JPS62116615A - 透明樹脂成型体の製造方法 - Google Patents
透明樹脂成型体の製造方法Info
- Publication number
- JPS62116615A JPS62116615A JP25585585A JP25585585A JPS62116615A JP S62116615 A JPS62116615 A JP S62116615A JP 25585585 A JP25585585 A JP 25585585A JP 25585585 A JP25585585 A JP 25585585A JP S62116615 A JPS62116615 A JP S62116615A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diethylene glycol
- allyl carbonate
- glycol bis
- maleic anhydride
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の技術分野）
本発明は、ジエチルグリコールビス（アリルカーボネー
ト）と無水マレイン酸とから注型重合により、該注型重
合時の成型性が良好な透明樹脂成型体の製造方法に関す
る。
ト）と無水マレイン酸とから注型重合により、該注型重
合時の成型性が良好な透明樹脂成型体の製造方法に関す
る。
（従来の技術およびその問題点）
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）は、
透明樹脂用単量体であり、重合により光学的及び機械的
性能に優れた性能を有する樹脂が得られ、特に有機ガラ
ス（レンズ）として広く使用されている。また、ジエチ
レングリコールビス（アリルカーボネート）の頃合成型
品は、対応するモノマーに一般にラジカル重合開始剤を
添加した後、注型重合法により製造されている。
透明樹脂用単量体であり、重合により光学的及び機械的
性能に優れた性能を有する樹脂が得られ、特に有機ガラ
ス（レンズ）として広く使用されている。また、ジエチ
レングリコールビス（アリルカーボネート）の頃合成型
品は、対応するモノマーに一般にラジカル重合開始剤を
添加した後、注型重合法により製造されている。
しかしながら、ジエチレングリコールビス（アリルカー
ボネート）は、疎水性を呈するため、注型重合において
モールドとして用いられるガラス。
ボネート）は、疎水性を呈するため、注型重合において
モールドとして用いられるガラス。
金属等の親水性の表面を有する素材との密着性が悲い。
このため、重合時にモールドと重合中の成型体とがはが
れ、成型体表面における重合が充分に進行しなくなり、
得られる成型体表面の硬度の低下が発生したり、設計し
た形状の成型体を得ることが不可能となる。かかる現象
は特にコバ厚の大きい凹レンズや２重篤点レンズの成型
において多く発生し、製品の歩留りが低下するため生産
性も低下する。
れ、成型体表面における重合が充分に進行しなくなり、
得られる成型体表面の硬度の低下が発生したり、設計し
た形状の成型体を得ることが不可能となる。かかる現象
は特にコバ厚の大きい凹レンズや２重篤点レンズの成型
において多く発生し、製品の歩留りが低下するため生産
性も低下する。
従来、前記ジエチレングリコールビス（アリルカーボネ
ート）重合体の成型性の問題は、注型重合における重合
速度を制御することにより成型体とモールドとのはがれ
を防止する方法が提案されているが、著しく高度な制御
が必要となり、工業的に実施することが困難である。ま
た、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
と水酸基を有する重合性モノマーとからなる、モールド
との密着性の改良された共重合体も提案されているが、
得られる重合体の表面硬度が不十分で、耐擦傷性に問題
がある。
ート）重合体の成型性の問題は、注型重合における重合
速度を制御することにより成型体とモールドとのはがれ
を防止する方法が提案されているが、著しく高度な制御
が必要となり、工業的に実施することが困難である。ま
た、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
と水酸基を有する重合性モノマーとからなる、モールド
との密着性の改良された共重合体も提案されているが、
得られる重合体の表面硬度が不十分で、耐擦傷性に問題
がある。
（問題を解決すための手段）
本発明者らは、上記に鑑み鋭意研究を重ねた結果、ジエ
チレングリコールビス（アリルカーボネート）を注型重
