JPS62166345A - ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は現像抑制剤を含有するハロゲン化銀カラー感光
材料の処理方法に関し、さらに詳しくは漂白または漂白
定着処理が促進された処理方法に関するものである。

［従来の技術］ 近年、ハロゲン化銀カラー感光材料は、処理の迅速化の
ため高温迅速処理がなされたり、また、高感度化のため
にハロゲン化銀粒子を大きくしたり、添加するカラーカ
プラー等の高活性化、現像促進剤もしくは現像促進剤放
出性化合物の添加等が行なわれてきている。

しかしながら、このようなことによって、ハロゲン化銀
カラー感光材料のカブリの増加といった重大な問題が生
じていた。

このようなカブリの問題を解決する手段の１つとしてハ
ロゲン化銀カラー感光材料に種々のカブリ防止剤、すな
わち、アゾール類、ヘテロ環メルカプト化合物類、チオ
ケト化合物、アザインデン類、ベンゼンチオスルホン酸
塩、ベンゼンスルフィン酸等のようなカブリ防止剤また
は安定剤として知られた多くの化合物を添加することが
知られている。

これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
例えば、米国特許第３，９５４，４７４号、同第３．９
８２．９４７号、同第４゜０２１，２４８号各明細１ｌ
Ｉ書等の記載を参考にできる。

しかし、上記カブリ防止剤をカラー感光材料に適用した
場合、減感等種々の副作用を伴うので、添加量等が制限
され、そのカブリ防止の効果を十分に発揮させることが
できない。

このような従来の問題点を改良するために保存処理条件
下に安定に存在し、処理時には必要とされるタイミング
でブロック基が解かれ写真的有用試薬が放出される化合
物が開発された。

しかしながら該化合物を含有した感光材料を現像すると
現像液中に流出して徐々に蓄積し、該化合物が現像液と
共に、後続の漂白浴または漂白定着浴に混入した場合に
は、漂白阻害を引き起こすといった問題点を有すること
が判明した。

特に大旦の感光材料を連続的に処理する一般的な処理方
法においては、この漂白阻害は結果として脱銀不良を起
こし、これはカラー写真画像の色再現性の低下や色素画
像の保存安定性の低下をもたらす重大な問題であり、改
善が望まれている。

［発明の目的］ 本発明の目的は漂白性または漂白定着性が改良されたハ
ロゲン化銀カラー感光材料の処理方法を提供することで
ある。

［発明の構成］ 本発明の目的は以下の処理方法によって達成することが
できた。すなわち写真的有用試薬プレカーサーを含有す
るハロゲン化銀カラー感光材料を、漂白促進能を有す化
合物の存在下で漂白、または漂白定着処理することを特
徴とするハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法である
。

以下、本発明について詳説する。

本発明に使用する写真的有用試薬プレカーサーとは、保
存条件下で安定に存在し、処理時には必要とされるタイ
ミングでブロック基が解かれ写真試薬が放出される化合
物を指称し、例えば次の一般式（Ｉ）〜（ＩＸ　）で表
される化合物を挙げることができる。

以下余白 一般式（Ｉ） 〇 一般式（Ｔｌ’） 一般式（Ｉｌｒｌ） 一般式（ｒＶ） 一般式（Ｖ） 〇 一般式（Ｖｌ） 一般式（■） ここで一般式（Ｉ）〜（ｒＸ）においてＡはへテロ原子
で置換している公知の写真的試薬であり、具体的にメル
カプトテトラゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
ベンゾトリアゾール類またはインダゾール類に代表され
るかぶり防止剤、ピラゾリドン類、ハイドロキノン類あ
るいはｐ−フェニレンジアミン類に代表される現像薬（
補助現像薬）、ヒドラジン類、ヒドラジド類、４級塩あ
るいはアセチレン類等のカブラセ剤又は造核剤、チオエ
ーテル類、ハイポあるいはローダニン類等のハロゲン化
銀溶剤、アゾ色素、現像の関数として上記写真試薬が放
出されるレドックス機能を有している写真試薬、例えば
カラー拡散転写感材用色材をも含有するものとする。

一般式（Ｉ）〜（ｒＶ）におけるＸは２価のタイミング
基を表わし、酸素原子を介してメチル基に結合しており
、処理時にＸ−Ａとして開裂した後、速やかにＡを放出
する基を表わす。この様な連結基としては、特開昭５４
−１４５１３５号に記載の分子内開環反応により八を放
出するもの、英国特許第２．０７２，３６３号、特開昭
５７−１５４２３４号等に記載の分子内電子移動によっ
てＡを放出するもの、特開昭５７−１７９８４２号等に
記載の炭酸ガスの脱離を伴ってＡを放出するもの、ある
いは特願昭５７−２０３４４号に記載のホルマリン脱離
の連結基を挙げることができる。以上述べた代表的Ｘに
ついて、それらの構造式を次に示した。

以下余白 （Ａ） （Ａ） 盲 −０−Ｃ−（Ａ）　　　　　　　−０ＣＨ２−（Ａ）こ
こでｍはＯ又は１〜４の整数を表わし、ｎは０または１
を表わす。Ｑは−Ｃ〇−又は−８Ｏ２−を表わし、Ｚは
５〜７員を形成する原子群を表わす。

一般式（ＩＩ）におけるＷは−ＣＲ５Ｒ６−１−０−１
−Ｓ−１−ＮＲ’−を表わし、Ｙとともに５員又は７員
環を形成し、ｉがＯのとき４員環を形成する。Ｒ５、Ｒ
６、Ｒ７はそれぞれ水素原子、クロル原子、ブロム原子
、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２６のアリ
ール基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数６〜２
６のアリールオキシ基を表わし、置換基を有していても
よい。

ＹはＷとともに５員環を形成する非金民原子群を表わし
、形成される５員環としては、コハク酸イミド、マレイ
ミド、オキサゾシジノン、チオヒダントイン、ヒダント
イン、ウラゾール、パラバン酸等を挙げることができる
。６員環としては、グルタル酸イミド、３−オキシグル
タル酸イミド、バルビッール酸、ウラシル、ベンゾオキ
サジンジオン等を挙げることができる。

一般式（ＶＩ）におけるＹｌはそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル曇、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、炭酸
エステル基、アミノ基、ガルボナミド基、ウレイド基、
カルボキシ基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、
アシル基、スルホ基、スルホニル基、スルファモイル基
、シアノ基、ニトロ基などを表わす。

一般式＜　Ｖｔ　＞において、×１は炭素原子又は硫黄
原子を表わし、Ｄは求電子性基（例えばカルボニル基、
チオカルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基、ア
リル基およびベンジル基等）を表×１ わし、しは炭素原子でＲ−Ｃ−と結合している連結基を
表わし、Ｒは水素原子又は炭素原子で結合している置換
基を表わす。ｍｌおよびｎｌはそれぞれ１〜３を表わし
、好ましくは１〜２を表わす。

一般式（Ｉ）、（Ｉ［Ｉ）、（ＩＶ　）及び（Ｖ）にお
けるＲ１はフェニル核上の置換基を表わす。

一般式（Ｉ［［）及び（Ｖ）におけるＲ２は、水素原子
、炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜２６のアリ
ール基を表わし、アルキル基およびアリール基は置換基
を有してもよい。

一般式（ＩＶ）及び（ｖ）におけるＲ３、Ｒ４はそれぞ
れ炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜２６のアリ
ール基、炭素数５〜１０の脂環式基および炭素数１〜１
０のへテロ環残塁を表わし、それぞれ置換基を有しても
よい。

一般式（■）におけるＲ７、Ｒ８、Ｒ９はそれぞれ置換
基を表わし、Ｒ’　、Ｒ８、Ｒ９のうち少なくとも１つ
はアミド窒素原子とπ結合を介して結合している現像時
に生成してもよい電子吸引性基であると同時に、Ｒ７、
Ｒ８、Ｒ９のうち少な゛くとも１つは、アミド窒素原子
の分子内求核反応又はアミド窒素原子からの分子内電子
移動によって解裂しうる位置に写真的有用試薬を置換し
ており、Ｒ２はＯ又は１〜４の整数を表わし、ｍ２は１
〜３の整数を表わす。

