ｉ・キシ基、ヘンシルオキソ基、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ基、テトラデシル力ル
バモイルメＩ・キシ基環 アリールオキン基：フェノキン基、４−メトキシフェノ
キう７店、４−ニトロフェノキシ基環アシルオキシ基：
アセトキシ基、ミリストイルオキシ基、ヘンゾイルオキ
シ基等 アリールチオ基：フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−
オクチルフェニルチオ基、２．５−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等 アルキルチオ基；メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ基、２−（ジエチルアミ
ノ）エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等 、−一゛−゛′・、 −Ｎ　　　　ｚｚ　ピラゾリル基、イミダゾリル基、・
−１，１，，６パ トリアゾリル基、テトラゾリル基等 ５、パパパ°−゛。

−へ　　　　　　　　　　　　　の Ｉ　　　　　　　　　　　Ｉ　　　　　　　　　　　　
１ｚ　　　　　　　　　　　　ｚ　　　　　　　　　　
　　ｚＣ１＋。

ｌｌｒ １ｌｊ Ｃ１１゜ Ｉ） 圏 Ｃ１１゜ ｚｌｌｓ Ｃ、＋１　。

Ｃ７！ＩＩ ＩＩ ］）１ ｚ　　　　　　　　　　　　　　ｚ　　　　　　　　　
　　　　　　　　ｚＮ−３４ ＣＯＯＩＩ Ｃ２ＩＩ　Ｓ −４Ｏ Ｃ１１゜ Ｃａｌｔ＋ｆｆ（ｔ） −７　　　　　　　　　　　　　　　　　ｚ　　　　　
　　　　　　　　ＺＮ−４８ Ｎ−４９ −５Ｏ Ｃ３Ｈ？ Ｊｓ Ｃｉｌ＋ ■ ｌｈ ■ Ｈ３ ＣＩ（。

ＣりＨＩ％ Ｎ−６４ Ｃｚｌｌｓ Ｃｌｌ。

■ Ｃｉｌｌ＋ｚ ２　　　　　　　　　　　　　　　　−二　　　　　　
　　　　　　　　　　と１ｌｈ Ｃｌｌ：ｌ Ｃ１１。

＾　　０　　　　　　　　　　　＾　　■ロ　　＝　　
　　　　　　ロ　　＝　　　　　　　　　　　　　ロ］
　　　　　　　　　　　　　　　ｊ Ｚ　　　　　　　　　　　　　　ｚ　　　　　　　　　
　　　　ｚ□ ｚ　　　　　　　　　　　　　　　ｚ　　　　　　　　
　　　　ｚＩ１１ ＣＩｌユ ｚ　　　　　　　　　　　ｚ　　　　　　　　　　　　
　Ｚ　　　　　　　　　　　　　Ｚｚ　　　　　　　　
　　　ｚ　　　　　　　　　　ｚω＝ ＣＩ（。

噛 ＣＩ＋。

０Ｃ，ｌ＋。

］ＩＩ ｚ　　　　　　　　　　　　　Ｚ　　　　　　　　　　
　　　ＺＣ）＋３ ゝＣ５Ｌｔ（ｔ） ＣＨユ Ｃ１ｌ。

Ｃｌｌ。

Ｃ１１３Ｃ１１Ｌ　７　（ｔ） □ Ｃ１（。

Ｎ−１３１ １、、；ＩＩ３ ｚ　　　　　　　　　　　ｚ　　　　　　　　　　　ｚ
”　　　　　　　　　　　Ｚ　　　　　　　　　　　　
Ｚ（：＋ｓｌｌ：＋＋ Ｎ１１ＨＩ Ｎ−１４９ Ｎ＝５０．Ｃ４１１＝＋（Ｌ） Ｎ　　　　Ｎ　　　　Ｎ　　　　　　　ＩＪ４１１１１
Ｚ　　　　　　　　　　　　　ｚ　　　　　　　　　　
　　ＺＮ・１５８ −１６Ｏ Ｎ−１０２ Ｎ−１（ｉ３ Ｎ−１［ｉ４ Ｎ’−１０５ Ｎ＝１６７ Ｎ−１６８ Ｎ−１６９ −１７Ｏ Ｎ　−１７３ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ｎ−１７７ Ｎ−１７８ ＣＢＩＩＢ（ｔ） ■ 〜　□イ　□　Ｃ ＣＩＯＩＩｚ＋ 丞−一く；工；ンーＬｌｌ；Ｉｚ１１ｚｓ］ｌ □ Ｃｌ０ｆ（２１ Ｃ１１゜ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ。

