JPS62156113A - 重合可能な液状組成物 - Google Patents
重合可能な液状組成物Info
- Publication number
- JPS62156113A JPS62156113A JP61301876A JP30187686A JPS62156113A JP S62156113 A JPS62156113 A JP S62156113A JP 61301876 A JP61301876 A JP 61301876A JP 30187686 A JP30187686 A JP 30187686A JP S62156113 A JPS62156113 A JP S62156113A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- component
- liquid composition
- polymerizable liquid
- diethylene glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
- C08F218/24—Esters of carbonic or haloformic acids, e.g. allyl carbonate
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
によって光学製品に変化されうるアリルカーボネートを
基剤とする液状組成物に係る。
基剤とする液状組成物に係る。
光学ガラス代用物の分野では、グリコールビス（アリル
カーボネート）、特にジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）の重合から得られる生成物が注目を集
めており、かかる重合生成物の光学特性及び機械特性の
点から、シート及び眼鏡用及び安全用レンズの製造に使
用さにぞ。
カーボネート）、特にジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）の重合から得られる生成物が注目を集
めており、かかる重合生成物の光学特性及び機械特性の
点から、シート及び眼鏡用及び安全用レンズの製造に使
用さにぞ。
これに関連して、以下の文献が参照できる。
Ｆ． Ｓｔｒａｉｎ著［エンサイクロペディア・オブ・
ケミカル・プロセッシング・アンド・デザイン（Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ａｎｄＤｅｓｉｎｇ ）Ｊ第
１版、Ｄｅｋｋｅｒ社、ニューヨーク、第■巻、頁４５
２以降；「エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サ
イエンス・アンド・テクノロジー （ Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎ
ｃｅ ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇＹ）Ｊ第１巻、頁７９
９以降、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ出版社、ニューヨー
ク、１９６４ 、及びヨーロッパ特許出願公開第３５，
３０４号。
ケミカル・プロセッシング・アンド・デザイン（Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ ａｎｄＤｅｓｉｎｇ ）Ｊ第
１版、Ｄｅｋｋｅｒ社、ニューヨーク、第■巻、頁４５
２以降；「エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サ
イエンス・アンド・テクノロジー （ Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎ
ｃｅ ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇＹ）Ｊ第１巻、頁７９
９以降、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ出版社、ニューヨー
ク、１９６４ 、及びヨーロッパ特許出願公開第３５，
３０４号。
実際には、光学製品は、製造しようとする製品の形状に
相当する形を有するガラス鋳型内において、注型法に従
い、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
及びフリーラジカル開始剤を含有する混合物を重合させ
ることにより通常製造されている。
相当する形を有するガラス鋳型内において、注型法に従
い、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
及びフリーラジカル開始剤を含有する混合物を重合させ
ることにより通常製造されている。
文献には、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネ
ート）を含有し、低体積収縮率で注型法に従って成形可
能であって、改善された特性（特に耐衝撃強度に関する
）が付与された光学製品を製造しうる重合可能な液状組
成物が記載されている。
ート）を含有し、低体積収縮率で注型法に従って成形可
能であって、改善された特性（特に耐衝撃強度に関する
）が付与された光学製品を製造しうる重合可能な液状組
成物が記載されている。
このような組成物の１つが、同一出願人に係る願
特開昭６１− １０９７２０号に開示されている。特に
、ジエチレングリコールモノマー及びオリゴマーのビス
（アリルカーボネート）と共に、トリス （ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレートトリス（アリルカーボネート
）の単量体で構成されるかかる組成物は、さらに外界条
件（ａｍｂｉｅｎｔ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）下で良好な
流動性を有する利点を示し、これによって成形の間にお
ける取扱いが容易になる。
、ジエチレングリコールモノマー及びオリゴマーのビス
（アリルカーボネート）と共に、トリス （ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレートトリス（アリルカーボネート
）の単量体で構成されるかかる組成物は、さらに外界条
件（ａｍｂｉｅｎｔ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ）下で良好な