一般式（ＩＸ）におけるＲ１０、Ｒ１１及びＲ１２はそ
れぞれ置換基を表わし、ｍ３は０，１又は２を表わし、
Ｒ３は０又は１を表わし、ｍ３とＲ３の和は１〜３であ
る。

次に、本発明に使用される写真的有用試薬プレカーサー
の具体例を示す。但し、これらに限定されるものではな
い。

以下余白 〔例示化合物〕 Ｐ−１ Ｈ３ ｎ ＣＯＯ）Ｌ ｎ Ｈ３ ＣＨ３ Ｐ−４４０ Ｐ　　４６　　　　　（） Ｐ　　４７　　　　　　０ これらの写真的有用試薬プレカーサーは例えば特開昭２
７−１３５９４９号、同５９−３４３４号、同５９−９
３４４２号、同５９−１３７９４５号、同５９−１４０
４４５号、同５９−２０１０５７号、同５９−２１８４
３９号、同５９−２１９７４１＠、同６０〜４１０３４
号等に記載されている公知の方法によって合成される。

本発明に係る写真的有用試薬プレカーサーはハロゲン化
銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層、下塗り層、保護層、
中間層、フィルタ一層、アンチハレーション層、その他
の補助層のどの層に添加してもよい。

本発明で用いられる写真的有用試薬プレカーサーをこれ
らの層に添加するには、層を形成するための塗布液中に
、写真的有用試薬プレカーサーをそのままの状態、ある
いは写真感光材料に悪影響を与えない溶媒、たとえば水
、アルコール等に適当な濃度に溶解して添加することが
できる。また写真的有用試薬プレカーサーを高沸点有様
溶媒およびまたは低沸点布間溶媒に爆接して、水溶液中
に乳化分散して添加することもできる。

高沸点溶剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有様溶媒が用いられる。

本発明に用いることのできる高沸点有様溶媒としては、
米国特許２，３２２，０２７号、同２，５３３，５１４
号、同２，８３５，５７９号、同３，２８７，１３４号
、同２，３５３，２６２号、同２，８５２，３８３号、
同３，５５４．７５５号、同３，６７６．１３７号、同
　３，６７６．１４２号、同　３，７００，４５４号、
同　３．７４８，１４１号、同　３．７７９．７６５号
、同　３，８３７，８６３号、英１ｎ特許９５８，４４
１号、同１，２２２，７５３号、０Ｌ８２、５３８．８
８９号、特開昭４７−１０３１号、同４９−９０５２３
号、同５０−２３８２３号、同５１−２６０３７号、同
５１−２７９２１号、同５１−２７９２２号、同５１−
２６０３５号、同５１−２６０３６号、同５０−６２６
３２号、同５３−１５２０号、同５３−１５２１号、同
５３−１５１２７号、同５４−１１９９２１号、同５４
−１１９９２２号、同５５−２５０５７号、同５５−３
６８６９号、同５Ｂ−１９０４９号、同５６−８１８３
６号、特公昭４８−２９０６０号に記載されているもの
が挙げられる。

高沸点有機溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低
沸点又は水溶性有機溶媒は米国特許２．８０１、１７１
号、同２，９４９，３６０号等に記載されたものを挙げ
ることができる。低沸点の実質的に水に不溶の有様溶媒
としてはエチルアセテート、プロピルアセテート、ブチ
ルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素
、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、又
水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシグリ
コールアセテート、メタノール、エタノール、アセトニ
トリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、ジエチ
レングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシエタ
ノール等が例として挙げられる。

本発明の写真的有用試薬プレカーサーの添加時期は、製
造工程中のいかなる時期を選んでもよいが、一般には塗
布する直前が好ましい。

本発明の写真的有用試薬プレカーサーの好ましい添加足
は写真的有用試薬の種類により異なるが、銀１モル当り
１×１０−８〜１Ｘ１０−１モル、好ましくはメルカプ
ト系かぶり防止剤は１　Ｘ　１０−６〜ｌＸｌ０−１モ
ル、ベンゾトリアゾール等アゾール系かぶり防止剤はｌ
Ｘ１０−５〜Ｉ　Ｘ　１０−１モルである。

本発明で言う漂白促進能を有する化合物とは、以下に示
す一般式［Ｘ］〜［ＸＶＩ］で表わされる化合物を示す
。

以下に一般式［Ｘ］〜［ＸＶＩ］の化合物を詳しく説明
する。

以下余白 一般式〔χ〕　　　　　　一般式（ＸＥ　７一般式〔Ｘ
［〕　　　　　　　一般式〔χ■〕一般式（Ｘ［Ｖ］　
　　　　　　一般式［ＸＶ］一般式（ＸＶＤ ＲＩ２Ｒ”　　Ｒ１５ 〔上記一般式［Ｘ］〜［ＸＶＩ］中、ｄはＮ原子を１個
以上含むヘテロ環（５〜６員の不飽和環が少なくとも１
つこれに縮合しているものも含む）を形成するに必要な
原子群を表し、Ａは Ｘ″　　。

又はｎ１価のへテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少な
くとも１つこれに縮合しているものを含む）を表し、Ｂ
は炭素数１〜６個のアルキレン基を表し、Ｍは２価の金
民原子を表し、Ｘ及びＸ″は＝Ｓ、＝Ｏ又は＝　Ｎ　Ｒ
″を表し、ＲＩｆは水素原子、炭素原子数１〜６個のア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環残
基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合し
ているものを含む）またはアミノ基を表し、Ｙは　Ｎ−
または　ＣＨ−を表し、Ｚは水素原子、アルカリまたは
アルキル基を表し、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜６個の
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環
残基（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれに縮合
しているものを含む）またはアミノ基を表し、Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ斗、Ｒ２Ｈ及びＲ′は各々、水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミ
ノ基、炭素数１〜３のアシル基、アリール基、またはア
ルケニル基を表す。但しＲ４及びＲ５は−Ｂ−８Ｚを表
してもよく、またＲとＲ’　、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５
はそれぞれ互いに環化してヘテロ環残基（５〜６員の不
飽和環が少なくとも１つこれに縮合しているものも含む
）を形成してもよい。

Ｒ６、Ｒ７は各々 を表し、Ｒ９はアルキル基又は −（ＣＨ２）　ｎ　ａ　５ｏ−ａを表しく但しＲ８が−
（ＣＨ２）　ｎ　ａ　５ｏ−ａのとき、ｌは０又は１を
表す。）Ｇ−はアニオン、ｍｌないしｍ４及びｎｌない
しＲ８はそれぞれ１〜６の整数、ｍ５はＯ〜６の整数を
表す。Ｒ８は水素原子、アルカリ但し、Ｑ′は前記Ｑと
同義である。Ｄは単なる結合手、炭素数１〜８個のアル
キレン基またはビニレン基を表し、ｑは１〜１ｏの整数
を表す。複数個のＤは同じでも異なってもよく、硫黄原
子と共に形成する環は、更に５〜６員の不飽和環と縮合
しテモヨイ。Ｘ’　は−ＣＯＯＭ’　、−ＯＨ。

−８０３Ｍ’　　、−ＣＯＮＨ２、−５０２ＮＨ２。

−ＮＨ２、−３）−１，−ＣＮ、−ＣＯ２Ｒ１６゜−Ｓ
　Ｏ２Ｒ１６，−ＯＲ１６，−Ｎ　Ｒ１６Ｒ”　。

−８Ｒ１６，−８Ｏ３Ｒ１６，二Ｎ　ＨＣＯＲ１６゜−
Ｎ　ＨＳ　Ｏ２Ｒ１６，−ＯＣＯＲ１６又Ｇｔ　−Ｓ　
ＯＲ”を表し、Ｙ′は 又は水素原子を表し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜１０の整
数を表す。ＲＩＩ　、　ＲＩ２　、　ＲＩ４　、　ＲＩ
５゜Ｒ１７及びＲ＋ａは水素原子、低級のアルキル基、
アシル基又は ＲＩＩ を表し、Ｒ１６は低級のアルキル基を表す。Ｒ１９は−
Ｎ　Ｒｈｏ　Ｒ２１、ＯＲ２Ｚ又は−５ＲＺ２を表わし
、Ｒ２Ｇ及びＲ２１は水素原子又は低級のアルキル基を
表わし、Ｒ２ＺはＲｌｚと連結して環を形成するのに必
要な原子団を表す。Ｒ２０又はＲＺＩとＲｅｒは連結し
て環を形成してもよい、。Ｍ′は水素原子又はカチオン
を表わす。なお、前記一般式［Ｘ］〜［ＸＶｌ］で示さ
れる化合物はエノール化されたもの及びその塩を含む。