合して透明性樹脂成型体を製造するにあたり、該ジエチ
レングリコールビス（アリルカーボネート）に無水マレ
イン酸の特定量を配合するにより、注型重合時の成型性
が良好で且つ得られるジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）の重合体が本来有する優れた光学的。
チレングリコールビス（アリルカーボネート）を注型重
合して透明性樹脂成型体を製造するにあたり、該ジエチ
レングリコールビス（アリルカーボネート）に無水マレ
イン酸の特定量を配合するにより、注型重合時の成型性
が良好で且つ得られるジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）の重合体が本来有する優れた光学的。
機械的特性がそこなわれることのないことを見い出し本
発明を提供するに至った。
発明を提供するに至った。
本発明において、ジエチレングリコールビス（アリルカ
ーボネート）への無水マレイン酸の添加量は重要であり
、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）９
９．９〜９５重量％に対し無水マレイン酸を０．１〜５
重量％添加すると、注型重合時の成型性が極めて良好で
ある。即ち、ジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）に対する無水マレイン酸の添加量が０．１重量
％未溝の場合は、重合成型性に関して無水マレイン酸の
添加効果が認められない。一方、無水マレイン酸を５重
量％より多く添加した場合、ジエチレングリコールビス
（アリルカーボネート）重合体が本来有する優れた光学
的２機械的特性がそこなわれ、得られた重合体が着色し
たり、耐アルカリ性不良といった問題が生じるため好ま
しくない。
ーボネート）への無水マレイン酸の添加量は重要であり
、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）９
９．９〜９５重量％に対し無水マレイン酸を０．１〜５
重量％添加すると、注型重合時の成型性が極めて良好で
ある。即ち、ジエチレングリコールビス（アリルカーボ
ネート）に対する無水マレイン酸の添加量が０．１重量
％未溝の場合は、重合成型性に関して無水マレイン酸の
添加効果が認められない。一方、無水マレイン酸を５重
量％より多く添加した場合、ジエチレングリコールビス
（アリルカーボネート）重合体が本来有する優れた光学
的２機械的特性がそこなわれ、得られた重合体が着色し
たり、耐アルカリ性不良といった問題が生じるため好ま
しくない。
なお、本発明においては、目的とする硬化樹脂の物性を
損なわない範囲で他の物性を改良するために、必要に応
じてジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
と共重合可能な単量体を用いろことができる。例えば、
硬化ｖ４脂の屈折率を向上させるために、ジアリルフタ
レートなど共重合可能な単量体の屈折＄１．５以Ｈの化
合物が好適に用いられる。そのほか共重合可能な単量体
としては、例えば酢酸ビニル、メタクリル酸エステル類
、マレイン酸やフマル酸それらのエステル類。
損なわない範囲で他の物性を改良するために、必要に応
じてジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
と共重合可能な単量体を用いろことができる。例えば、
硬化ｖ４脂の屈折率を向上させるために、ジアリルフタ
レートなど共重合可能な単量体の屈折＄１．５以Ｈの化
合物が好適に用いられる。そのほか共重合可能な単量体
としては、例えば酢酸ビニル、メタクリル酸エステル類
、マレイン酸やフマル酸それらのエステル類。
ジアリルフタレート類、トリアリルシアヌレートなどが
挙げられる。
挙げられる。
しかして、本発明においてはジエチレングリコールビス
（アリルカーボネート）の注型重合により透明な硬化樹
脂の成型体を製造するにあたり、上記した如き共重合可
能な単量体のうちから特に無水マレイン酸を選択的に用
いることが、該ジエチレングリコールビス（アリルカー
ボネート）の注型重合時の良好な成型性を得るために極
めて重要である。■１１ち、本発明のジエチレングリコ
ールビス（アリルカーボネート）と無水マレイン酸とか
ら実質的になる単１１Ｉ成物は、注型重合において一般
にラジカル開始剤の存在下に加熱重合することにより、
成型性よく透明な硬化樹脂を得ることが出来、レンズの
ほかシート、バイブなと種々の成型体にすることが出来
る。本発明における注型重合は公知の方法が特に制限な
く採用される。