流動性を有する利点を示し、これによって成形の間にお
ける取扱いが容易になる。
発明者らは、上述の日本国特許出願に開示された組成物
又は同様の組成物にモノ官能性の不飽和ビニル又はアク
リルエステル単量体を添加することによって、組成物に
、重合の間における体積収縮率が低いこと及び生成され
る製品の光学的及び機械的特性が保持されることの利点
に加えて、外界条件下においてさらに高度の流動性を有
すること及び予想し得ないほど短い重合サイクルで重合
されうろことに関する特性を付与できることを見出Ｘし
、本発明に至った。
又は同様の組成物にモノ官能性の不飽和ビニル又はアク
リルエステル単量体を添加することによって、組成物に
、重合の間における体積収縮率が低いこと及び生成され
る製品の光学的及び機械的特性が保持されることの利点
に加えて、外界条件下においてさらに高度の流動性を有
すること及び予想し得ないほど短い重合サイクルで重合
されうろことに関する特性を付与できることを見出Ｘし
、本発明に至った。
このように、本発明は、外界条件下で流動性であり、短
い重合サイクルによって良好な光学及び機械的特性を有
する光学製品に重合化されうるジエチレングリコールビ
ス（アリルカーボネート）を含有する組成物において、 Ａ） ジエチレングリコールモノマーのビス（アリルカ
ーボネート）０ないし４０重量％、Ｂ）一般式 ％式％ （式中、Ｒはジエチレングリコール残基であり、ｎの値
又は平均値は２ないし５である）で表されるジエチレン
グリコールオリゴマーのビス（アリルカーボネート）２
０ないし６０重里％、Ｃ） ）リス（ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートモノマーのトリス（アリルカーボ
ネート）５ないし３０重量％、及び Ｄ）酢酸ビニル及びメタクリル酸メチルの中から選ばれ
るモノ官能性不飽和単量体５ないし３０重量％ を含有し、さらにフリーラジカル開始剤を、前記成分Ａ
）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の合計重量に対してｌないし６
重量％の量で含有してなる重合可能な液状組成物に係る
。
い重合サイクルによって良好な光学及び機械的特性を有
する光学製品に重合化されうるジエチレングリコールビ
ス（アリルカーボネート）を含有する組成物において、 Ａ） ジエチレングリコールモノマーのビス（アリルカ
ーボネート）０ないし４０重量％、Ｂ）一般式 ％式％ （式中、Ｒはジエチレングリコール残基であり、ｎの値
又は平均値は２ないし５である）で表されるジエチレン
グリコールオリゴマーのビス（アリルカーボネート）２
０ないし６０重里％、Ｃ） ）リス（ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートモノマーのトリス（アリルカーボ
ネート）５ないし３０重量％、及び Ｄ）酢酸ビニル及びメタクリル酸メチルの中から選ばれ
るモノ官能性不飽和単量体５ないし３０重量％ を含有し、さらにフリーラジカル開始剤を、前記成分Ａ
）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の合計重量に対してｌないし６
重量％の量で含有してなる重合可能な液状組成物に係る
。
本発明による重合可能な液状組成物の成分Ａ）は、下記
一般式（ｒ）で表されるジエチレングリコールモノマー
のビス（アリルカーボネート）である。
一般式（ｒ）で表されるジエチレングリコールモノマー
のビス（アリルカーボネート）である。
Ｒ−（−０−Ｃ−Ｃ）］、−ＣＨ＝ＣＨｊ）ｔ （
Ｉ）（式中、Ｒはジエチレングリコール残基である）こ
の成分は、ジアリルカーボネートとジエチレングリコー
ルとをモル比的１０／１において、塩基触媒の存在下で
反応させることにより調製される（たとえば、ヨーロッ
パ特許出願公開第３５，４０４号に記載の方法による）
。かかる条件下では、前記化合物（Ｉ）少なくとも８０
ないし９０％を含有し、残部がジエチレングリコールビ
ス（アリルカーボネート）のオリゴマーによって構成さ
れる反応生成物が得られる。このように、重合可能な液
状組成物の成分Ａ）は、化合物（Ｉ）のみ、又は化合物
（Ｉ ’）約８０ないし９０重量％を含有し、残部がそ
のオリゴマーでなる混合物により構成される。
Ｉ）（式中、Ｒはジエチレングリコール残基である）こ
の成分は、ジアリルカーボネートとジエチレングリコー
ルとをモル比的１０／１において、塩基触媒の存在下で
反応させることにより調製される（たとえば、ヨーロッ
パ特許出願公開第３５，４０４号に記載の方法による）
。かかる条件下では、前記化合物（Ｉ）少なくとも８０
ないし９０％を含有し、残部がジエチレングリコールビ
ス（アリルカーボネート）のオリゴマーによって構成さ
れる反応生成物が得られる。このように、重合可能な液
状組成物の成分Ａ）は、化合物（Ｉ）のみ、又は化合物
（Ｉ ’）約８０ないし９０重量％を含有し、残部がそ
のオリゴマーでなる混合物により構成される。
好適な１具体例では成分Ａ）は１０ないし３５重量％の
量で重合可能な液状組成物中に存在する。
量で重合可能な液状組成物中に存在する。
本発明の重合可能な液状組成物の成分Ｂ）は、下記一般
式（ＩＩ）で表されるジエチレングリコールのビス（ア
リルカーボネート）のオリゴマー又はその混合物である
。
式（ＩＩ）で表されるジエチレングリコールのビス（ア
リルカーボネート）のオリゴマー又はその混合物である
。
（式中、Ｒはジエチレングリコール残基であり、ｎの値
又は平均値は２ないし５である。）この成分は、ジアリ
ルカーボネートとジエチレングリコールとを、モル比約
２／１程度で、前記成分Ａ）の場合と同様に、塩基触媒
の存在下で反応させることにより調製される。
又は平均値は２ないし５である。）この成分は、ジアリ
ルカーボネートとジエチレングリコールとを、モル比約
２／１程度で、前記成分Ａ）の場合と同様に、塩基触媒
の存在下で反応させることにより調製される。
上記条件下では、一般式（ｎ）においてｎの平均がジエ
チレングリコールモノマーのビス（アリル好適な具体例
では、成分Ｂ）は２５ないし５０重量％の量で存在する
。
チレングリコールモノマーのビス（アリル好適な具体例
では、成分Ｂ）は２５ないし５０重量％の量で存在する
。
本発明の重合可能な液状組成物の成分Ｃ）は、下記構造
式（Ｉ［［）で表されるトリス（ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートモノマーのトリス（アリルカーボネート