］ 一般式〔Ｘ■〕 を置換基として有するアルキル基を表わし、Ｒｚ？〜Ｒ
％は水素原子またはアルキル基を表わし、Ｒ２９とＲｌ
Ｏ、Ｒ１１とＲ３Ｚ及びＲ３３とＲ′は結合して窒素原
子と共に複素環を形成してもよく、Ｙは２価の有機基を
表わし、Ｘはイオンを表わし、Ｘ及びｙはそれぞれＯま
たは１であり、Ｚは０．１．２゜３　または４である。

Ｒ２３〜Ｒ２Ｌにより表わされるアルキル基としては上
記置換基である 結合する窒素原子を結合する直鎖部分の炭素原子数が１
〜５のものが好ましく、１〜３のものがより好ましい。

又、ＲとＲ”　Ｉ　Ｒ２４とＲ２＆がそれぞれ同じ基で
あることが好ましい。

Ｒ２３〜ＲＺ＆により表わされるアルキル基は直鎖でも
分岐でもよく、上記の置換基以外の置換基を有してもよ
い。

Ｒ２１〜Ｒ１＆により表わされるアルキル基としては炭
素原子数１〜５のものが好ましく、置換基を有していて
もよい。

Ｒ２’ｌとＲ３°、Ｒ３１とＲ２２またはＲ３１とＲ”
が結合して窒素原子と共に形成してもよい複素環は飽和
であっても、不飽和であってもよく、好ましくは５〜７
貫のものであり、具体的にはピペリジン環、モルホリン
環が挙げられる。

Ｒ２１〜Ｒ１＆の中でも好ましいのは−８Ｒ２Ｆを置換
基として有するものである。

Ｒ−Ｒで表わされるアルキル基の具体例としては以下の
ものが挙げられる。

以下余白 −ＣＨ，ＣＨ２０Ｈ −ＣＨ，ＣＨ，ＣＲ２０Ｈ −ＣＨ２ＣＨ，ＯＣＨ。

−ＣＨ，０Ｈ −ＣＨ，ＣＨ２５Ｒ −ＣＨ，ＣＨ，ＳＣＨ。

−ＣＨ２ＣＨ２ＱＣ，Ｈ。

−ＣＨ２ＣＨ２ＳＣ２Ｈ。

−ＣＨ，ＣＨ，ＮＨ。

−ＣＨ２ＣＨ，Ｎ（ＣＨ３）２ 以下余白 −ＣＩ−１２ＣＯＮ）（。

ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮ　（ＣＨｌ）２ −ＣＩ−１，ＣＳＮ　（Ｃ２Ｉ（、）　２Ｃ）−１゜ −ＣＨＣＨ２０Ｈ 以下余白 Ｙにより表わされる２（ｉＩＩｉの有機基として好まし
いものとしてはアルキレン、アリーレン、シクロアルキ
レン、複素環基及び、これらの基が２以上直接または一
〇−、−８−、−８Ｏ２−。

−Ｇｏ−、−ＮＲ］ゝ（Ｒ３ゞは水素原子、アルキル基
またはアリール基を表わす。）、 −ＣＯＮＲ”　−（Ｒ’はＲ３′と同義）もしくは−８
０２ＮＨ−を介して結合したものが挙げられる。

該アルキレンとして好ましいものとしては炭素原子数１
〜１５のものが挙げられ、該アリーレンとしては好まし
いものとしてはフェニレン、ナフタレンが挙げられ、シ
クロアルキレンとしては５〜７員のものが好ましいもの
として挙げられる。

該複素環は、芳香族であると否とを問わない。

複素環としては例えばテトラヒドロフラン環が挙げられ
る。

上記の２価の有機基は置換基を有してもよく、該置換基
としてはハロゲン、アルキル、ヒトＯキシ、アルコキシ
、−ＣＯＯＭ’　、−３０３Ｍ２（ＭｌおよびＭ２は酸
、塩またはエステルを形成するに必要な原子または基を
表わす。）、スルホ（Ｈ） （Ｒ３７及びＲはＲ２３と同義であり、ｐは０または１
である。）が好ましいものとして挙げられる、Ｙの中で
も特に好ましいものは、一般式中の−ＣＨ２−基と結合
する末端部分が−アルキレンー芳香族環基−くアルキレ
ン部分が−ＣＨ２−と結合する）または−芳香族環基−
であるものである。

以下余白 下のものが挙げられる。

）。

■ Ｘで表わされるイオンは一般式の化合物の電すのバラン
スをとるためのイオンであり、負イオンの場合と正イオ
ンの場合がある。

負イオンの例としては、ハロゲンイオン、カルボン醒イ
オン、スルホン酸イオン、硝酸イオンｉ挙げられ、正イ
オンとしてはアルカリ金属イオ：アンモニウムイオンが
例示される。

以下余白 本発明の５県自促進弁」は前記一般式〔Ｘ）ないし欲１
〕　　で示されるが、その代表的具体例としては、例た
ば次の如きのものを挙げることができるが、これに限定
されるもので（ｉない。

〔例示化合物〕

（Ｘ−１）（χ−２） （Ｘ−３）　　　　　　　　（Ｘ−４）（Ｘ−５）　　
　　　　　　　（Ｘ−６）ＣＨ２Ｃｏｏｌ−１ （Ｘ−７）　　　　　　　　　　（Ｘ−８）ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２ＣＯＯＨ （Ｘ−９）（Ｘ　−ｔｏ　＞ （Ｘ−１１）　　　　　　　　　（Ｘ　−１２）（Ｘ−
１９）　　　　　　　　　　（Ｘ−２０）ＣＨ，ＣＨ２
Ｃ００Ｈ （Ｘ−２１）　　　　　　　　　（Ｘ−２２）（、Ｘ−
２３）　　　　　　　　　（Ｘ−２４）（Ｘ−２５）　
　　　　　　　（Ｘ−２６）ＣＨ，ＣＨ，Ｃ００Ｈ （、￥−２７＞　　　　　　　　（Ｘ　−２８＞＜１−
＝９＞　　　　　　　　（Ｘ−３０）（ｘ−３１）　　
　　　　　　（ｘ−３２）（Ｘ　−３５））　　　　　
　　　　　（Ｘ　−３６）（Ｘ−３７）　　　　　　　
　　（Ｘ−３８）Ｉ　　　　　　　　　　　　　　（ （、ｌ　＝　Ｃ／）　　　　　　　　　　　　　　Ｑ　
＝ψα■−９）　　　　　　　　曇ｌ−１ｏ）（ＸＩ−
１１）　　　　　　　　（ＸＩ−１２）（ＸＩ　−１３
）（Ｘ［−１４） ｓｓ　　　　　　　　　　　　　　　　ｓｓの−１５）
　　　　　　　　（ＸＩ−１６）ｓｓ　　　　　　　　
　　　　　　　　ｓｓα［−２２） （Ｘｎ−２３） （ＸＩ−，２４） （＠［−２５） （ＸＴ−２６） （ＸＩ−２７） （ＸＩ−２８） １−１．Ｎ−Ｃ３ＮＨＮ）（Ｃ３−Ｎｌ２（ＸＩ−２９
） （ＸＩ−３１） Ｈ′ ハ　　　　　　　　＾　　　　　　　　　＾刈　　　　
　　帛　　　　　　　誘 止　　　　ム ご　　　　−６日 α［−３８） （ＸＩ−３９） Ｃｘｒ−４０） （ＸＩ−４１） の−４３） の−４４） （Ｘ［−４５） （ＸＩ−４６） （入１＝４７） Ｃ（丁−５３） Ｓ （ＸＩ−５４） ＱＴ−５５） （ＸＩ−５６＞ （ＸＬ−５７） ｆ−λ （ｌ−Ｃ−Ｓ　−Ｎａ ８８ｄ Ｌ−１− ８澱 己　　　　　　　　　０　　　　　　　　　　ロＣト 蓼　　　　　８　　　　　￥ ＋＋Ｉ□ ８　　　　　ｇ （ＸＩ−７３） （ＸＩ−７４） （入ｆ−７５） ＣＨ，ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ３ＣＨ２ＣＨｚＣＨ，Ｃ
ＱＯＨ（ＸＴ−７６） 、ＣＨ。