■ ＣＩ。

本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーは前
記ハロゲン化銀乳剤層の任意の層に使用できるが、一般
的には緑感性のハロゲン化銀乳剤層に使用される。前記
緑感性ハロゲン化銀乳剤層が２層以上の乳剤層からなる
場合は少なくとも１層の乳剤層に使用することが必要で
あり、好ましくは２層以上の乳剤層に使用する場合であ
る。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りｌＸｌ
０−”モル乃至１モル、好ましくは１×１Ｏ−ｆｆｉモ
ル乃至８　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができ
る。

また本発明のマゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもできる。即ち、本発明のマゼン
タカプラーが含存せしめられる緑感性ハロゲン化銀乳剤
層には、本発明以外のマゼンタカプラー及び／又はカラ
ードマゼンタカプラーが含存せしめられてもよい。但し
、これら本発明外のマゼンタカプラー及び／又はカラー
ドマゼンタカプラーの含有量は、全カプラー量の３０モ
ル％未満であることが好ましく、特に好ましくは１５モ
ル％未満である。

本発明の緑感性ハロゲン化銀乳剤層に併用できるマゼン
タカプラーとしては、ピラゾロン系化合物、インダシロ
ン系化合物、シアノアセチル系化合物、本発明以外のピ
ラゾロアゾール系化合物等を用いることができ、特にピ
ラゾロン系化合物は有利である。

用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特開昭４９−１
１１６３１号、同５６−２９２３６号、同５７−９４７
５２号、特公昭４８−２７９３０号、米国特許第２，６
００，７８８号、同３゜０６２、６５３号、同３．４０
８．１９４号、同３，５１９．４２９号及びリサーチ・
ディスクロジャー１２４４３号に記載のものがある。

本発明の緑感性ハロゲン化銀乳剤層に併用できるカラー
ドマゼンタカプラーとしては、米国特許第２，８０１，
１７１号、同３，５１９，４２９号及び特公昭４８−２
７９３０号等に記載のものを挙げることができる。

本発明のつマゼンタカプラー及びその他のカプラーの添
加に際しては、前述のオイルプロテクト分散或いはラテ
ックス分散法により緑感性ハロゲン化銀乳剤層に含有せ
しめることができ、また該カプラーがアルカリ可溶性で
ある場合にはアルカリ性溶液として添加してもよい。

本発明に係る非感光性の微粒子ハロゲン化銀は実質的に
非感光性のもの、即ち現像液中で実質的に現像されない
ものであれば任意のものを用いることができるが、更に
現像液中で実質的に現像及び溶解されないことが好まし
い。一般には感光性ハロゲン化銀のうちの比較的低感度
層の感度より、ｌｏｇ単位で０．５以上低いことが必要
であり、１．０以上低いものはより好ましい、また０、
３μｍ以下の平均粒子サイズを有することが好ましく、
更に平均粒径が０．０２〜０．２μｍであることがより
好ましい。また、粒子の分布については広くても狭くて
もよいが、狭い分布の方が好ましい。

実質的に非感光性のハロゲン化銀微細粒子として用いら
れるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃
臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等任意のものが用いられ
、これらのハロゲン化銀は単独でも２種以上併用しても
よい。また、該ハロゲン化銀粒子は）容解度の点から臭
化銀を含有するハロゲン化銀が好ましく、特に１５モル
％より少ない沃化銀を含有する沃臭化銀が好ましい。該
ハロゲン化銀粒子は、ロダンイオン、シアンイオン、チ
オシアネートイオンなどで物理熟成されてもよく、ハロ
ゲン化銀溶剤によってエツチングされていてもよい。こ
れらのハロゲン化銀粒子１よ中性１ム、ハーフアンモニ
ア法、アンモニア法等の種々の製法で製造され、また同
時混合法、コンバージョン法等の種々の製造の型で造ら
れる。