）である。
式（Ｉ［［）で表されるトリス（ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートモノマーのトリス（アリルカーボネート
）である。
ｏ Ｏ
へ Ｑ＝０
詔ゞ
０；Ｏ
瞥ゞ
この成分は、ジアリルカーボネートとトリス（ヒドロキ
シエチル）イソシアヌレートとを、モル比的１０７１よ
り大で前記成分Ａ）の場合と同様に、塩基触媒の存在下
で反応させることによって調製される。かかる条件下で
は、化合物（ＩＩＩ）少なくとも約６０ないし７０ｍ１
ｉ量％を含有し、残部がトリス（ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートトリス（ア）ｋ４が翫′−ボネート）の
オリゴマーで構成される反応生成物が得られる。
シエチル）イソシアヌレートとを、モル比的１０７１よ
り大で前記成分Ａ）の場合と同様に、塩基触媒の存在下
で反応させることによって調製される。かかる条件下で
は、化合物（ＩＩＩ）少なくとも約６０ないし７０ｍ１
ｉ量％を含有し、残部がトリス（ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレートトリス（ア）ｋ４が翫′−ボネート）の
オリゴマーで構成される反応生成物が得られる。
このように、重合可能な液状組成物の成分Ｃ）は、化合
物（Ｉｎ）のみで、又は化合物（ＩＩＩ）少なくとも６
０ないし７０重量％を含有し、残部がそのオリゴマーで
なる混合物で構成される。
物（Ｉｎ）のみで、又は化合物（ＩＩＩ）少なくとも６
０ないし７０重量％を含有し、残部がそのオリゴマーで
なる混合物で構成される。
好適な具体例では、成分Ｃ）は２０ないし３５重量％の
量で重合可能な液状組成物中に存在する。
量で重合可能な液状組成物中に存在する。
本発明の重合可能な液状組成物の成分Ｄ）は、一般に酢
酸ビニル及びメタクリル酸メチルから選ばれる不飽和の
モノ官能性ビニル又はメタクリルエステル単量体であり
、好適な具体例においては、５ないし２０重量％の量で
組成物中に存在する。
酸ビニル及びメタクリル酸メチルから選ばれる不飽和の
モノ官能性ビニル又はメタクリルエステル単量体であり
、好適な具体例においては、５ないし２０重量％の量で
組成物中に存在する。
本発明による重合可能な液状組成物は、さらに、この組
成物に可溶でかつ温度約３０ないし約１２０℃でフリー
ラジカルを発生しうる１以上の重合開始剤を含有する。
成物に可溶でかつ温度約３０ないし約１２０℃でフリー
ラジカルを発生しうる１以上の重合開始剤を含有する。
このような開始剤の例としては、化ジベンゾイル及び過
安息香酸第３ブチルがある。
安息香酸第３ブチルがある。
好適な具体例によれば、重合開始剤は、前記成分Ａ）、
Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の合計重量に対して２ないし５重量
％の量で存在する。
Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の合計重量に対して２ないし５重量
％の量で存在する。
本発明に係る重合可能な液状組成物は、さらに安定剤、
離型剤、染料、顔料、紫外線吸収剤又は赤外線吸収剤等
の１以上の通常の添加剤を、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及び
Ｄ）の合計重量に対して合計１重量％以下の量で含有し
ていてもよい。
離型剤、染料、顔料、紫外線吸収剤又は赤外線吸収剤等
の１以上の通常の添加剤を、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及び
Ｄ）の合計重量に対して合計１重量％以下の量で含有し
ていてもよい。
本発明による重合可能な液状組成物は外界条件下で流体
であり、注型法に従って、シート、眼鏡用及び安全用レ
ンズの如き光学製品に成形される。
であり、注型法に従って、シート、眼鏡用及び安全用レ
ンズの如き光学製品に成形される。
重合反応は、一般に温度４０ないし１００℃で操作され
る際、組成物中に存在する重合開始剤の分解によって生
成するフリーラジカルにより開始される。
る際、組成物中に存在する重合開始剤の分解によって生
成するフリーラジカルにより開始される。
これらの条件型では、組成物を完全に重合させるために
要する時間は、特に、製造しようとする製品の形状及び
寸法に応じて１ないし５時間の範囲であり、組成物の予
備重合処理又は型を開放した後に陰参銖曇会ｉ社おける
成形製品の後処理は必要ではない。
要する時間は、特に、製造しようとする製品の形状及び
寸法に応じて１ないし５時間の範囲であり、組成物の予
備重合処理又は型を開放した後に陰参銖曇会ｉ社おける
成形製品の後処理は必要ではない。
さらに、重合の際の収縮現象はかなり低減され、得られ
た製品は、従来の組成物を使用し、重合サイクルを速め
て製造した製品に特有な各種の欠点が全く存在しないだ
けではなく、特に好ましい光学的及び機械的特性を示す
。
た製品は、従来の組成物を使用し、重合サイクルを速め
て製造した製品に特有な各種の欠点が全く存在しないだ
けではなく、特に好ましい光学的及び機械的特性を示す
。
後述する実施例（本発明を説明するためにのみ例示する
ものであり、本発明を限定するものではない）では、重
合可能な液状組成物用として下記の成分を使用している
。
ものであり、本発明を限定するものではない）では、重
合可能な液状組成物用として下記の成分を使用している
。
Ａ）ジエチレングリコールモノマーのビス（アリルカー
ボネート）： ヨーロッパ特許出願公開第３５，３０４号の開示に従っ
て操作し、ジアリルカーボネートとジエチレングリコー
ルとをモル比１２／１で反応させて得られる生成物。該
生成物は、ジエチレングリコールのビス（アリルカーボ
ネート）（Ｉ）約８５ないし９０重量％及びそのオリゴ
マー残余を含有する。
ボネート）： ヨーロッパ特許出願公開第３５，３０４号の開示に従っ
て操作し、ジアリルカーボネートとジエチレングリコー
ルとをモル比１２／１で反応させて得られる生成物。該
生成物は、ジエチレングリコールのビス（アリルカーボ
ネート）（Ｉ）約８５ないし９０重量％及びそのオリゴ
マー残余を含有する。
Ｂ）ジエチレングリコールオリゴマーのビス（アリルカ
ーボネート）： 前記ヨーロッパ特許出願公開の開示に従って操作して、
ジアリルカーボネートとジエチレングリコールとをモル
比Ｑ ２／１で反応させて得られる生成物。該生成物は
