JPS62167081A - 感熱転写媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応を利用し
た感熱転写媒体に関するもので、さらに詳しくは、高濃
度の転写画像を与えるとともに耐摩擦性に優れた均一な
濃度の転写画像を与える感熱転写媒体に関するものであ
る。

〔従来技術〕

従来、感熱転写媒体としては、熱昇華性染料を支持体上
に設けた転写シートと該シート裏面からの熱印字によっ
て熱昇華性染料画像を受容する受容シートからなるもの
や、熱可融性物質と顔料や染料の転写層を支持体に設け
た転写シートと受容シートを組合せたものが知られ、前
者のものは、熱昇華性染料を使用するため、受容シート
上の染料画像が保存性に劣り、転写画像上にオーバーコ
ートを施さなければならず、また後者のものは、熱可融
性物質中に顔料あるいは染料を分散した転写層であるた
め、高濃度画像を得る目的で多量の顔料を含ませると転
写効率が低くなり、結果的に高濃度画像が得にくくなる
他、さらに熱感度を上げるため、多量の熱可融性物質を
使用した場合は、多量の熱可融性物質が受容シート側に
移行するため、転写シートと受容シートを剥離する際、
スムーズに剥離せず、細線の画像部が不鮮明となる等の
欠点があった。

一方、熱により相互に反応して発色する物質をそれぞれ
別々の支持体上に担持せしめ、この担持層を相対向接触
せしめて熱印字を行う感熱転写媒体も知られているが、
この種のものは、反応型であるがために、対面接触時、
単に転写層が受容層に移行するだけでは十分な発色反応
が行われず。

低濃度画像となるし、十分な反応を促進する目的で、加
熱条件をより高温、長時間の熱印字とすれば、受容シー
ト上の測色はより高濃度画像となるものの、転写シート
上においても発色反応が進行し、画像形成が起るという
欠点が認められる。

また、上記いずれの感熱転写媒体においても、こすれ等
による機械的摩擦性に対して定着性が十分ではなく画像
が薄くなるとかこすりとられるという欠点があった。

〔目　的〕

本発明は、微少熱エネルギーの使用により高濃度の安定
な転写画像を与えると共に、その画像はこすれ等の摩擦
によっても消色したりはがれることがない耐摩擦性に優
れた均一な画像濃度を与える感熱転写媒体を提供するこ
とを目的とする。

〔構　成〕

本発明によれば、ロイコ染料を含有する転写層を有する
転写シートと該ロイコ染料に対する顕色剤を含有する受
容層を有する受容シートとがらなり、該受容層中に該顕
色剤とともに下記一般式（Ｉ）又は一般式（ＩＩ）で表
わされる化合物を含有させたことを特徴とする感熱転写
媒体が提供される。

（式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基又はベンジル基
を、ｎは１又は２を表わす。） 本発明においては、受容層中に顕色剤とともに前記一般
式（１）及び（ＩＩ）で表わされる物質を用いたことか
ら、微少エネルギーの使用により高濃度で均一な発色画
像を与え、しかも耐摩擦性に優れた画像を得ることがで
きる。本発明で用いる前記一般式（１）及び（ＩＩ）で
表わされる物質はロイコ染料に対する溶解能が大きく、
又、溶融時の溶融粘度が小さいため、感熱転写に際し、
転写シートに含有されている染料の融解速度を著しく増
大させ、受容層中の顕色剤との発色反応を円滑に進行さ
せるため、微少エネルギーの使用により高濃度で均一な
発色画像を形成することができ、また受容シート上に転
移したロイコ染料はすみやかに受容層中に拡散しとり込
まれるためその耐摩擦性が向上するものと推察される。

本発明で用いる前記一般式（１）及び（■）で表わされ
る化合物としては、下記に示す様なものを挙げることが
できる。なお、（）内は融点である。

４−エチル−４′−ベンジルビフェニル４−フェネチル
ビフェニル ４−エチル−４′−フェネチルビフェニル４−〔ナフチ
ル−（１）メチ／Ｌ／）ビフェニル４−〔ナフチル−（
２）メチル〕ビフェニル４，４′−ベンジルビフェニル 本発明において前記一般式（１）及び（ＩＩ）で表わさ
れる化合物は、顕色剤１重量部に対して０．１〜１０重
量部、好ましは０．２〜５重量部の割合で使用するのが
好ましい。この割合より少ないと均一性が悪く、また耐
摩擦性に対する効果が期待できず、また二の割合以上で
あると顕色剤の占める割合が少なくなるため十分な発色
濃度を得ることが困蔑となる。