ＨＯＣＨ・ＣＨ，Ｎ１（ｃＨ・０Ｈ試−Ｃ８ＣＨ・０１
１・８へ。□３α丁−７７） の−７８） （ＸＬ−７９） （ＸＩ−８０） ；　； ：ｉ：：Ｉ： ＝ ＝＝＝ 栄　　　　日　　　　　６ αｌ−３６） αニー８７） α［−８８） （ＸＩ−８９） Ｃ１［−９０） ■−９１） （ＸＩ−９２） ＱＣＬ−９４） α：ｔ−９５） の−９６） αｌ−９７） （ＸＩ−９８） α［−９９） （ＸＩ−１００） り へ１−１０１） ＣＨ，／　　　　　　　　　　　ＩＩ ０丁−１０２） （Ｘｒ−１０３） αゴー１０４） α：［−１０５’） ＣＸ［−１０６） 刀−１０７） （ｘｌ−１０８） αｌ−１０９） σＩ−ｎｏ） Ｏ （ＸＴ−１１１）　　　　　　　　　　　０（Ｉ−１１
２）Ｃｎ−１１３）　　　　　　　　　　　α１−１１
４）α１−１１５）　　　　　　　　　　α）−１１６
）α［−１１７）　　　　　　　　　　　（Ｘ’Ｌ−１
１ｓ　）の−１１９）　　　　　　　　　　　（ＸＩ−
１２０’）Ｓ　＝　Ｃ＝　Ｎ　Ｈ２ の−１２１）　　　　　　　　　　　ｃｊＪ−１２２）
αｌ−１２３）　　　　　　　　　　　の−１２４）（
ＸＩ−１２５）　　　　　　　　　（ＸＩ−１２６）Ｃ
Ｉ−１２７）　　　　　　　　　　　（ＸＬ−１２８）
（ＸＩ−１３１）　　　　　　　　　　　α１−１３２
）（ＸＬ−１３３）　　　　　　　　　　　（ＸＩ−１
３４）却−１３５）（ＸＬ−１３６） り 刀−１３７）　　　　　　　　　　の１−１３８）（Ｘ
ｒ−１３９）（Ｘ″Ｉ−１４０） ０　　　　　　　　　　　　　　Ｑ ｌｌ Ｃ／）　　　　　　　　　　　　　　　　のφ　　　　
　　　　　　　　　　　　Ｃ／：ｌ　　　　　　　　　
　　　　　　　　Ｃ／）ＯＯＯ ｌ　　　　　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　
１Ｚ　　　　　　　　　　　　　　Ｚ　　　　　　　　
　　　　　　Ｚｏ　　Ｑ　　　　　　　　　　○ 誓　＝　　　　　　　　　誓 ＣＱ　　　　　　　　　　　　　　　　　φさ　　　　
　　　　　　６ αｌ−１５６） □！Ｊ−１５７） す αｌ−１５８） 以下余白 （ＩＩＩ−１） Ｈ，Ｎ−ＣＨ２ＣＨｚ−３Ｈ （ＸＩ−２”） （ＸＩＩ　−３） （ＸＩ−４） （ＸＩ−５） ＨＯＯＣ，ＣＨ，ＣＨ，、ＳＨ αエーロ） α■−７） α丁−９） σト１０） σト】１） ＣＨ，ＣＢ。

σ］［−１２） （ＸＩ−１４） ＣＨ２ＣＨ，−８Ｈ （Ｋ１［−１６） （Ｘｌｌニー１７） （ＸＩ−１８） （ｎ−１９） ＣＨ２ＣＨ２−３Ｈ （ｉ］Ｈ−２０） ゝＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　′＋／
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−２゜＝　
　　　　　　　　　　　〒 Ｃ／）　　　　　　　　　　　　　　　　φν　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　−ノ工　工 一ノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−ｍ−−
〇 （λ１−３６） （Ｘ］［、−３７） 以下余白 （Ｘｎｌ−１＞ ＣＢ。

ＸＩＩＩ−２） ＣＨ。

傅 ＣＨ （Ｘｌｌｌ−３） （ＸＩＩ［−４） （ＸＩ［１−５） Ｈｓ ＣＨ。

以下余白 ″＝ Ｑ （Ｘ　ＴＶ　−１７）　　　　　　　　（Ｘ　ＴＶ　−
１８）（ＸＩＶ−１９）　　　　　　　（ＸｒＶ−２０
）（ＸＴＶ−２１）　　　　　　　　　（ＸｒＶ−２２
）ＳＨ５Ｈ （ＸＩＶ−２３）　　　　　　　　　　　（ＸＩＶ−２
４）−　　　　　　　　　　；　　　　　　　　−４（
ＸＴＶ−３３）　　　　　　　　　　　（ＸｒＶ−３４
）（ＸＩＶ−３５）　　　　　　　　　　（ＸＩＶ−３
６）くａ （ＸｒＶ−３９） （ＸＩＶ−４０） （ＸＩＶ−４１） （ＸｒＶ−４２） （ＸＴＶ−４３） 、　　　　０　　　　　　　　　　　ν工 ＝論　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　〉
ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｘ（ＸＩＶ−
５７）　　　　　　　　　（ＸＩＶ−５８）（ＸＩＶ−
５９）　　　　　　　　　　　（ＸｒＶ−６０）（Ｘ■
−６１）　　　　　　　　　　　（ＸｒＶ−６２）（Ｘ
ｒＶ−６３）　　　　　　　　（ＸＩＶ−６４）（Ｘｒ
Ｖ−６５）　　　　　　　　　（ＸＩＶ−６１３）（Ｘ
ｒＶ−６７）　　　　　　　　　　（ＸＩＶ−６８）（
ＸＩＶ−６９）　　　　　　　　　　　（ＸＩＶ−７０
）（ＸｒＶ−７１）　　　　　　　　　（、ＸｒＶ−７
２）（ＸｒＶ−７３）　　　　　　　　　　（ＸＴＶ−
７４）（ＸＩＶ−７５）　　　　　　　　　（ＸｒＶ−
７６）（ＸＩＶ−７７）　　　　　　　　（ＸＩＶ−７
８＞（Ｘ■−７９）　　　　　　　　（ＸＴＶ−８０＞
ＮＩ７　　　　　　　　　　　　　　ＮＩ−］２（Ｘｒ
Ｖ−８１）　　　　　　　　　（ＸＩＶ−８２＞（Ｘ■
−１３３）　　　　　　　　（ＸｒＶ−８４）（ＸｒＶ
−８５＞　　　　　　　　（ＸＩＶ−８６）（ＸｒＶ−
８７）　　　　　　　　　　　（ＸｒＶ−８８）’　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２
Ｈ２ＮＨ２ （ＸＩＶ−８９）　　　　　　　　　　　（ＸｒＶ−９
０）Ｎ　１（２ （ＸｒＶ−９７）　　　　　　　　　（ＸｒＶ−９８）
（ＸｒＶ−１０３）　　　　　　　　（ＸＩＶ−１０４
）（ＸＩＶ−１０５）　　　　　　　　（ＸＩＶ−１０
６）（ＸＩＶ−１０７） （）ＮＶ−１０８） （ＸＩＶ−１１０＞ （ＸｒＶ−１１３） （ＸｒＶ−１１４） （ＸＩＶ−＝　　１１５） （ＸＩＶ−１１６） （ｘ■−１１７） ｘ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｘ＋＋＋　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＼−（Ｘ
ＴＶ−１２２） （ＸＴＶ−１２３＞　　　　　　　（ＸｒＶ−１２４）
（ＸＩＶ−１２５＞　　　　　　（ＸｒＶ−１２６）（
ＸＩＶ−１２７）　　　　　（ＸＴＶ−１２８）″″′
″　　＝ ０つ ｋ　ω　　　　　　　　　　Ｘ 一 と　　　　＝　　　　　　　　　　ｋ （ＸｒＶ−１３７）　　　　　　　（ＸｒＶ−１３８）
（ＸＩＶ−１３９）　　　　　　　（）ｌＩ−１４０）
（ＸＩＶ−１４１）　　　　　　　　　（ＸｒＶ−１４
２）（ＸｒＶ−１４５＞　　　　　　　（ＸｒＶ−１４
６＞（ＸＩＶ−１４７）　　　　　　　（ＸＩＶ−１４
８＞（ＸＩＶ−１４９）　　　　　　　（ＸｒＶ−１５
０）（ＸｒＶ−１５１）　　　　　　　（ＸＩＶ−１５
２）（ＸＩＶ−１５３）　　　　　　　　（ＸｒＶ−１
５４）（ＸＴＶ−１５５＞　　　　　　（ＸｒＶ−１５
６）Ｈ −〇：　　　　　　　　　　　　ν 、ニ ア ″　　　　　　　　−二 ″＝ （ＸＩＶ−１６９）　　　　　　　（ＸｒＶ−１７０）
（＞ＭＶ−１７１）　　　　　　　　　（ＸＩＶ−１７
２）（ＸＩＶ−１７３）　　　　　　（ＸＩＶ−１７４
）（Ｘ■−１７５）　　　　　　　（ＸＩＶ−１７６）
Ｈ （）ｌ／−１７７） （ＸＩＶ−１７８） （ＸＩＶ−１７９） （ＸＩＶ−１８０） ５１」 （ＸＩＶ−１８１） （Ｘ■−１８２） （ＸＩＶ−１８３） （ＸＩＶ−１８４） Ｈ （ＸＶ−１）　　　　　　　　　　　　　（ＸＶ−２）
（ＸＶ−３）　　　　　　　　　　　　　（ＸＶ−４）
（ＸＶ−５）　　　　　　　　　　　　　（ＸＶ−６）
（ＸＶ−９）　　　　　　　　　　　　　（ＸＶ−１０
）（ＸＶ−１３）　　　　　　　　　　　（ＸＶ−１４
）（ＸＶ−１７１（ＸＶ−１８１ （ＸＶ−１９）　　　　　　　　　　　　（ＸＶ−２０
）（ＸＶ−２１）　　　　　　　　　　　　（ＸＶ−２
２）（ＸＶ−２３）　　　　　　　　　　　　（ＸＶ−
２４）（ＸＶ−２７）　　　　　　　　　　　　　（Ｘ
Ｖ−２８）（ＸＶ−２９）　　　　　　　　　　　　　
（ＸＶ−３０）（ＸＶ−３１）　　　　　　　　　　（
ＸＶ−３２）（ＸＶ−３５）　　　　　　　　　　（Ｘ
Ｖ−３６）（ＸＶＩ−３） ＋５ＣＨｚＣＨ２ＮＨＣＨｚＣＨｚＣＰｂＳＯ＋Ｈ）ｚ
占Ｈ （ＸＭ−９） （ＸＭ−１ｏ） （ＸＶＩ−１１） （ＸＭ−１２） （ＸＭ−１８） Ｈ８ＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ Ｃ２）（Ｓ （ＸＭ−１９１ Ｈ８ＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ＣＨ３ （ＸＶＩ−２０） ＨＳ　ＣＨｚ　ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０
ＣＨ３ＣＯＣＨ３ ｕ’ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　Ｃｌフ某　　　　　　　　薬 ″　　　　ゝ　　　　貫　　　　同 条　　　　　　Ｘ 鍵　　　　　采 （Ｘ■−１６） （Ｘ■−１７） ｃｔｏｃθ （Ｘ″−”０）ＣＨ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　Ｃ２Ｈ３
）２（ＸＶ［ｌ−２３）　　　　　　　　。