一般式（ｎ）のｎの平均値が約３である化合物に相当し
、単量体含量は３５重量％程度である。
ーボネート）： 前記ヨーロッパ特許出願公開の開示に従って操作して、
ジアリルカーボネートとジエチレングリコールとをモル
比Ｑ ２／１で反応させて得られる生成物。該生成物は
一般式（ｎ）のｎの平均値が約３である化合物に相当し
、単量体含量は３５重量％程度である。
Ｃ））リス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートモノ
マーのトリス（アリルカーボネート）：前記ヨーロッパ
特許出願公開の開示に従って操作して、ジアリルカーボ
ネートとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
とをモル比１２／１で反応させて得られる生成物。
マーのトリス（アリルカーボネート）：前記ヨーロッパ
特許出願公開の開示に従って操作して、ジアリルカーボ
ネートとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
とをモル比１２／１で反応させて得られる生成物。
Ｄ）酢酸ビニル
これら成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）を後述する割合で
混合し、ついで得られた混合物に、ペルオキシ二炭酸ジ
シクロヘキシル（ＤＣＰＤ）を、この組成物に対して４
重量％の一定量で添加する。
混合し、ついで得られた混合物に、ペルオキシ二炭酸ジ
シクロヘキシル（ＤＣＰＤ）を、この組成物に対して４
重量％の一定量で添加する。
上記組成物から、通常、工業的に使用されるガラス鋳型
に注入し、この中で重合させることによって各種のレン
ズを製造する。組成物の重合は、製造しようとするレン
ズの種類に応じて各種の時間一温度サイクルによって、
温度制御された水浴中で実施される。
に注入し、この中で重合させることによって各種のレン
ズを製造する。組成物の重合は、製造しようとするレン
ズの種類に応じて各種の時間一温度サイクルによって、
温度制御された水浴中で実施される。
実施例１
第１表に示す如く、本発明による重合可能な液状組成物
（組成物１）及び従来法による２種の重合可能°な組成
物（組成物２及び３）を調製した。
（組成物１）及び従来法による２種の重合可能°な組成
物（組成物２及び３）を調製した。
第 １ 表
組成物 組成物 組成物
成分Ａ）（重量％） ３２ ９６ ３５゜
５成分Ｂ） ３２ ３５．５
成分Ｃ） ２２ ２５成分Ｄ
） １０ − −ＤＣＰＤ
４ ４ ４ＤＣＰＤの存在し
ない状躬３種の組成物の粘度は、温度２５℃において、
それぞれ２８．１４及び８３センチストークスであった
。
５成分Ｂ） ３２ ３５．５
成分Ｃ） ２２ ２５成分Ｄ
） １０ − −ＤＣＰＤ
４ ４ ４ＤＣＰＤの存在し
ない状躬３種の組成物の粘度は、温度２５℃において、
それぞれ２８．１４及び８３センチストークスであった
。
上記組成物から、第１図に示す如き時間一温度サイクル
に従って重合させることにより、厚さ１．８ｙｘｍ、直
径７５ｍ１Ｍのニュートラル（ｎｅｕｔｒａｌ）レンズ
を調製した。比較のため、同じ組成物を、重合化される
物質が最高の変化度に達する条件下で、４８℃において
７２時間、つづいて１１０ ’Ｃにおいて２時間（ポス
ト−架橋）のサイクルで重合化させた。
に従って重合させることにより、厚さ１．８ｙｘｍ、直
径７５ｍ１Ｍのニュートラル（ｎｅｕｔｒａｌ）レンズ
を調製した。比較のため、同じ組成物を、重合化される
物質が最高の変化度に達する条件下で、４８℃において
７２時間、つづいて１１０ ’Ｃにおいて２時間（ポス
ト−架橋）のサイクルで重合化させた。
上述の熱サイクルによって調製した重合化レンズについ
て、以下の特性を評価した。
て、以下の特性を評価した。
ロックウェル硬さくＭ）：ロツクウェルジュロメータを
使用してレンズの中心部で測定（ＡＳＴＭ Ｄ−： ｃ
ａｒｄｎｅｔ社製の比色計ｘｉ、、 ８０５を使用して
測定（ＡＳＴＭ Ｄ−１９２５） 曇り（％）及び可視域における透過率（％）：Ｇａｒｄ
ｎｅｒ社製Ｈａｚｅｇａｒｄ ＭＬ −２１１を使用し
て測定（ＡＳＴＭ Ｄ−１００３） 結果を第２表に示す。表中、各欄へ〜の数値は第１図に
示す時間一温度サイクルによって得られたものであり旨
ツコ内の数値は７４時間重合サイクルによって得られた
ものである。
使用してレンズの中心部で測定（ＡＳＴＭ Ｄ−： ｃ
ａｒｄｎｅｔ社製の比色計ｘｉ、、 ８０５を使用して
測定（ＡＳＴＭ Ｄ−１９２５） 曇り（％）及び可視域における透過率（％）：Ｇａｒｄ
ｎｅｒ社製Ｈａｚｅｇａｒｄ ＭＬ −２１１を使用し
て測定（ＡＳＴＭ Ｄ−１００３） 結果を第２表に示す。表中、各欄へ〜の数値は第１図に
示す時間一温度サイクルによって得られたものであり旨
ツコ内の数値は７４時間重合サイクルによって得られた
ものである。
第 ２ 表
組成ｌ 組成２ 組成３
０ツクウエル
硬さくＭ） ８９（９３） ＜５０（９１）
７２（９３）黄変率（Ｙｌ） ０．３７
０，５５ ０．５７（０，７６） （０，７６）
（０，８６）曇り （％） ０．１０
０．０ｇ ０．１２（０，１２） （０，
０７） （０，０９）可視域におけ ９３．１
９３．２ ９３．０る透過率（％） （９３，１
） （９３，１） （９２，９）外 観
良 破損 良実施例２ 実施例１の組成物ｌを使用し、２種類の異なる時間一温
度サイクル（サイクル（ａ）及びサイクル（ｂ））によ
り重合反応を行ない、２種類のニュートラルレンズ（厚
さ １ 、８ｇｍ、直径７５ｇｍ）を調製した。なお、
各サイクルとも、第２図に示すパターンに従って２時間
で実施例したものである。
７２（９３）黄変率（Ｙｌ） ０．３７
０，５５ ０．５７（０，７６） （０，７６）
（０，８６）曇り （％） ０．１０
０．０ｇ ０．１２（０，１２） （０，
０７） （０，０９）可視域におけ ９３．１
９３．２ ９３．０る透過率（％） （９３，１
） （９３，１） （９２，９）外 観
良 破損 良実施例２ 実施例１の組成物ｌを使用し、２種類の異なる時間一温
度サイクル（サイクル（ａ）及びサイクル（ｂ））によ
り重合反応を行ない、２種類のニュートラルレンズ（厚
さ １ 、８ｇｍ、直径７５ｇｍ）を調製した。なお、
各サイクルとも、第２図に示すパターンに従って２時間
で実施例したものである。
これらサイクルにより、第３表から明らかな如く、何ら
欠点を有することなく、良好な光学的及び機械的特性を
有するレンズが得られた。