本発明で用いる転写シートは、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム等の支持体の表面にロイコ染料を主成分とす
る転写層を設けたものである。この場合のロイコ染料と
しては、従来より感圧紙や感熱紙に対して用いられてき
たものがいずれも適用でき、トリフェニルメタン系、フ
ルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロ
ピラン系のものが好ましく適用される。これらのロイコ
染料の具体例を以下に示す。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリ阻 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ
）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリ、ノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニル
）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド。

本発明においては、前記ロイコ染料は、支持体に対し、
通常０．１〜３０ｇ／ｒｒｉ’、好ましはは０．２〜ｔ
。

ｇｉｒｔ？程度の割合で用いられる。

本発明で用いる受容シートは、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム等の支持体上に、該ロイコ染料に対する顕色
剤を主成分とする受容層を設けたものである。この場合
、顕色剤としては、電子受容性物質、例えばフェノール
性物質、有機酸又はその塩もしくはエステル等が適用さ
れ、実用性の点からは、好ましくは融点２００℃以下の
ものが適用される。本発明で好ましく適用される顕色剤
の具体例を以下に示す。なお、カッコ内の数字は融点を
示す。

４−ｔａｒｔ−ブチルフェノール（９８）、４−ヒドロ
キシジフェニルエーテル（８４）、１−ナフトール（９
８）、２−ナフトール（１２１）　、メチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート（１３１）、４−ヒドロキシアセト
フェノン（１０９）、２，２′　−ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル（７９）、４−フェニルフェノール（１６
６）、４−　ｔａｒｔ　−オクチルカテコール（１０９
）、２，２′　−ジヒドロキシジフェニル（１０３）、
４．４′　−メチレンビスフェノール（１６０）、　２
．２’　−メチレンビス（４−クロロフェノール）（１
６４）、２，２′　−メチレンビス（４−メチル−６−
しｃｒｔ、−ブチルフェノール）（１２５）、４，４′
　−イソプロピリデンジフェノール（１５６）、４，４
′　−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
（９０）、４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−
ジブロモフェノール）（１７２）、４，４′　−イソプ
ロピリデンビス（２−ｔａｒｔ−ブチルフェノール）（
１１０）、４，４′　−イソプロピリデンビス（２−メ
チルフェノール）（１３６）、４．４′　−イソプロピ
リデンビス（２，６−ジメチルフェノール）（１６８）
、４．４’　−５ｅｅ−ブチリデンジフェノール（１１
９）、４．４’　−５ｅｅ−ブチリデンビス（２−メチ
ルフェノール）（１４２）、　４．４’　−シクロへキ
シリデンジフェノール（１８０）、４，４′　−シクロ
へキシリデンビス（２−メチルフェノール）（１８４）
、サリチル酸（１６３）、サリチル酸メタトリルエステ
ル（７４）、サリチル酸フェナシルエステル（１１０）
、４−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル（１３１）、
４−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル（１１６）、４
−ヒドロキシ安息香酸プロピルエステル（９８）、４−
ヒドロキシ安息香酸イソプロピルエステル（８６）、４
−ヒドロキシ安息香酸ブチルエステル（７１）、４−ヒ
ドロキシ安息香酸イソアミルエステル（５０）、４−ヒ
ドロキシ安息６酸フェニルエステル（１７８）、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジルエステル（１１１）、４−ヒ
ドロキシ安息香酸シクロヘキシルエステル（１１９）、
５−ヒドロキシサリチル酸（２００）、５−クロルサリ
チル酸（１７２）、３−クロルサリチル酸（１７８）、
チオサリチル酸（１６４）、２−クロロ−５−二トロ安
息香酸（１６５）、４−メトキシフェノール（５３）、
　２−ヒドロキシベンジルアルコール（８７）、　２．
５−ジメチルフェノール（７５）、安息香酸（１２２）
、オルトトルイル酸（１０７）、メタトルイル酸（１１