本発明の非感光性の微粒子ハロゲン化銀は任意の感光性
ハロゲン化銀乳剤層及び／または任意の非感光性親水性
コロイド層に使用することができるが、好ましくは任意
の非感光性親水性コロイド層に用いるのがよく、更に好
ましくは本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプ
ラーを含む乳剤層より支持体からみて遠方に位置する非
感光性親水性コロイド層に用いるのが好ましい。

前記親水性コロイド層に使用される非感光性の微粒子ハ
ロゲン化銀は０．０１〜３．０Ａｇ／ｍで塗布されるの
が一般的であるが、好ましくは０．１〜１、０　Ａｇ／
　ｒｄで塗布されて用いられる。非感光性層には、コロ
イダルシリカ、ポリメチルメタクリレート等のマント剤
、高沸点溶媒（例えばトリクレジルホスフェート、ジオ
クチルツクレート等）、酸化防止剤、ハイドロキノン誘
導体等の親油性成分、界面活性剤等の塗布助剤、ゼラチ
ン硬化孔等を同時に用いてもよい。

非感光性親水性コロイド層用のバインダーとして使用さ
れるものとしては、ゼラチンが一般的であるが、ゼラチ
ンの一部または全部に替えてコロイド状アルブミ／、寒
天、アラビアゴム、アルギン酸、加水分解されたセルロ
ーズアセテート、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロ
キシエチルセルローズ、メチルセルローズ等のセルロー
ズ誘導体、また合成バインダー等を用いてもよい。

本発明の感光材料に平均アスペクト比が５；１以上の平
板状ハロゲン化銀粒子を併用した場合、本発明の効果は
−ＷＪ顕著になる。

即ち、好ましく用いられる平板状ハロゲン化銀乳剤は平
均アスペクト比が５：１以上であるハロゲン化銀粒子を
含有するウアスベクト比は粒子の直径：厚みの比を言う
。ここにハロゲン化銀粒子の直径とは粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径を言う。上記アスペクト比で特定
されるハロゲン化根粒子（平板状ハロゲン化銀粒子）は
、そのアスペクト比が６以上好ましくはｌＯＯ以下、よ
り好ましくは７以上５０以下、特に好ましくは８以上２
０以下である。

好ましい平板状ハロゲン化銀粒子の直径は０．５〜３０
μｍ、更に好ましくは１．０〜２０μｍである。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には該
平板状粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対し重量比で
４０％以上、特に６０％以上存在することが好ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては臭化銀
、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化源、塩化銀等を用いう
るが、臭化銀または沃臭化銀であることが好ましく、沃
化銀含有■が０〜１．８モル％である沃臭化銀であるこ
とがより好ましい。

特に好ましい沃化銀含有率は４〜１２モル％である。

平板状ハロゲン化銀乳剤は特開昭５２−１５３４２８．
同５４−１５５８２７．同５４−１１８８２３．同５８
−１２７９２１　、同５８−１１３９２８号公報等に開
示された公知の方法によって得ることができる。

特に好ましい平板状ハロゲン化銀乳剤は前記沃臭化銀に
みいて沃化銀が中心部に局在しているものである。

中心部の高沃度含有相は粒子の全体積の８０％以下が好
ましく、特に６０％〜１０％が好ましい。

中心部の沃化銀含有率は５〜４０モル％が好ましく、特
に１０〜３０モル％が好ましい。

中心の高沃度含有相をとりまく低沃度含有相は沃化銀の
含有率が０〜１０モル％より好ましくは０．１〜６．０
モル％である沃臭化銀から成ることが好ましい。

沃化銀が中心部に局在している平板状ハロゲン化銀乳剤
は特開昭５９−９９４３３公報等に開示された公知の方
法によって得ることができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子内ハロゲン組成構造の
確認方法としてはＪ、１．ゴールドシュタイン（ｇｏｌ
ｄａｔｅｉｎ）及びり、　Ｂ、ウィリアムズ（Ｗｉｌｌ
ｔａｍｓ　）ｒＴＥＭ／ＡＴＥＭにおけるＸ−線分析」
、スキャンニング・エレクトロン・マイクロスコピイ（
１９７７）、第１巻、ＩｒＴリサーチ・インスティテユ
ート、１９７７年３月、２゜６５１に記載されている。