欠点を有することなく、良好な光学的及び機械的特性を
有するレンズが得られた。
第 ３ 表
サイクル（ａ）サイクル（ｂ）
ロックウェル硬さくＭ） ８７ ８９黄変率
（Ｙｌ） ０．３８ ０．３９曇り
（％） ０．０９ ０．０
６可視域における透過率 （％） ’１３．１ ’１３．１
実施例３ 実施例１の組成物を使用し、前記実施例２で使用した２
種類の時間一温度サイクルによって、２種類の加工済＋
０．２５レンズ及び＋２．０レンズ（それぞれ直径７０
ｉｍ）を調製した。
（Ｙｌ） ０．３８ ０．３９曇り
（％） ０．０９ ０．０
６可視域における透過率 （％） ’１３．１ ’１３．１
実施例３ 実施例１の組成物を使用し、前記実施例２で使用した２
種類の時間一温度サイクルによって、２種類の加工済＋
０．２５レンズ及び＋２．０レンズ（それぞれ直径７０
ｉｍ）を調製した。
得られたレンズはいずれも、欠点を有しておらず、第４
表に示す硬さを有していた。
表に示す硬さを有していた。
第 ４ 表
ロックウェル硬さくＭ）
サイクル（ａ） ？ヱス堅人回
＋０．２５レンズ ８８８８
＋２．０レンズ ９４９２
実施例４
実施例１の組成物１を使用し、第３図に示すパターンを
有する重合サイクル（３時間）に従って操作して、基底
曲率がそれぞれ４．２５．６．２５及び８．２５である
３種類の半加エニ焦点レンズ（直径７０ｚｘ）を調製し
た。
有する重合サイクル（３時間）に従って操作して、基底
曲率がそれぞれ４．２５．６．２５及び８．２５である
３種類の半加エニ焦点レンズ（直径７０ｚｘ）を調製し
た。
比咬のため、同じ組成物から、４８℃で７２時間、つづ
いて１１０℃で２時間の重合サイクルに従って操作して
、基底曲率６．２５の半加エニ焦点レンズを調製した。
いて１１０℃で２時間の重合サイクルに従って操作して
、基底曲率６．２５の半加エニ焦点レンズを調製した。
これらのレンズはいずれも欠点を有するものではなく、
第５表に示す硬さを有していた。
第５表に示す硬さを有していた。
第 ５ 表
３時間 ７４時間
サイクル サイクル
４．２５−半加工レンズ ９８−
６．２５−半加工レンズ １０１ １０５８．
２５−半加工レンズ １０３−これらの結果の検討
から、３時間での迅速なサイクルによって調製されたレ
ンズ１も、完全に重合化され、長時間のサイクルで得ら
れたものと非常に類似した硬さを有しているものと考え
られる。
２５−半加工レンズ １０３−これらの結果の検討
から、３時間での迅速なサイクルによって調製されたレ
ンズ１も、完全に重合化され、長時間のサイクルで得ら
れたものと非常に類似した硬さを有しているものと考え
られる。
実施例５
重合可能な液状組成物（組成物４）を調製した。
ＤＣＰＤの不存在下での該組成物の粘度は２５℃におい
て２９センチストークスである。
て２９センチストークスである。
この組成物から、実施例２の重合サイクル（ｂ）（重合
時間２時間）を使用して、厚さ１ 、８ｘｘ、直径７５
ｔｍのニュートラルレンズ及び２種類の加工済みレンズ
（＋ ０．２５レンズ及び＋２．０レンズ）（直径７０
ｍｒｔｔ ）を調製した。比較のため、同じ組成物から
、４８℃で７２時間、つづいて１１０°Ｃで２時間の重
合サイクルによってレンズを調製した。これらのレンズ
はいばれも欠点を有するものではなく、第６表に示す硬
さを有していた。
時間２時間）を使用して、厚さ１ 、８ｘｘ、直径７５
ｔｍのニュートラルレンズ及び２種類の加工済みレンズ
（＋ ０．２５レンズ及び＋２．０レンズ）（直径７０
ｍｒｔｔ ）を調製した。比較のため、同じ組成物から
、４８℃で７２時間、つづいて１１０°Ｃで２時間の重
合サイクルによってレンズを調製した。これらのレンズ
はいばれも欠点を有するものではなく、第６表に示す硬
さを有していた。
第 ６ 表
ロックウェル硬さくＭ）
２時間 ７４時間
サイクル サイクル
ニュートラルレンズ ９５９６
＋ ０．２５レンズ ９５９７＋２．０レン
ズ ９８ １００実施例６ 実施例６の組成物から、基底曲率がそれぞれ４．２５．
６．２５及び８．２５の３種類の半加エニ焦点レンズ（
直径７０πｍ）を調製した。
ズ ９８ １００実施例６ 実施例６の組成物から、基底曲率がそれぞれ４．２５．
６．２５及び８．２５の３種類の半加エニ焦点レンズ（
直径７０πｍ）を調製した。
得られたレンズは欠点を有さないものであり、第７表に
示す硬さを有していた。
示す硬さを有していた。
４．２５−半加工レンズ ９６６．２５−半
加工レンズ １０１８．２５−半加工レンズ
１０２実施例７ 第８表に示す重合可能な液状組成物を使用して、第５図
に示す重合サイクル（重合時間１．５時間）に従って、
各種の加工済みレンズを調製した。
加工レンズ １０１８．２５−半加工レンズ
１０２実施例７ 第８表に示す重合可能な液状組成物を使用して、第５図
に示す重合サイクル（重合時間１．５時間）に従って、
各種の加工済みレンズを調製した。
」Ｌ−Ｌ−表
組成物 組成物 組成物
成分Ａ）（重量％） ３２ １０ −成分
Ｂ） ３２ ４６ ５２成分Ｃ）
２２ ３０ ３４成分Ｄ）
１０ １０ １０ＤＣＰＤ
４ ４ ４これらのレンズはいず
れも欠点のないものであり、第９表に示す硬さを有して
いた。
Ｂ） ３２ ４６ ５２成分Ｃ）
２２ ３０ ３４成分Ｄ）
１０ １０ １０ＤＣＰＤ
４ ４ ４これらのレンズはいず
れも欠点のないものであり、第９表に示す硬さを有して
いた。
第 ９ 表
ロックウェル硬さくＭ）
組成物 組成物 組成物
ニュートラルレンズ
（７５ｍｍ） ８７ ８９ ９０＋ ０．
２５レンズ（７０＋ｙｍ） ８３ ８５
８９Ｔ２．０レンズＣ１０ｍｍ） ９７ ９７
９８＋３．０レンズ（７０ｍｍ） ９８
９９ １００実施例８ 上記実施例７の各組成物から、第６図のパターンに従っ
て重合サイクル（重合時間２．５時間）を行ない、基底
曲率６．２５及び直径１０ｍｍをもつ３種類の半加エニ
焦点レンズを調製した。
２５レンズ（７０＋ｙｍ） ８３ ８５
８９Ｔ２．０レンズＣ１０ｍｍ） ９７ ９７
９８＋３．０レンズ（７０ｍｍ） ９８
９９ １００実施例８ 上記実施例７の各組成物から、第６図のパターンに従っ
て重合サイクル（重合時間２．５時間）を行ない、基底
曲率６．２５及び直径１０ｍｍをもつ３種類の半加エニ
焦点レンズを調製した。
これらのレンズのいずれも完全な結果を示し、第１０表
に示す硬さ値を有していた。
に示す硬さ値を有していた。
第１０表
ロックウェル硬さくＭ）
組成物１ ９７
組成物５１００
組成物６１０３
第１図ないし第６図は本発明による重合可能な液状組成
物からレンズを調製する際の重合サイクルのパターンを