（アリルカーボネート）の注型重合により透明な硬化樹
脂の成型体を製造するにあたり、上記した如き共重合可
能な単量体のうちから特に無水マレイン酸を選択的に用
いることが、該ジエチレングリコールビス（アリルカー
ボネート）の注型重合時の良好な成型性を得るために極
めて重要である。■１１ち、本発明のジエチレングリコ
ールビス（アリルカーボネート）と無水マレイン酸とか
ら実質的になる単１１Ｉ成物は、注型重合において一般
にラジカル開始剤の存在下に加熱重合することにより、
成型性よく透明な硬化樹脂を得ることが出来、レンズの
ほかシート、バイブなと種々の成型体にすることが出来
る。本発明における注型重合は公知の方法が特に制限な
く採用される。
例えば、エラストマーガスケットまたはスペーサーで保
持されているモールド問に、ラジカル重合開始剤を含む
前記型全体混合物を注入し、空気炉中で硬化させた後取
り出す方法が一般的である。
持されているモールド問に、ラジカル重合開始剤を含む
前記型全体混合物を注入し、空気炉中で硬化させた後取
り出す方法が一般的である。
代表的なラジカル開始剤としては、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ア
ゾビスイソブチロニトリルなどを用いるが、ラジカル開
始剤の使用量は重合条件。
オキシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ア
ゾビスイソブチロニトリルなどを用いるが、ラジカル開
始剤の使用量は重合条件。
共重合成分の単量体の種類等によって異なり一概には限
定できないが、一般に全単量体に対して０゜００１−１
０重屯％の範囲で用いるのが最も好適である。
定できないが、一般に全単量体に対して０゜００１−１
０重屯％の範囲で用いるのが最も好適である。
さらに、本発明の注型重合を行うに際しては、重合に伴
う収縮を出来るだけ小さくし且つ成型性よく重合成型歩
留り向−ヒのために、予めジエチレングリコールビス（
アリルカーボネート）と無水マレイン酸の単量体混合物
を予備的に重合させ混合物の粘度上げた液状プレポリマ
ーを得た後、該液状プレポリマーをモールドに注入して
注型重合することが好ましい。なお、このようなジエチ
レングリコールビス（アリルカーボネート）と無水マレ
イン酸との液状プレポリマーは、長期間の保存が可能で
あり、結晶析出およびゲル化が抑制される効果がある。
う収縮を出来るだけ小さくし且つ成型性よく重合成型歩
留り向−ヒのために、予めジエチレングリコールビス（
アリルカーボネート）と無水マレイン酸の単量体混合物
を予備的に重合させ混合物の粘度上げた液状プレポリマ
ーを得た後、該液状プレポリマーをモールドに注入して
注型重合することが好ましい。なお、このようなジエチ
レングリコールビス（アリルカーボネート）と無水マレ
イン酸との液状プレポリマーは、長期間の保存が可能で
あり、結晶析出およびゲル化が抑制される効果がある。
本発明において液状プレポリマーは、一般に２５℃にお
いて１５〜２００センチボイスの粘度に調製することが
、プレポリマーを注型重合時に脱気を容易ならしめるた
めに望ましい。従ってラジカル重合開始剤の使用数は、
生成するプレポリマーが１５〜２００センチボイス（２
５℃）の粘度を有するように決定する必要があり、一般
にジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）お
よび無水マレイン酸の単量体混合物１００重量部に対し
て一般に０．００１〜１重憧部、特に０゜０１〜１重量
部のラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。プレ
ポリマーの製造において、使用するラジカル重合開始剤
としては、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオ
キサイド等のジアシルパーオキサイド、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート、ジセカンダリープチルバー
オキシジカーボネートなどのパーカーボネート、七−プ
チルパーオキシ−２−エチルヘキネートなどのアルキル
パーエステルあるいはアゾビスイソブチロニトリルなど
のアゾ化合物が使用できる。また、プレポリマーの製造
に際して反応温度は使用するラジカル重合開始剤の種類
にもよるが、一般に５０〜１５０℃が好ましい。一般に
５０’Ｃ以ｆてはラジカル開始剤の分解速度が遅く、重
合が完結するために非常な時間を要し、加熱時間が不十
分だと生成するプレポリマー中にラジカル挿が残存し、