検査すべき粒子をグリッド上におき、液体窒素の温度ま
で冷却した。電子の集中ビームを検査すべきそれぞれの
粒子上の０．２マイクロメートルスポットに当てる。７
５キロボルト加速電圧で試料を検査する。電子ビームに
よって発生したＸ線の強さ及びエネルギーを測定するこ
とにより電子が突き当たったスポットにおける粒子中の
ヨウ化物と臭化物の比率を決定することができる。

本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー、非
感光性の微粒子ハロゲン化銀を含有する感光材料には以
下に記載するハロゲン化銀及び添加剤を使用できる。

ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀及び塩化銀等
の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いることができるが特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ，ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に
添加することにより生成させてもよい。この方法により
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化
銀粒子が得られる。ＡｇＸの形成の任意の工程でコンバ
ージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させて
もよい。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテル
、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／または
成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯
塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なく
とも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが
でき、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増惑核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略ず）１７６７１３号ｎ項
に記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一・なハロゲン
化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面用と
でハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であって
もよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持・つものでもよい。これらの
粒子において、（１００１面と（１１１１面の比率は任
意のものが使用できる。

又、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な
結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀粒子のサイズとしては０．０５〜３０μ、
好ましくは０．１〜２０μのものを用いうハロゲン化銀
乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いても
構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳剤と称
する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤（
単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳剤とは、粒径
の分布の標市偏差を平均粒径で割ったときに、その値が
０．２０以下のものをいう。ここで粒径は球状のハロゲ
ン化銀の場合はその直径を、球状以外の形状の粒子の場
合は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径
を示す。）を単独又は数種類混合してもよい。又、多分
散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の責金属化合吻を用いる貴金属増悪法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増悪色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増悪作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増悪色素としては、シアニン色素、メロシアニア色！、
ｍ合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素及び
ヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
及び複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学ｙ！成中、化学塾成の終
了時、及び７／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳
剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又
は安定剤として知られている化合物を加えることができ
る。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体。

セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成親
水性高分子物質等の現水性コロイドも用いることができ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の強度を高
める硬膜剤１種または２種以上用いることにより硬膜す
ることができる。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える
必要がない程度に感光ｔオ料を硬膜できる■添加するこ
とができるが、処理液中に硬膜剤を加えることも可能で
ある。

例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチ１：ｌ−
ル化合物（ジメヂロール尿素、メチロ−ルジメチルヒダ
ントインなと）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロ
キシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５
−トリアクリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、
１，３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、
活性ハロゲン化合１１３（２，４−ジクロル−６−ヒド
ロキシ−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ム
コクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単
独または組み合わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を富める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ＲＤ１７６４３号のＸＩＩ項のＡ
に記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性または難溶
性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させるこ
とができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクタレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、またはこれらとアク
リル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアル
キル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組
合せを単量体成分とするポリマーを用いることができる
。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−）エコレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を存する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の恨イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには色補正の効果を有しているカラードカ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲ
ン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カプリ防止剤
、化学増感剤、分光増感剤、及び凍惑剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物が包含される。

これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプ
ラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し一色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよ
い。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基円での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカンプリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプ
ラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いるこ
ともできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ヘンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，８７
５．０５７号、同第３゜２６５．５０６号、同第３．４
０８．１９４号、同第３．５５Ｌ１５５号、同第３．５
８２，３２２号、同第３．７２５，０７２号、同第３．
８９１，４４５．号、西独特許第１，５４７．８６８号
、西独出願公開２，２１９，９１７号、同２，２６１．
３６１　号、同２，４１４゜００６号、英国特許第１，
４２５，０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭
４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５０〜
６３４１号、同５０−８７６５０号、同５０−１２３３
４２号、同５０−１３０４４２号、同５Ｌ２１８２７号
、同５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４号、同
５２〜１１５２１９号、同５Ｂ−９５３４６号等に記載
されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロンベンツイミダゾール系カプ
ラー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラー、インダシ
ロン系カプラー等を用いることができる。用い得るマゼ
ンタ発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２．６０
０．７８８号、同第２゜９８３．６０８号、同第３．０
６２．６５３号、同第３．１２７．２６９号、同第３，
３１１．４７６号、同第３．４１．９．３９１号、同第
３．５１９，４２９号、同第３，５５８．３１９号、同
第３．５８２．３２る号、同第３．６１５，５０６号、
同第３．８３４，９０８号、同第３．８９１．４４５号
、西独特許１，８１０，４６４号、西独特許出願（０１
、Ｓ）　２．４０８．６６５号、同２，４１７，９４５
号、同２゜４１８．９５９号、同２，４２４，４６７　
号、特公昭４０−６０３１　号、特開昭４９−７４０２
７号、同４９−７４０２８号、同４９−１２９５３ｉ３
号、同５０−６０２３３号、同５０−１５９３３６号、
同５１−２０８２６号、同５１−２６５４１号、同５２
−４２１２１号、同５２−５８９２２号、同５３−５５
１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載のもの
が挙げられる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２．４２
３．７３０号、同第２，４７４，２９３号、同第２，８
０１．１７１号、同第２，８９５，８２６号、同第３，
４７６．５６３号、同第３．７３７，３２６号、同第３
，７５８．３０８号、同第３，８９３．０４４号明細書
、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、
同５０−２５２２８号、同５０−１１２０３８号、同５
０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号公報に記
載されているものや、特開昭５８−９８７３１号公ａに
記載されているカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＬＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
螢光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型孔化分１１に法は、カプラー等の疎水性添加物を分
散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５
０°Ｃ以上の高沸点有機）４媒に必要に応じて低沸点、
及びまたは水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン
水溶液などの親木性バインダー中に界面活性剤を用いて
贋はん器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージッ
トミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分
散した後、目的とする親水性コロイド液中に添加ずれば
よい。

分散液又は分１１（と同時に低沸点有機溶媒を除去する
工程を入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フクール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに底沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
Ｒ溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロボルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
る。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、螢光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た７容媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分
散するときの分散助荊として、アニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性
界面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましくは用いることのできる化
合物はＲＤ　１７６４３号の■項Ｊに記載のものである
。

感光材料の保ｉＦＩ、中間層等の親水性コロイド層は感
光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカ
ブリ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために
紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ１７６
４３号のＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項記載の化合物であり、現像遅
延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物であ
る。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び／又
はそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体
等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で螢光増白剤を用いることがで
きる。螢光増増白剤として好ましく用いることのできる
化合物がＲＤ１７６４３号の７項に記載されている。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーシラン防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることができ
る。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマント剤を
添加できる。

マット剤としては任意のものが用いられるが、たとえば
、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マグネシウム、
二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、
アクリル酸及びメタクリル酸の重合体およびそれらエス
テル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネートならびにスチ
レンの重合体およびその共重合体などがあげられる。マ
・シト剤の粒径は０．０５μ〜１０μのものが好ましい
。添加する量は１〜３００■／ｄが好ましい。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤ１７６４３号ｘ■に記載されている化合物で
ある。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分１ｉ
ｋ、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）
改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いることが
できる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶
器などが含まれる。

感光材料は必要に応して支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布され
てもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
３１１ｕ＋を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、
反応性が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する
前にゲル化を起こすようなものについては、スタチンク
ミキザー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーディング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様な目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる
ｌ浴現像漂白定着処理液を用いたモノハス処理工程を行
うこともできる。

これらの処理工程に、徂み合わせて前硬膜処理工程、そ
の中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行
ってもよい。これらの処理において発色現像処理工程の
代わりに発色現像主薬、またはそのプレーカーサ−を材
料中に含有させておき現像処理をアクチベーター液で行
うアクチベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノ
バス処理にアクチヘークー処理を適用することができる
。