（Ｘ＼１−２７） 又−一ノ （ＸＶＩＩ−２８） （ＸＶ［ｌ−２９） （Ｘ■−３０） ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２（二：Ｈ２ＮＵ〕２ 又−ノ （ＸＶＩＩ−３２） （Ｘ■−３３）　　　　。β　　　　　　Ｃ！ｅ（ＸＭ
Ｉ−３４） （ＸＶＩＩ−３５） ２Ｃρ （ＸＭＩ−４ｓ） （ＣＨ３０ＣＨ２ＣＨ２）　２Ｎ　（ＣＨ２）３０　（
ＣＨ２）３Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３）２（ＸＶＯ−
４７） （Ｈ３ＣＨ２ＣＨ２）２Ｎ　（ＣＨ２）ＩＩＮ　（’Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｓ　Ｈ）２（Ｘ’Ｌ’ｎ−４８） （ＸＭＩ−４９） （Ｘ■−５０） 上記化合物のうち、一般式［Ｘ］Ｉ］、［ＸｒＶ］およ
び［ＸＶ１］の化合物が特に好ましい。

上記化合物は例えば、英国特許１，１３８，８４２号、
特開昭５２−２０８３２号、同５３−２８４２６号、同
５３−９５６３０号、同　５３−１０４２３２号、同　
５３−１４１６３２号、同５５−１７１２３号、同６０
−９５５４０号、米国特許３，２３２，９３６号、同３
．７２２．０２０号、同３．７７９．７５７号、同３．
８９３．８５８号等に記載された公知の技術により容易
に合成することができる。

本発明の漂白促進剤は、現像で得られた銀色を漂白する
際に存在していればよく、漂白浴又は漂白定着浴に添加
する方法が好ましく、漂白浴又は漂白定着浴に先立つ浴
（前処理液）に添加し、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって持込ませることにより漂白浴又は漂白定着浴
中へ含有せしめる方法も好ましい。この場合、製造時に
あらかじめハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有せ
しめ、漂白浴又は漂白定着浴で処理する際に存在せしめ
る方法等を用いてもよい。

これら本発明の漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２
種以上を併用してもよく、該漂白促進剤を漂白浴又は漂
白定着液に添加する際の添加量は一般に処理液１２当り
約０．０１〜１００（］の範囲で好結果が得られる。し
かしながら、一般に添加量が過小のときには漂白促進効
果が小さく、また添加量が必要以上に過大のときには沈
澱を生じて処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
汚染したりすることがあるので、処理液１２当り０．０
５〜５０（＋が好ましく、さらに好ましくは処理液１２
当り０．０５〜１５ａである。

本発明の漂白促進剤を漂白浴又は漂白定着浴に添加する
場合には、そのまま添加溶解してもよいが、水、アルカ
リ、有機酸等に予め溶解して添加するのが一般的であり
、必要に応じてメタノール、エタノール、アセトン等の
有機溶媒を用いて溶解して添加しても、その漂白促進効
果にはなんら影響はない。

多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含有せしめる
場合、上記写真構成層としては、ハロゲン化銀乳剤層及
び／またはその隣接層が好ましい。

該化合物を写真構成層中にのみ用い、処理液中に添加し
ない場合、その添加量としては、１×１０−５〜５Ｘ１
０−３モル／ｆの範囲が好ましく、Ｉ　Ｘ　１０−４〜
１　Ｘ　１０−３モル／ｆがより好ましい。

上記漂白能を有する処理液としては、例えば漂白定着液
及び漂白液が挙げられる。

漂白能を有する処理液中に用いる漂白剤としては、有機
酸の金属錯塩が好ましい。

該錯塩を構成する金属イオンとしては鉄、銅、コバルト
が好ましく、特に第２鉄イオンが好ましい。

該有ｔａ酸としては、多価（好ましくは２〜４ｆｉｆｆ
ｉ）カルボン酸が好ましく、特に好ましい有様酸として
は、たとえば下記一般式［０Ａ−１３または［０Ａ−２
］で示されるアミノポリカルボン酸がある。

一般式［０Ａ−１］ ＨＯＯＣ−Ａ＋　−Ｚ−Ａ２−ＣＯＯＨ一般式［０Ａ−
２］ ＨＯＯＣ−Ａ４　　　　　　　Ａｓ　−ＧＯＯＨ前記各
一般式［０Ａ−１］および［０Ａ−２］において、Ａ１
、Ａ２、Ａ３、Ａ４、Ａ５およびＡ６は、それぞれ置換
もしくは無置換炭化水素基、Ｚは炭化水素基、酸素原子
、硫黄原子もしくはＮ−Ａ？　　（Ａ７は炭化水素基も
しくは低級脂肪酸カルボン酸）を表わす。