１）、パラトルイル酸（１８１）、オルトクロル安息香
酸（１４２）、メタオキシ安息香酸（２００）、２，４
−ジヒドロキシアセトフェノン（９７）、レゾルシノー
ル・モノベンゾエート（１３５）、４−ヒドロキシベン
ゾフェノン（１３３）、２，４−ジヒドロキシベンゾフ
ェノン（１４４）、　２−ナフトイック・アシッド（１
８４）、１−ヒドロキシ−２−ナフトイック・アシッド
（１９５）、３．４−ジヒドロキシ安息香酸エチルエス
テル（１２８）、３，４−ジヒドロキシ安息香酸フェニ
ルエステル（１８９）、４−ヒドロキシプロピオフェノ
ン（１５０）　　サリシルサリシレート（１４ｇ）、フ
タル酸モノベンジルエステル（１０７）、１，１−ビス
（４′　−ヒドロキシフェニル）エタン（１２６）、１
．１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン（１
３０）、　１．１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）
ヘキサン（１１１）、１．１−ビス（４′　−ヒドロキ
フェニル）へブタン（１２０）、１．１−ビス（４′　
−ヒドロキシフェニル）−２−プロピルペンタン（１２
８）、１．１−ビス（４′　−ヒドロキシフェニル）−
２−エチルヘキサン（８７）、２，２−ビス（４′−ヒ
ドロキシフェニル）へブタン（１０１）、３，３−ビス
（４′　−ヒドロキシフェニル）ヘキサン（１５５）、
１．１−ビス（３′　−メチル−４７−ヒドロキシフェ
ニル）エタン（１０１）、１，１−ビス（３′−メチル
−４′−ヒドロキシフェニル）プロパン（９４）、１，
１−ビス（３′　−メチル−４′−ヒドロキシフェニル
）ブタン（１３５）、１．１−ビス（３′　−メチル−
４′−ヒドロキジフェニル）ペンタン（９７）、１．１
−ビス（３′　−メチル−４′−ヒドロキシフェニル）
ヘキサン（７８）、１．１−ビス（３′　−メチル−４
１−ヒドロキシフェニル）へブタン（８５）、２−（３
’　−メチル−４′−ヒドロキフェニル）−２−（４’
　−ヒドロキシフェニル）プロパン（１２０）、　２．
２−ビス（３′−メチル−４′−ヒドロキシフェニル）
ペンタン（１２８）、２，２−ビス（５′　−メチル−
４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサン（１０４）、２，
２−ビス（３′　−メチル−４′−ヒドロキシフェニル
）４−メチルペンタン（１２９）、１．１−ビス（３′
　−メチル−４７−ヒドロキシフェニル）４−メチルブ
タン（１２４）、３，３−ビス（３′　−メチル−４′
−ヒドロキシフェニル）ヘキサン（９０）、５，５−ビ
ス（３′　−メチル−４′−ヒドロキシフェニル）ノナ
ン（１２８）、２−（４’　−ヒドロキシフェニル）−
２−（３’−クロル−４′−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（１０１）、２，２−ビス（３′　−イソプロピル
−４′−ヒドロキシフェニル）プロパン（９７）、２，
２−ビス（３′−ターシャリブチル−４′−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（１１７）、２，２−ビス（３′−
クロル−４′−ヒドロキシフェニル）プロパン（８４）
、２−（４’　−ヒドロキシ−３’　、５’　−ジメチ
ルフェニル）−２−（４’−ヒドロキシフェニル）プロ
パン（１２７）、ビス（３′−メチル−５′−エチル−
４′−ヒドロキシフェニル）メタン（１０５）、１．１
−（３’　−メチル−５′−ブチル−４′−ヒドロキシ
フェニル）ブタン（１０４）。

２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン（８
３）、ビス（４−ヒドロキシフェニルメルカプト）メタ
ン（５５）、■、２−ビス（４−ヒドロキシフェニルメ
ルカプト）エタン（１７３）、１，３−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルメルカプト）プロパン（８２）、１．４
−ビス（４−とドロキシフェニルメルカプト）ブタン（
１８２）、１，５′−ビス（４−ヒドロキシフェニルメ
ルカプト）ペンタン（９８）、１，６−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルメルカプト）ヘキサン（１６６）、１，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニルメルカプト）アセト
ン（７４）、１，５−ビス（４−ヒドロキシフェニルメ
ルカプト）−３−オキサペンタン（９３）、１，７−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルメルカプト）−３，５−ジ
オキサヘプタン（１０ｇ）、１．８−ビス（４−ヒドロ
キシフェニルメルカプト）−３，６−シオキサオクタン
（１００）、４−ベンジルメルカプ１−フェノール、４
−ｐ−クロルベンジルメルカプトフェノール、４−Ｐ−
メチルベンジルメルカプトフェノール等。