これらの処理中、代表的な処理を次に示す、（これらの
処理は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及
び安定化処理工程のいずれかを行う。） ・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−−漂白定着処理工程・前硬膜処理
工程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理
工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後
硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−一水洗処理工程〜捕足発色現像処
理工程−停止処理工（Ｙ−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチヘーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５°Ｃをこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃
〜４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ジンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ、例え
ば塩機成、硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩、亜硫酸
塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いること
ができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１１について約０．
１〜３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液１１に
ついて約１〜１５ｇの濃度で使用する。０．１ｇよりも
少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、０−ア
ミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４、−ジメチルー
ヘンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはＮ−Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ。

Ｎ−ジメチル−Ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−ア
ミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ＝エチル−３−
メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート等を挙げる
ことができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２ｓ以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリａ（アクチベークー液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤とし
て例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜硫酸塩等を含存してもよい。さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適
宜含存せしめることができ本発明に用いる発色現像液の
ｐＨは通常７以上であり、好ましくは約９〜１３である
。

また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含存されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ　（メチレンホスホン酸）
もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリ
ホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、２−ホスホノブタン１．２．４−トリカルボ
ン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくは
ヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化
合物等が挙げられる。

漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。

漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン
酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も好
ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリ
カルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエチ
レンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−
Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリ酢酸、プロピレンジアミンテトラ
酢酸、ニトリロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテト
ラ酢酸、イミノジ酢酸、ジヒロキシエチルグリシンクエ
ン酸（又は酒石酸）、エチルエーテルジアミンテトラ＃
酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレン
ジアミンテトラプロピオン酸、フエニレンジアミンテト
う酢酸等を挙げることができる。

これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水）容性アミン塩であってもよい。

これらの漂白剤は５〜４５０ｇ１５、より好ましくは２
０〜２５０ｇ／＋２で使用する。

漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。ま
た、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（ｌＩ［）Ｓｉｔ塩
漂白剤を含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を
多量に添加した組成からなる漂白液であってもよい。前
記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化ア
ンモニウム等も使用することができる。

本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０．９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、千オ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、千オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。こらの定着剤は５ｇ
／１以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般には
７０〜２５０　ｇ／ｆｆで使用する。尚、定着剤はその
一部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂白剤
の一部を定着槽中に含有することもできる。

尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を
単独であるいは２種以上組み合わせて含有せしめる０と
ができる。さらに又、各種の螢光均白剤や消泡剤あるい
は界面活性剤を含有せしめることもできる。又、ヒドロ
キシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫
酸イ」加物等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機
キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安
定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール
、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等の有
機）８媒等を適宜含有せしめることができる。

定着液の、　１１は３．０以上で用いられるが、一般に
は４．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使
用され、最も好ましくは６〜９である。

漂白定着）夜に使用される漂白剤として上記漂白処理工
程に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好
ましい化合物及び処理液における４度も上記漂白処理工
程におけると同しである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化限定
着剤を含有し、必要に応して保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加した組成から
なる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン四酢酸鉄（
ＩＩＩ）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白定
着液等も用いることができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用す
ることができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化限定着
剤として上記定着処理工程に記載した定着剤を挙げるこ
とができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させる
ことができるｐＨ緩衝剤その他の添加剤については上記
定着処理工程におけると同しである。

漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、−Ｃに
は５．θ〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜８．
５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５で〔実施
例工〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｆｆｌ当りのもの
を示す。また、ハロゲン化Ｓ艮とコロイドＳ艮はｉ艮に
ｔａ算して示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体例から形成して、多層
カラー写真要素試料ｌを作製した。