これらの７ミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。前
記一般式［０Ａ−１］またはし０Ａ−２１で示されるア
ミノポリカルボン酸もしくはその他のアミノポリカルボ
ン酸の代表的な例としては次の如きものを挙げることが
できる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　、Ｎ’　−トリ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトロトリ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラブロビオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナ１−リウム塩 ジエチレントリアミンペンタ酢酸ベンタナトリ塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　、Ｎ’　−トリ酢酸ナトリウム塩プロピレンジアミ
ンテトラ酢酸ナトリウム塩ニトリロトリ酢酸ナトリウム
塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 上記有機酸の金属錯塩の使用量としては、漂白能を有す
る処理液１２当り５〜４００ｇが好ましく、特に１０〜
２００ｇが好ましい。

漂白液に用いることができる添加剤としては、とくにア
ルカリハライドまたはアンモニウムハライド、たとえば
臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化
アンモニウム等の再ハロゲン化剤が挙げられる。

また、硼酸塩、酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
緩衝剤、アミノポリカルボン酸もしくはその塩、アルキ
ルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常漂白液
に添加することが知られているものを適宜添加すること
ができる。

本発明において漂白工程を漂白定着液を用いて行なう場
合には、漂白定着液としては前記の如き有機酸の金属錯
塩（例えば鉄錯塩）を漂白剤として含有するとともにチ
オ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオ尿素類等のハロゲン化
銀定着剤を含有する組成の液が適用される。また、漂白
剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他に臭化カリウムの如
きハロゲン化合物を少量添加した組成からなる漂白定着
液、あるいは逆に臭化カリウムの如きハロゲン化合物を
多量に添加した組成からなる漂白定着液、さらには漂白
剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン化合物との組合
せからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いることがで
きる。前記のハロゲン化合物としては、臭化カリウム゛
の他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナ
トリウム、臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化アン
モニウム等も使用することができる。

漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤としては通常
の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応して
水溶性の錯塩を形成する化合物、たとえばチオ硫酸カリ
ウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムの如
きチオ１Ｍ塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナ
トリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン
酸塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化
物、ヨウ化物等がその代表的なものである。

なお漂白定着液には漂白液の場合と同様に硼酸、硼砂、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩
からなるｐＨ緩衝剤を単独であるいは２種以上組合せて
含有せしめることができる。さらにまた、各種の蛍光増
白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有せしめることも
できる。また、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アル
デヒド化合物の重亜硫酸附加物等の保恒剤、アミノポリ
カルボン酸等の有機キレート化剤あるいはニトロアルコ
ール硝酸塩等の一種の安定剤、メタノール、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルフオキシド等の有機溶媒等を
適宜含有せしめることができる。

漂白液のｐＨは２．０以上で用いられるが、一般には４
．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８．０で
使用され、最も好ましくは５．０〜７．０である。

漂白定着液のｆｌＨは４．０以上で用いられるが、一般
には５，０〜９５で使用され、望ましくは６．０〜８．
５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５である。

ハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃
臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀および塩化銀
等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを
用いることができるが特に臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭′
化銀であることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ１ｐＡＱをコントロールしつつ逐次同時に
添加することにより生成させてもよい。この方法により
、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハログン化
銀粒子が得られる。Ａ（ＩＸの形成の任意の工程でコン
バージョン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させ
てもよい。

ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテル
、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩Ｎｔｔ
塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なく
とも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることが
でき、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ　１ｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略す）１７６４３号■項
に記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化−組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。

ハロゲン化銀粒子のサイズとしては０．０５〜３０μ、
好ましくは０．１〜２０μのものを用いうる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影機を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独又は数種類混合してもよ
い。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を１種又は
２種以上用いることにより硬膜することができる。硬膜
剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感光
材料を硬膜できる吊添加することができるが、処理液中
に硬膜剤を加えることも可能である。

例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシ
ジオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１．
３−ビニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性
ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−
３−トリアジンなど゛）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独また
は組み合わせて用いることができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ＲＤ　　１７６４３号のＸ■項の
Ａに記載の化合物である。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリ
ル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアルキ
ル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合
せを単阻体成分とするポリマーを用いることができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４等量性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけでよい２当量性のどちらでもよい。色素形成
カプラーには色補正の効果を有しているカラードカプラ
ー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像
抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化
銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化
学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する化合物が包含される。これ
らの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭
性や画俄の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプラー
と呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の酸化
体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると同時
に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した単向での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。芳香族第１級アミン現■剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプ
ラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いるこ
ともできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２．８７
５．０５７号、同第３．２６５，５０６号、同第３，４
０８，１９４号、同第３，５５１，１５５号、同第３，
５８２，３２２号、同第３．７２５．０７２号、同第３
，８９１，４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、
西独出願公開２，２１９，９１７号、同２−，２６１，
３６１号、同２，４１４．００６号、英国特許第１．４
２５．０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４
７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５０−６
３４１号、同５０−８７６５０号、同　５０−１２３３
４２号、同　５〇−１３０４４２号、同５１−２１８２
７号、同　５１−１０２６３６号、同５２．２４２４号
、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に
記載されたものである。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば米国
特許第２，６００，７８８号、同第２，９８３，６０８
号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１２７，２６
９号、同第３．３１１．４７６号、同第３，４１９，３
９１号、同第３，５１９，４２９号、同第３，５５８，
３１９号、同第３．５８２．３２２号、同第３，６１５
、５０６号、同第３，８３４，９０８号、同第３．８９
１．４４５号、西独特許１．８１０．４６４号、西独特
許（ＯＬＳ）２，４０８．６６５号、同　２，４１７，
９４５号、同　２，４１８，９５９号、同２．４２４，
４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭４９−７４
０２７号、同４９−７４０２８号、同４９−１２９５３
８４、同５０−６０２３３号、同　５０−１５９３３６
号、同５１−２０８２６号、同５１−２６５４１号、同
５２−４２１２１号、同５２−５８９２２号、同５３−
５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載の
ものが挙げられる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２．４
２３□１３０号、同第２，４７４，２９３号、同第２，
８０１．１７１号、同第２．８９５．８２６号、同第３
，４７６、５６３号、同第３．７３７．３２６号、同第
３，７５８，３０８号、同第３，８９３，０４４号明細
占、特開昭４７−３７４２５号、同５０ｉ０１３５号、
同５０−２５２２８号、同　５０−１１２０３８号、同
５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号公報等
に記載されているものや、特開昭５８−９８７３１号公
報に記載されているカプラーが好ましい。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物の
化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中油
滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散さ
せる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃
以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び又は
水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹はん器、
ホモジナイザー、コロイドミル、７０−ジツ１−ミキサ
ー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散した後
、目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい。分
散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を
入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
る。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／文具なった
感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移
動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状性
が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いるこ
とができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ　　１７６４３号の■項Ｊに記載のものである
。

感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫
外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのできる化合物は、ＲＤ　　
１７６４３号のＸＸＩ項Ｂ〜Ｄ項記載の化合物であり、
現作遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合
物である。現象促進、その他の目的で白黒現像主薬、及
び／又はそのプレカーサーを用いてもよい。

写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇
、又は現象促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそ
のエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテ
ル化合物、チオモルフォリン類、４級アンモニウム化合
物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体
等を含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がＲＤ　　１７６４３号の１項に記載されている。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることができ
る。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。マット剤としては任意のものが用いられる
が、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化マ
グネシウム、二酸化アルミニウム、ｔａｍバリウム、炭
酸カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体お
よびそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネー
トならびにスチレンの重合体およびその共重合体などが
あげられる。マット剤の粒径はＯ，ＯＳμ〜１０μのも
のが好ましい。添加する量は１〜３００１１０／ｗ’が
好ましい。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯電防
止剤はＲＤｌ　７６４３号ｘ■に記載されている化合物
である。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスブレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、陶
器などが含まれる。

感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防止性、摩擦特性、及び／又はその他の特
性を向上するための１層以上の下塗層を介して塗布され
てもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増結
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはバケツ
”ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶこと
ができる。

界面活性剤としては、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、
リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤を添加してもよい。

また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理にお、いて発色現像処理工程の代
わりに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中
に含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うア
クチベーター処理工程を行ってもよい。これらの処理中
、代表的な処理を次に示す。（これらの処理は最終工程
として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安定化処理工
程のいずれかを行う。） ・発色現像処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−後ｖ
ｊ、膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５℃で処理される。

発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有＊Ｍ及び無機酸の塩として用いることができ、例え
ば塩機酸、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、亜硫酸
塩、シュウ酸塩、ベンゼンスルホ゛ン酸塩等を用いるこ
とができる。