受容シートの受容層に対しては、前記した顕色剤の他に
、必要に応じて多孔質填料を含有させることができる。

この多孔質填料としては、少なくとも吸油量５抛Ｑ　／
１００　ｇ　（ＪＩＳ　Ｋ５１０１法による）、好まし
くは１５０ｍ　Ｑ　／１００　ｇ以上のものが使用され
る。

受容層に含有させる多孔質填料の使用割合は、顕色剤１
重量部に対し、１重量部以下、好ましくは０．５重量部
以下である。このような多孔質填料の具体例を示すと、
例えば、シリカ、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、尿素−ホルマリ
ン樹脂、スチレン樹脂等の無機及び有機の微粉末が挙げ
られる。

〔効　　果〕

本発明においては、ロイコ染料とその顕色剤とを、別々
の支持体上に含有せしめているので、従来の感熱紙に見
られたようなその製造時や保存時における発色カブリの
問題は全く生じず、さらに得られたコピーは、その非画
像部には顕色剤のみが存在するだけで、ロイコ染料は存
在しないことから、これを加熱しても発色は生じない（
即ち。

完全定着性のものである）。また、少量の加熱エネルギ
ーによって高濃度画像が得られ、かつ、その画像はこす
れ等の摩擦によって消色したり、はがれることのない耐
摩擦性に優れたものである。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す「部」及び１％」はいずれも重量基
準である。

（１）転写シート（４−１）の作成 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン　　１ｏ部ポリエステル樹
脂（日本合成ＸＴＰ−２４６１）　　　２１１メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　　８８１／より成る組成
物を溶解して転写層塗布液を作成し、これをワイヤーバ
ーを用いて、厚さ６μｍのポリエステルフィルム上に塗
布乾燥して付着量０．５ｇ／ｒｒｒの転写層を有する転
写シートを作成した。

（２）受容シート（Ｂ−１）の作成 ４−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−ブチル　　　２０部エス
テル ４−ベンジルビフェニル　　　　　　　　　２０／／ポ
リビニルアルコ一ル１０％水溶液　　　　２０！ｌ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
０１！上記組成の混合物をボールミルを用いて２４時間
分散した後、ワイヤーバーを用いて上質紙（３５ｇ／イ
）の表面に塗布乾燥して付着量５ｇ／ｒｒｒの受容シー
ト（Ｂ−１）を作成した。

（３）受容シー１−（Ｂ−２）の作成 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　１０部４
−〔ナフチル−（２）メチル）　　　　　　　　２０７
／ビフエニル ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　３０１！水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４０１Ｉ上記組成の混合物をボールミルを用いて２４
時間分散した後、ワイヤーバーを用いて上質紙（５２ｇ
　／ｒｎ”）の表面に塗布乾燥して、付着量８ｇ／ｒｆ
の受容シート（Ｂ−２）を作成した。

（４）受容シート（Ｃ−１）の作成 受容シート（Ｂ−１）において、４−ベンジルビフェニ
ルを用いない以外は同様にして受容シート（Ｃ−１）を
作成した。

（５）受容シート（Ｃ−２）の作成 受容シート（Ｂ−２）において、４−〔ナフチル−（２
）メチル〕ビフェニルを用いない以外は同様にして受容
シート（Ｃ−２）を作成した。

次に、前記の様にして得た転写シート（Ａ−１）の転写
層と受容シー１−　（Ｂ　−１）（Ｂ　−２）及び比較
用の受容シート（Ｃ−１）、（Ｃ−２）の受容層を重ね
合せ、転写シートの裏面からサーマルヘッドにより、　
０．９ｍＪの加熱エネルギーを与えたところ、実施例の
ものは比較例に較べ高濃度で画像の均一性も良く、鮮明
な発色画像が得られた。又、得られた発色画像に対して
ゴム製消ゴムおよび段ボール紙にてこすりを与え、画像
状態をｗ１察したところ、実施例のものは比較例に較べ
、画像の摩擦性が格段に優れていた。表−１に評価結果
を示す。なお、画像濃度はマクベスＲＤ　−５１４で測
定したものである。

表−１ ０・・・・・画像劣化なし。

Δ・・・・・画像劣化がやや認められる。

Ｘ・・・・・画像劣化が大きい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料を含有する転写層を有する転写シート
   と該ロイコ染料に対する顕色剤を含有する受容層を有す
   る受容シートとからなり、該受容層中に該顕色剤ととも
   に下記一般式（ I ）又は一般式（II）で表わされる化
   合物を含有させたことを特徴とする感熱転写媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基又はベンジル基
   を、ｎは１又は２を表わす。）