表すチャートである。 （ほか１名）’Ｉ’、／
物からレンズを調製する際の重合サイクルのパターンを
表すチャートである。 （ほか１名）’Ｉ’、／
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 注型法に従い、迅速な重合サイクルを行なうことに
よって光学製品に変化される重合可能なアリルカーボネ
ート液状組成物において、Ａ）ジエチレングリコールモ
ノマーのビス（アリルカーボネート）０ないし４０重量
％、 Ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはジエチレングリコール残基であり、ｎの値
又は平均値は２ないし５である）で表されるジエチレン
グリコールオリゴマーのビス（アリルカーボネート）２
０ないし６０重量％、 Ｃ）トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートモノ
マーのトリス（アリルカーボネート）５ないし３０重量
％、及び Ｄ）酢酸ビニル及びメタクリル酸メチルの中から選ばれ
るモノ官能性不飽和単量体５ないし３０重量％ を含有し、さらにフリーラジカル開始剤を、前記成分Ａ
）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の合計重量に対して１ないし６
重量％の量で含有してなる、重合可能な液状組成物。 ２ 特許請求の範囲第１項記載のものにおいて、前記成
分Ａ）がジアリルカーボネートとジエチレングリコール
とをモル比約１０／１以上で反応させることにより生成
され、ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネー
ト）少なくとも約８０ないし９０重量％を含有しかつ残
部がそのオリゴマーで構成される生成物である、重合可
能な液状組成物。 ３ 特許請求の範囲第１項記載のものにおいて、前記成
分Ｂ）が、ジアリルカーボネートとジエチレングリコー
ルとをモル比約２／１程度で反応させることにより生成
され、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ のｎが約３である生成物である、重合可能な液状組成物
。 ４ 特許請求の範囲第１項記載のものにおいて、前記成
分Ｃ）が、ジアリルカーボネートとトリス（ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレートとをモル比約１０／１より大
で反応させることにより生成され、トリス（ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレートトリス（アリルカーボネート
）約６０ないし７０重量％を含有しかつ残部がそのオリ
ゴマーで構成される生成物である、重合可能な液状組成
物。 ５ 特許請求の範囲第１項記載のものにおいて、前記フ
リーラジカル開始剤が、ペルオキシ二炭酸ジイソプロピ
ル、ペルオキシ二炭酸シンクロヘキシル、ペルオキシ二
炭酸ジ第２ブチル、過酸化ジベンゾイル及び過安息香酸
第３ブチルの中から選ばれるものである、重合可能な液
状組成物。 ６ 特許請求の範囲第１項記載のものにおいて、前記成
分Ａ）１０ないし３５重量％、前記成分Ｂ）２５ないし
５０重量％、前記成分Ｃ）２０ないし３５重量％、前記
成分Ｄ）５ないし２０重量％を含有すると共に、前記フ
リーラジカル開始剤を成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ）の
合計重量に対して２ないし５重量％の量で含有してなる
、重合可能な液状組成物。 ７ 特許請求の範囲第１項記載のものにおいて、さらに
ｌ以上の安定剤、離型剤、染料、顔料、紫外線吸収剤、
又は赤外線吸収剤を、前記成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）及びＤ
）の合計重量に対して１％以下の量で含有してなる、重
合可能な液状組成物。 ８ 特許請求の範囲第１項ないし第７項のいずれかｌ項
に記載の組成物を、鋳型内において、温度４０ないし１
００℃、時間１ないし５時間で重合させる、光学製品の
製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8523289A IT1207518B (it) | 1985-12-19 | 1985-12-19 | Composizione liquida e polimerizzabile per la produzionedi sostituiti di vetri ottici. |
| IT23289A/85 | 1985-12-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62156113A true JPS62156113A (ja) | 1987-07-11 |
| JPH0627161B2 JPH0627161B2 (ja) | 1994-04-13 |
Family
ID=11205697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61301876A Expired - Lifetime JPH0627161B2 (ja) | 1985-12-19 | 1986-12-19 | 重合可能な液状組成物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4835233A (ja) |
| EP (1) | EP0227178A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0627161B2 (ja) |
| CA (1) | CA1268287A (ja) |
| CS (1) | CS274286B2 (ja) |
| DD (1) | DD254015A5 (ja) |
| DK (1) | DK609786A (ja) |
| IE (1) | IE863291L (ja) |
| IT (1) | IT1207518B (ja) |