試料−１（比較） 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
恨を含むゼラチン層。

第２層；中間ＷＪ（１，Ｌ、） ２．５−ジーも一オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１）
平均粒径（？）　０．３０　Ｉｌｍ　、　Ａｇｌ　　Ｇ
モル％を含むＡｇＢｒ＋からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀俯布ｉ１．ｈ／　ｍ増感
色素Ｉ・・・・・・ 銀１モルに対して６Ｘ１０−５モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．　ＯＸ　１０−’モルシアンカプ
ラー（Ｃ−１）・・・・・・ｉ艮１モルに対して０．０
６モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１＞・・・・・・ｉｌ
　１モルに対して０．００３モル ＤＩＲ化合物（［）−１）・・・・・−恨１モルに対し
てｏ、ｏｏｉｓモル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・・・・ １艮１モルに対して０．００２　でル 第４層；高感度赤感性ハロゲン化恨乳剤層（ＲＨ−１，
）平均粒径（ｒ）０．８μｍ、アスペクト比３；ｌのＡ
ｇ１８０．０モル％を含むＡｇＢｒ１からなる乳剤（た
だし中心部のＡ［［含有率は＋５ｍｏβ％）（乳剤へ）
・・・・・・銀塗布量１．３ｇ／ｍ 増感色素Ｉ・・・・・・ １艮１モルに対して３ＸＩＯ−’モル 増感色素Ｄ・・・・・・ 銀１モルに対して１．　ＯＸ　１０−’モルシアンカプ
ラー（Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０２
モル カラードシアンカプラー（Ｃｔ、−１）・・・・・・１
艮１モＪｌ／に対して０．００１５モルＤＩＲ化合物＜
Ｄ−２）・・・・・・ 恨１モルに対して０．００ｉ　モル 第５Ｎ；中間層＜１．１．） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ’Ｌ−１
）乳剤−■・・・・・・　塗布銀量１．５ｇ／ｍ増感色
素■・・・・・・ 銀１モルに対して２．５　Ｘ　１０−’モル増感色素■
・・・・・・ 恨１モルに対して１．２　Ｘ　１０−’モルマゼンタカ
プラー（Ｍ−１）・・・・・・恨１モルに対して０．０
５０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００９モル ＤＩＲ化合物ＣＤ−１）・・・・・・ 根１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・・・・ 根１モルに対して０．００３０モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇｌ＋−］
、）乳剤−Ａ・・・・・・　塗布ｔｌ！量Ｌ４ｇ／ｎ（
増感色素■・・・・・・ を艮１モルに対して１．５　）＜　１０”’モル増感色
素■・・・・・・ を艮１モＪしに対して１．０　Ｘ　１０−’モルマゼン
タカプラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０
．０２０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・・・・ 恨１モルに対して０．００１０モル 第８層：イエローフィルターＩ’１（ＹＣ−１）黄色コ
ロイド恨と２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの
乳化分散物とを含むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１）
平均粒径０．４８μｍ　、　Ａｇｌ　６モル％を含む・
八ｇＢｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．ｈ／　ｎｆ増
感色素Ｖ・・・・・・ ｉ艮１モルに対して１．３　Ｘ　１０−’モルレイエロ
ーカプラー（Ｙ−１）・・・・・・！！　１モルに対し
て０．２９モル 第１０Ｗｊ；高感度Ｗ惑性乳剤Ｗ　（Ｂｌｌ−１）平均
粒径０．８　ｐｍ、　Ａｇｌ　　１５モル％を含むＡｇ
Ｂｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５ε／ポ増感
色素Ｖ・・・・・・ ｉＪ？’１モルに対して１．０　Ｘ　１０−５モルイエ
ローカプラー（Ｙ−１）・・・・・・ｊｌ　１モルに対
して０．０８モル ＤＩＲ化合物（Ｔ）−２）・・・・・・１艮１モルＧこ
対して０．００１５モル第１１層；第１保３１Ｊｉ　（
Ｐｒｏ　　ｌ　）沃臭化銀（Ａ、ｇ＋　　１モル％平均
粒径０．０７μｍ：ｉ艮塗布量０．５ｇ／ｍ 紫外線吸収剤　ｔｌＶ−１，Ｉｌシー２を含むゼラチン
層。