これらの化合物は一般に発色現像液１更について約０．
１〜３０（ｌの濃度、更に好ましくは、発色現像液１１
について約１〜１５ｏの濃度で使用する。０．１９より
も少ない添加但では充分なる発色濃度が得られない。

上記アミノフェノール系現像剤としては例えば、Ｏ−ア
ミノフェノール、ｐ−アミンフェノール、５−アミノ−
２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トル
エン、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベ
ンゼン等が含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、ある
いは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な
化合物例としてはＮ−Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
アミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫
酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノア
ニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチル
アニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−
Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホ
ネート等を挙げることができる。

また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、上記発色現像主薬はカラー
写真材料中に内蔵されてもよい。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現象
液のかわりにアルカリ液（７クチベーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
処理又は漂白定着処理される。

本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更に種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤とし
て例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルスルホキシド等の有機溶剤等を適
宜含有せしめることができる。

本発明に用いる発色現像液のｐＨは通常７以上であり、
好ましくは約９〜１３である。

また、本発明に用いられる発色環ゆ液には必要に応じて
酸化防止剤としてジエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ジメチルエーテル等が含有されていてもよい。

本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することができる。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１′−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ（メチレンホスホン酸）も
しくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリホ
スホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカル
ボン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボ
ン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくは
ヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化
合物等が挙げられる。

定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なもの゛である。これらの定着剤は
５Ｍｆｆ１以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一
般には７０〜２５（１／４で使用する。尚、定着剤はそ
の一部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂白
剤の一部を定着槽中に含有することもできる。

尚、定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナト
リウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸
化アンモニウム等の各種ＤＨ緩衝剤を単独であるいは２
種以上組み合わせて含有せしめることができる。ざらに
又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含
有せしめることもできる。又、ヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等の保恒
剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤あるい
はニトロアルコール、硝酸−塩等の安定剤、水溶性アル
ミニウム塩の如き硬膜剤、メタノール、ジメチルスルホ
アミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒等を適宜含
有せしめることができる。

定着液のｐＨは３．０以上で用いられるが、一般には４
．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で使用さ
れ、最も好ましくは６〜９である。

漂白定着液にはハロゲン化銀定着剤を含有し、必要に応
じて保恒剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用さ
れる。また、エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩
漂白剤と前記のハロゲン化銀定着剤の他の臭化アンモニ
ウムの如きハロゲン化物を少量添加した組成からなる漂
白定着液、あるいは逆に臭化アンモニウムの如きハロゲ
ン化物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
にはエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩漂白剤と
多量の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物との組み合
わせからなる組成の特殊な漂白定着液等も用いる事がで
きる。前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの
他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム
、沃化アンモニウム等も使用することができる。

漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として上記定着処理、工程に記載した定着剤を挙げる
ことができる。定着剤の濃度及び漂白定着液に含有させ
ることができるＩ）Ｈ！ｌ！ｌｉ剤その他の添加剤につ
いては上記定着処理工程におけると同じである。

漂白定着液のＩ）Ｈは４．０以上で用いられるが、一般
には５．０〜９，５で使用され、望ましくは６．０〜８
．５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５である
。

実施例−１ 下引き加工したセルローストリアセテートフィルムから
なり、ハレーション防止層（黒色コロ°イド銀０．４０
（ｌおよびゼラチン３．０ｇを含有する）を有する透明
支持体上に、下記の各層を順番に塗設することにより試
料１を作製した。なお、下のすべての実施例において、
感光材料中への添加量は１ｆ当たりのものを示し、又ハ
ロゲン化銀乳剤とコロイド銀は銀に換算して示した。

各層は次の如きものである。

Ｗｌｌ・・・赤感性に色増感された１、４ｇの低感度赤
感性沃臭化銀（沃化銀７モル％含有）乳剤及び１．２ｇ
のゼラチン並びに０．８ｇの１−ヒドロキシ−Ｎ−［δ
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル１−２
−ナフトアミド（シアンカプラー）、０．０７５１；ｌ
の１−ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−δ−
アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）
フェノキシ］−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチル−２−ナフトアミド・ジナトリウム（
カラードシアンカプラー）、及び０．０１５ｏの１−ヒ
ドロキシ−２−［δ−（２，４−ジ−アミルフェノキシ
）−ｎ−ブチル］ナフトアミド、０□０７ｇの４−オク
タデシルスクシンイミド−２−（１−７エニルー５−テ
トラゾリルチオ）−１−インダノン（ＤＩＲ化合物）を
溶解した０、　６５ｇのトリクレジルホスフェート（Ｔ
ＣＰ＞を含有している低感度赤感性乳剤層。

層２・・・１．３ｇの高感度赤感性沃臭化銀乳剤（６モ
ル％の沃化銀含有）、１．２ｇのゼラチン並びに０．２
１１７の層１で用いたシアンカプラー及び０．０２（１
のＷ５１で用いたカラードシアンカプラーを溶解した０
、２３１１のＴＣＰを含有している高感度赤感性乳剤層
。

層３・・・０．０７１；ｌの２．５−ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノン（汚染防止剤）を溶解した０、　０４Ｑ
のｎ−ジブチルフタレート（ＤＢＰ）及び０．８ａ　（
Ｄゼラチンを含有している中間層。

１４・・・緑感性に色増感されたｏ、　ａｏｇの低感度
沃化銀（沃化銀６モル％含有）乳剤及び２．２ｇのゼラ
チン並びに０．８９の１−　（２，４，６−ドリクロロ
フエニル）−３−［（α−２，４−ジー　ｔ−アミルフ
ェノキシ）−アセトアミド］ベンズアミドー５−ピラゾ
ロン（マゼンタカプラー）、０．１５９の１−　（２，
４，６−ドリクロロフエニル）−４−（１−サフチルア
ゾ’）−３−（２−クロロ−５−オクタデセニルスタシ
ンイミドアニリン）−５−ピラゾロン（カラードマゼン
タカプラー）、０．０１６（ｌの層１で用いたＤＩＲ化
合物を溶解した０、９５ｇのＴＣＰを含有している低感
度緑感性乳剤層。

層５・・・緑感性に色増感された１、８ｇの高感度緑感
性沃臭化銀（沃化銀３モル％含有）乳剤、１．９ｇのゼ
ラチン並びに０．２０１３の層４で用いたマゼンタカプ
ラー及び０．０４９（Ｊの層４で用いたカラードマゼン
タカプラーを溶解した０、　６０Ｑのｎ−ジ−ノニルフ
タレート（ＤＮＰ）を含有する高感度緑感性乳剤層。

層６・・・０．１５ｇの黄色コロイド銀、０．２ｇの汚
染防止剤（層３に含有と同じもの）を溶解した０゜１１
（ｌのＤＢＰ及び１．５ｇのゼラチンを含有するイエロ
ーフィルタ一層。

１１７・・・青感性に色増感された０、２０の低感度沃
臭化銀（沃化銀４モル％含有）乳剤及び１．９ｇのゼラ
チン並びに１．５ｇのα−ピバロイル−α−（１−ベン
ジル−２−フェニル−３，５−ジオキソイミダゾリジン
−４−イル）−２′−クロロ−５′−［α−ドデシルオ
キシカルボニル）エトキシカルボニル ラー）を溶解した０．６ｇのＴＣＰを含有する低感度青
感性乳剤層。

層８・・・青感性に色増感されたｉ．ｏｇの高感度沃臭
化銀（沃化銀２モル％含有）乳剤、１，５ｇのゼラチン
並びに１．３０ｇのＪ！１７で用いたイエローカプラー
を溶解した。、　６５０のＴＣＰを含有する高感度青感
性乳剤層。

層９・・・２．３ｇのゼラチンを有する保護層。

別に、試料１の５２．５．８にさらに一般式（Ｉ）〜（
ＩＸ）で示される現像抑制剤を、第１表のように、それ
ぞれの層に銀１モル当り　１，５×１０−５モル添加し
た試料２〜５を作成した。

以下余白 前記、試料１〜５に対してＫＳ−７型感光計（小西六写
真工業（株）製）を用いて白色段階露光を与え、次の工
程に従って自動現像機にて連続的に処理を行った。自動
現像機は、ノーリツ綱機（株）製品下式フィルム自動現
像機タイプＨ４−２２０Ｗ　−２を改造して使用した。