| NO (1) | NO166795C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001527138A (ja) * | 1997-12-30 | 2001-12-25 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | ジエチレングリコール（アリルカーボネート）化合物の部分的に重合された混合物 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1228546B (it) * | 1987-07-31 | 1991-06-20 | Enichem Sintesi | Composizione liquida polimerizzabile in vetri organici dotati di elevata stabilita' termica |
| IT1223527B (it) * | 1987-12-18 | 1990-09-19 | Enichem Sintesi | Composizione liquida polimerizzabile in vetri organici dotati di basso assorbimento d'acqua e di elevata stabilita' termica |
| IT1217842B (it) * | 1988-06-17 | 1990-03-30 | Enichem Sintesi | Procedimento per la preparazione di vetri organici |
| IT1245384B (it) * | 1991-03-28 | 1994-09-20 | Enichem Sintesi | Vetro organico con resistenza all'urto migliorata e con indice di rifrazione pari o simile a quello del vetro minerale |
| US5286816A (en) * | 1991-03-28 | 1994-02-15 | Enichem Synthesis S.P.A. | Organic glass with improved impact strength and with a refractive index equal or similar to that of mineral glass |
| JPH089652B2 (ja) * | 1991-04-03 | 1996-01-31 | 竹本油脂株式会社 | ラジカル硬化性液状混合物、及びこれを含有するラジカル硬化性組成物、並びにこれらを硬化して得られる成形物 |
| US5237032A (en) * | 1992-09-30 | 1993-08-17 | Istituto Guido Donegani S.P.A. | Microwave processing of carbonate monomers |
| US7214754B2 (en) * | 1999-12-13 | 2007-05-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polymerizable polyol (allyl carbonate) compositions |
| MY127897A (en) * | 1999-12-13 | 2006-12-29 | Ppg Ind Ohio Inc | Polymerizable polyol(allyl carbonate) compositions |
| CN109563209B (zh) | 2016-08-16 | 2022-01-14 | Ppg工业俄亥俄公司 | 用于光学制品的可聚合组合物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59140214A (ja) * | 1983-01-13 | 1984-08-11 | エニーケム・シンテシース・エセ・ピ・ア | 重合可能な液状組成物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1129688A (en) * | 1965-10-29 | 1968-10-09 | Bausch & Lomb | Diethylene glycol bis (allyl carbonate) terpolymer |
| US3658801A (en) * | 1969-06-10 | 1972-04-25 | Dart Ind Inc | Trisubstituted isocyanurates |
| US4205154A (en) * | 1977-10-05 | 1980-05-27 | Ppg Industries, Inc. | Triallyl carbonate polymers |
| JPS5661412A (en) * | 1979-10-25 | 1981-05-26 | Hoya Corp | High refractive-index terpolymer |
| US4623708A (en) * | 1985-03-01 | 1986-11-18 | Coburn Optical Industries, Inc. | Prepolymerization of monomer compositions containing diethylene glycol bis(allyl carbonate) |
| US4622376A (en) * | 1985-06-27 | 1986-11-11 | Ppg Industries, Inc. | Composition of aromatic poly(allylcarbonate), styrene materials, and crosslinker containing three or more ethylenically unsaturated groups for producing polymer of high refractive index and low yellowness |
-
1985
- 1985-12-19 IT IT8523289A patent/IT1207518B/it active
-
1986
- 1986-12-15 EP EP86202268A patent/EP0227178A3/en not_active Withdrawn
- 1986-12-17 DK DK609786A patent/DK609786A/da not_active Application Discontinuation
- 1986-12-17 IE IE863291A patent/IE863291L/xx unknown
- 1986-12-17 NO NO865116A patent/NO166795C/no unknown