保存時に粘度が上昇及びゲル化が起こる場合がある。ま
た、１５０’Ｃ以上の温度では生成するプレポリマーが
着色したり、熱重合が進行する可能性があり好ましくな
い。
いて１５〜２００センチボイスの粘度に調製することが
、プレポリマーを注型重合時に脱気を容易ならしめるた
めに望ましい。従ってラジカル重合開始剤の使用数は、
生成するプレポリマーが１５〜２００センチボイス（２
５℃）の粘度を有するように決定する必要があり、一般
にジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）お
よび無水マレイン酸の単量体混合物１００重量部に対し
て一般に０．００１〜１重憧部、特に０゜０１〜１重量
部のラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。プレ
ポリマーの製造において、使用するラジカル重合開始剤
としては、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオ
キサイド等のジアシルパーオキサイド、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート、ジセカンダリープチルバー
オキシジカーボネートなどのパーカーボネート、七−プ
チルパーオキシ−２−エチルヘキネートなどのアルキル
パーエステルあるいはアゾビスイソブチロニトリルなど
のアゾ化合物が使用できる。また、プレポリマーの製造
に際して反応温度は使用するラジカル重合開始剤の種類
にもよるが、一般に５０〜１５０℃が好ましい。一般に
５０’Ｃ以ｆてはラジカル開始剤の分解速度が遅く、重
合が完結するために非常な時間を要し、加熱時間が不十
分だと生成するプレポリマー中にラジカル挿が残存し、
保存時に粘度が上昇及びゲル化が起こる場合がある。ま
た、１５０’Ｃ以上の温度では生成するプレポリマーが
着色したり、熱重合が進行する可能性があり好ましくな
い。
なお、上記プレポリマーの製造は、不活性な溶媒中で前
記単量体混合物を重合した後、該溶媒を除去することに
よっても可能である。
記単量体混合物を重合した後、該溶媒を除去することに
よっても可能である。
また勿論、前記の注型重合に際して離型剤、紫外線吸収
剤、＃化防止剤９着色防止剤、帯電防止剤、ケイ光染料
等の各種安定剤、添加剤は必要に応じて選択して使用す
ることができる。
剤、＃化防止剤９着色防止剤、帯電防止剤、ケイ光染料
等の各種安定剤、添加剤は必要に応じて選択して使用す
ることができる。
（実施例）
本発明を更に具体的に説明するため、以下に実施例を挙
げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、実施例における物性の測定方法は
以下の通りである。
げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、実施例における物性の測定方法は
以下の通りである。
（１）成Ｑ＋ｊ体とモールドのはく離枚数度数−３０レ
ンズｔＵモールド又は２重篤点レンズ用モールドを用い
て１００枚重合した後、モールドと成型体のはがれの状
態を肉眼で観察して、モールドとレンズとのはがれを生
じたものをはく離枚数とした。
ンズｔＵモールド又は２重篤点レンズ用モールドを用い
て１００枚重合した後、モールドと成型体のはがれの状
態を肉眼で観察して、モールドとレンズとのはがれを生
じたものをはく離枚数とした。
（２）屈折率
アツベの屈折率計を用いて温度２０℃で測定した。
（３）透明性
厚さ２ＩＩｌ１１１の試験片を作成し、／Ｌ ００ ｎ
ｍでの透過率を測定した。
ｍでの透過率を測定した。
実施例１−４
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）に対
して無水マレイン酸を第１表に示す梁添加し、ラジカル
１＃１始剤としてジイソブロピルパーオキシジカーボネ
ー）３．０部を加え、２枚のガラスモールドとエチレン
−酢酸ビニル共電１合体から成るガスケットにより組み
立てられた鋳型中へ注入し、空気炉中で４０℃から９０
℃まで２０時間かけ、ゆっくり昇温しながら加熱した。
して無水マレイン酸を第１表に示す梁添加し、ラジカル
１＃１始剤としてジイソブロピルパーオキシジカーボネ
ー）３．０部を加え、２枚のガラスモールドとエチレン
−酢酸ビニル共電１合体から成るガスケットにより組み
立てられた鋳型中へ注入し、空気炉中で４０℃から９０
℃まで２０時間かけ、ゆっくり昇温しながら加熱した。
重合後、７０℃まで放冷して、成型体とガラスモールド