処理工程（３８℃）　　　　　処理時間発色現像　　　
　　　　　　３分１５秒漂　　　白　　　　　　　　　
　　　　　　６分３０秒少量水洗　　　　　　　　　３
分１５秒定　　　着　　　　　　　　　　　　　　　６
分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　４
分２０秒安　　　定　　　　　　　　　　　　　　　２
分１０秒使用した発色現像液の組成は、次の通りである
。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　０．１ｇ沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　　２ｇ１ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　２．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　
０．６０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１
λとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ
１０，０６に調整する。

使用した発色現像補充用液の組成は、次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０Ｑ炭酸水素
ナトリウム　　　　　　　　　　３０亜＠酸カリウム　
　　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　２．５Ｘ１０−３モルヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　３．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　６，０ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１１
とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１
０，１２に調整する。

使用した漂白液の組成は、次の通りである。

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　　１００ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１０１Ｊ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　１０１Ｑ水を加えて１１１と
し、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ５，８に調
整する。

使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。

エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム　　　　　　　　　　　　１２０ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１２ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１７８Ｑ氷酢Ｍ２１１１
２ 水を加えて１ｊ！とし、アンモニア水または氷酢酸を用
いてＩ）Ｈ５，６に調整する。

使用した定着液の組成は、次の通りである。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１５０ｇ無水重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　２．５ｇエチレンジアミンテトラ
酢Ｒ２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　ｏ、　ｓｇ炭酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　ｉｏｇ水を加えて１
１とする。

使用した定着補充用液の組成は、次の通りである。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　２００ｇ無水重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１５ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　３ｇエチレンジアミンテトラ
酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　０．８ｇ炭酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１４（Ｊ水を加えて１
１とする。

使用した安定液の組成は、次の通りである。

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　２舖コニダツ
クス（小西六写真工業（株）製）ｉＮ 水を加えて１１とする。

使用した安定補充用液の組成は、次の通りである。

ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　３ｄコニダ
ツクス（小西六写真工業（株）製）７１ρ 水を加えて１２とする。

発色現像補充用液は、試料１００Ｃｆ当たりｓ、ｏ、１
２発色現像浴に補充され、漂白補充用液は、試料１００
Ｃ，２当たり１８１１２漂白浴に補充され、定着補充用
液は、試料１００ｃ１を当たり７ｔ１２定着浴に補充さ
れ、更に安定補充用液は、試料１００ｃｆ当たり１１１
Ｑ安定浴に補充された。また、費用水洗浴には、水が試
料１ｏｏｃ、を当たり３１Ｊ２補充され、水洗浴には、
水が試料１００ｃｆあたり　１５０１ｉ２流された。

前記定着補充用液に水酸化アンモニウムまたは酢酸を適
宜添加して、試料を連続的に処理する間の定着浴のｐＨ
を６．５に常になるようにし、１日当たり１０ｖを１０
日間連続的に処理を行った。

（処理方法Ａ） 同様に試料１〜５に対して、処理方法Ａと同様に（但し
、第２表記載のように本発明の一般式［Ｘ］〜［Ｘ■］
の化合物を漂白液１１あたり５、ＯＸ　１０−３モル、
漂白補充液１１あたり５．５×１０−３モル添加した漂
白液及び漂白補充液を使用）１日あたり１０１２を１０
日間連続的に処理を行った。（本発明の処理） 処理方法Ａ及び本発明の処理により１０日９に処理され
た試料１〜５の最大露光部の残留銀ｍを第２表に示す。

以下余白 第２表から明らかなように、水溶性基を有する現像抑制
剤を含有する感光材料を大量に連続処理することによっ
て漂白阻害が発生したが、本発明の化合物を漂白液に添
加することによって解決された。

実施例−２ 実施例−１に用いた試料２のＷｉ３、層６にさらに第３
表のように本発明の一般式［Ｘ］〜［Ｘ　Ｖｌ　］の化
合物をそれぞれ１ｆあたりＩ　Ｘ　１０−３モル添加し
た以外は試料３と同じ試料６〜９を作成した。

試料２及び試料６〜９について実施例−１と同様の露光
を与えた後、処理方法Ａで１０日間連続的に処理を行な
い、１０日０に処理された試料の最大露光部の残留銀量
を第３表に示す。

以下余白 第３表 第３表から明らかなように、本発明の一般式［Ｘ］〜［
Ｘ■］の化合物は感光材料中に添加しても有効である。

実施例−３ 実施例−１で用いた試料２〜５について、実施例−１と
同様の露光を行ない、以下の処理を行なった。

それぞれの処理において、処理後の最大露光部における
残留銀量が０．１１０ｌｌ１／ｄ１２以下とするための
最少漂白定着処理時間（クリアリングタイム）を測定し
た。

第４表は漂白定着液に一般式［Ｘ］〜［Ｘ■］の化合物
を添加しない漂白定着液を用いて、以下の処理を行った
時のクリアリングタイムに対する短縮した時間を示しで
ある。

処理工程　　　　　　　処理時間 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂白定着　　　　　　　１分〜１０分 水　　　洗　　　　　　　　　　　　２分安　　　定　
　　　　　　　　　　　１分乾　　　燥 各処理は下記処方により調整した処理液を用いた。処理
温度は３８℃である。

［発色現像液］ ［漂白定着液］ ［安定液］ ｒホルマリン（３５％水溶液＞　　　　　７．０ｖ（１
以下余白 第４表よりジエチレントリアミンペンタ酢酸鉄（］Ｉ［
）錯塩を漂白剤とするような漂白定着液についても、本
発明の化合物は有効であることがわかる。

実施例−４ 実施例−１で用いた試料２〜５についてそれぞれ実施例
−１と同じ露光を与えたのち、下記の処理を行った。

処理工程　　　　　　　　　処理時間 発色現像　　　　　　　　　　３分 前処理　　　　　　　２分 漂　　　　白　　　　　　　　　　　　　　１　分〜２
０分定　　　＠　　　　　　　　　　　　　　　　　８
分水　　　洗　　　　　　　　　　　　　　　　　２分
安　　　定　　　　　　　　　　　　　　　　１分乾　
　　　燥 各処理は３８℃で行い、発色現像、定着および安定化は
実施例１で用いたのと同じ処理液を用い、前処理液及び
漂白液は下記処方のものを用いた。

前処理液処方 漂白液処方 それぞれの処理において処理後の最大露光部における残
留銀ｍが０．１０ｍＱ　／　ｄｔ２以下とするための最
少漂白、処理時間（クリアリングタイム）を測定した。

第５表は前処理液に一般式［Ｘ］〜［Ｘ■コの化合物を
添加しない前処理液を用いて処理を行った時の、クリア
リングタイムに対する短縮した時間を示しである。

以下余白 第５表より、本発明の一般式［Ｘ］〜［ＸＶｌ］の化合
物は漂白処理工程の前浴に添加しても有効であることが
わかる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　市之瀬　宮夫 手続補正書　（方式） ％式％ １、事件の表示　　　　　　　　　　　　　　　　１、
ノ昭和６１年特許願　第９７９０号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法３、補正をする
考 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　　弁子　志士 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号（発送日
）　昭和６１年０３月２５日 ６、補正の対象 手続補正書　（自制 昭和６１年１２月０８日 昭和６１年特許願　第９７９０号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法３、補正をする
者 事件との関係　　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　
　　　弁子　志士 ４、代理人　　〒１０２ 住所　　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ
坂ピル電話２６３−９５２４ 明細書の「３、発明の詳細な説明」の欄６、補正の内容 明ｍ書の発明の詳細な説明を以下の如く補正する。

（１）　明１１１１１１第３３頁９行目（７）　ｒ・［
ＸＶＩ］　・１を「・・・［Ｘ■］・・・」と訂正する
。

（２）明ｍ目第３９頁８行目と９行目の間に下記の文を
挿入する。

記 以下に一般式［ＸＶＩ］の化合物を詳しく説明する。

（３）明細書第４９頁２行目のｒＸＶＩ］・・・」を［
・・・［Ｘ　Ｖｌ　］・・・」と訂正する。

以　　上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 写真的有用試薬プレカーサーを含有するハロゲン化銀カ
   ラー感光材料を、漂白促進能を有す化合物の存在下で漂
   白、または漂白定着処理することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー感光材料の処理方法。