- 1986-12-18 DD DD86297900A patent/DD254015A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-12-18 CA CA000525756A patent/CA1268287A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-19 CS CS960786A patent/CS274286B2/cs unknown
- 1986-12-19 JP JP61301876A patent/JPH0627161B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-08-25 US US07/237,664 patent/US4835233A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59140214A (ja) * | 1983-01-13 | 1984-08-11 | エニーケム・シンテシース・エセ・ピ・ア | 重合可能な液状組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001527138A (ja) * | 1997-12-30 | 2001-12-25 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | ジエチレングリコール（アリルカーボネート）化合物の部分的に重合された混合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4835233A (en) | 1989-05-30 |
| EP0227178A2 (en) | 1987-07-01 |
| JPH0627161B2 (ja) | 1994-04-13 |
| DK609786A (da) | 1987-06-20 |
| CS274286B2 (en) | 1991-04-11 |
| NO865116D0 (no) | 1986-12-17 |
| NO166795C (no) | 1991-09-04 |
| DD254015A5 (de) | 1988-02-10 |
| CA1268287A (en) | 1990-04-24 |
| IT8523289A0 (it) | 1985-12-19 |
| EP0227178A3 (en) | 1988-12-21 |
| NO865116L (no) | 1987-06-22 |
| CS960786A2 (en) | 1990-08-14 |
| IT1207518B (it) | 1989-05-25 |
| NO166795B (no) | 1991-05-27 |
| IE863291L (en) | 1987-06-19 |
| DK609786D0 (da) | 1986-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4521577A (en) | Liquid polymerizable compositions of a carbonate oligomer, an allylcarbonate and vinyl acetate | |
| EP0201978B1 (en) | Process for the preparation of substitutes for optical glasses and polymerizable liquid composition suitable to that purpose | |
| CN108779211B (zh) | 基于碳酸烯丙酯单体的可聚合组合物、可由该组合物得到的聚合产物及其用途 | |
| JPS62156113A (ja) | 重合可能な液状組成物 | |
| JP2613785B2 (ja) | 重合可能な液状組成物 | |
| US4948854A (en) | Transparent optical article and process for preparing same | |
| US5173552A (en) | Process for the production of thermoformed articles by polymerizing compositions comprising diethylene glycol bis (allylcarbonate) | |
| US4959433A (en) | Partially polymerized bis(allylic carbonate) monomer having high allylic utilization | |
| EP0204083B1 (en) | Process for the production of thermoformed articles | |
| JPH0822895B2 (ja) | 重合可能な液状組成物 | |
| US5204430A (en) | Liquid polymerizable composition for the production of high refractive index optical articles | |
| JPH0370721A (ja) | 液状組成物 | |
| JP2792259B2 (ja) | 熱可塑性樹脂の製造法 | |
| JP2513081B2 (ja) | 熱可塑性樹脂の製造法 | |
| JPH01118802A (ja) | 光学用樹脂 | |
| JPH0284409A (ja) | 重合可能な液状組成物 | |
| JPS62116615A (ja) | 透明樹脂成型体の製造方法 | |
| JPH021706A (ja) | 液状組成物 | |
| JPH0644081B2 (ja) | 光学用レンズおよびその製造法 | |
| JPH0672961B2 (ja) | 光学用樹脂およびその製造法 | |
| EP0329799A1 (en) | Partially polymerized bis(allylic carbonate) monomer having high allylic utilization | |
| JPH0753776B2 (ja) | 光学用樹脂製レンズおよびその製造法 | |
| JPH028205A (ja) | 高アリリック利用度を持つ部分重合モノマー含有組成物 |