第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ　−２）ポリメチルメタ
クリレート粒子（直径１．５μｍ）＆［’ホルマリンス
カベンジャー（Ｈ３−１）を含むゼラチン層 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｉ（−
１）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ；アンヒドロ５．５′−ジクＩ】ロー９−エ
チル３．３′−ジー（３−スル ホプロピル）チアカルボシアニンヒ ドロキシド 増感色素■；アンヒト０９−エチル−３，３’−ジー（
３−スルホプロピル）−４゜ ５．４’、５’−ジヘンヅチア力ル ポシアニンヒドロキシド 増感色２１！Ｉ；アンヒトｌ−＋５．５’−ジフェニル
ー９−エチル−３，３′−ジー（３− スルホプロピル）オキサカルボンア ニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３’−ジー（
３−スルホプロピル）−５゜ ６．５’、６’−ジベンゾオキサカ ルボシアニンヒドロキシド 増感色素■；アンヒドロ３．３′−ジー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベンゾ− ５１−メトキシチアシアニン 以下余日゛ Ｃ−１０１１ Ｎ Ｃ−１ ０■ Ｍ−１ Ｖ−２ Ｃｚ　ＩＩ　ｓ ｉＩＳ　−１ ｕ、ｃ−ｃ４゜ Ｎａ □ このようにして試料−１を作製し、たが、第６１１！！
及び第７層のカプラー及びハロゲン化銀乳剤を代えて、
あるいは非感光性微粒子ハロゲン化銀を添加して試＃４
−２ないし試料−１８を作成した。

（第１表〜第３表参照） 公知の方法で第１表及び第２表で示すような微粒子ハロ
ゲン化銀及びハロゲン化銀乳剤を調製した。

（１）Ｊｌ’感光性微粒子ハロゲン化銀第１表 （２）第７層に使用するハロゲン化恨乳剤第２表 このようにして得られた各試料を６５℃、相対湿度２０
％の場所に３日間放置した後、通常の方法で白色露光を
ウェッジを通して与えた後、下記の現像処理を行い、第
３表の結果を得た。

第３表においてカブリ値の差は、上記高温処理後の試料
のグリーンカブリ値から、高温未処理試料のグリーンカ
ブリ値を引いた値である。この数値が大きいほど熱安定
性は不良であることを示す。

また、高温未処理の試料について、下記の現像条件にお
けるグリーン濃度のガンマ値（γ０）と、それより２０
秒間短い現像時間（２分５５秒）におけるガンマ値（ｒ
ａ　）の比率γａ　／　ｒｏ　Ｘ　１００（％）を測定
した。比率が１００　（％）に近いほど現像安定性が良
いことを示す。

結果を第４表に示す。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　　３分１５秒 定着　　　　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　　　　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫Ｍ　’Ｍ　　４　、７５
ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒ
ドロキシルアミン・１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭
酸カリウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナト
リウム　　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ
酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を
加えて１ｚとする。

〔漂白液〕

エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．　ｇエチ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｆ水を加え
て１１とし、アンモニウム水を用いてｐＨ＝６．０に調
整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１
とし、酢酸を用いてｐｌ＋＝６．０に３周整する。

〔安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５ｍｆｆ
コニダソクス（小西六写真工業社り　　１．５ｍｐ水を
加えてＩＩ！とする。

第４表より明らかなように本発明による試料は耐熱性及
び処理安定性が改良されていることがわかる。

特に本発明のハロゲン化銀カラー感光材料に平均アスペ
クト比が５＝１以」二の平板状ハロゲン化銀粒子を併用
すると本発明の効果は一層顕著となる。

代理人弁理士　　高　　月　　　　　　享年　糸ｈ　主
甫　正　書　（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６１年　特許側　第０１４５４２号２、発明の名称
　　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、補正の対象　明細書

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
   と少なくとも１つの非感光性親水性コロイド層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において前記感光性ハロゲン
   化銀乳剤層の少なくとも１層にピラゾロトリアゾール系
   マゼンタカプラーを含有し、かつ、感光性ハロゲン化銀
   乳剤層および／または非感光性親水性コロイド層の少な
   くとも１層に実質的に非感光性の微粒子ハロゲン化銀を
   含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。