のはがれ状態を観察した。更に、はがれを起こさなかっ
たものにおいては、レンズをガラスモールドから離型し
、１００℃で２時間アニーリングを行いレンズの諸物性
を測定した。
のはがれ状態を観察した。更に、はがれを起こさなかっ
たものにおいては、レンズをガラスモールドから離型し
、１００℃で２時間アニーリングを行いレンズの諸物性
を測定した。
比較例！
無水マレイン酸を使用しない以外は、実施例１と同様の
重合及び測定を行なった。
重合及び測定を行なった。
比較例２
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）８０
重改％と無水マレイン＃２０重改％の単酢体混合物を使
用した以外は、実施例１と同様の重合及び測定を行った
。
重改％と無水マレイン＃２０重改％の単酢体混合物を使
用した以外は、実施例１と同様の重合及び測定を行った
。
実施例５〜８
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）に無
水マレイン酸を第２表に示す量溶解した後、第２表に示
すラジカル重合開始剤を所定量添加し、９０℃で２時間
撹拌しながら加熱して液状ポリマーを得た。得られた液
状プレポリマーの性状を第２表に示した。このプレポリ
マーを用いて実施例１と同様にレンズを重合成型し、諸
物性を測定した。その結果を第２表に示す。
水マレイン酸を第２表に示す量溶解した後、第２表に示
すラジカル重合開始剤を所定量添加し、９０℃で２時間
撹拌しながら加熱して液状ポリマーを得た。得られた液
状プレポリマーの性状を第２表に示した。このプレポリ
マーを用いて実施例１と同様にレンズを重合成型し、諸
物性を測定した。その結果を第２表に示す。
比較例３
無水マレイン酸を用いなかった以外は、実施例５と同様
の測定を行った。その結果を第２表に示す。
の測定を行った。その結果を第２表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
９９．９〜９５重量％と無水マレイン酸０．１〜５重量
％とを注型重合することを特徴とする透明樹脂成型体の
製造方法。 ２）ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
９９．９〜９５重量％と無水マレイン酸０．１〜５重量
％とを予め低重合し、得られたプレポリマーを注型重合
することを特徴とする透明樹脂成型体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25585585A JPS62116615A (ja) | 1985-11-16 | 1985-11-16 | 透明樹脂成型体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25585585A JPS62116615A (ja) | 1985-11-16 | 1985-11-16 | 透明樹脂成型体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62116615A true JPS62116615A (ja) | 1987-05-28 |
| JPH0415248B2 JPH0415248B2 (ja) | 1992-03-17 |
Family
ID=17284525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25585585A Granted JPS62116615A (ja) | 1985-11-16 | 1985-11-16 | 透明樹脂成型体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62116615A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2783829A1 (fr) * | 1998-09-29 | 2000-03-31 | Corning Sa | Preparation de pieces organiques de qualite optique et notamment de lentilles organiques |
-
1985
- 1985-11-16 JP JP25585585A patent/JPS62116615A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2783829A1 (fr) * | 1998-09-29 | 2000-03-31 | Corning Sa | Preparation de pieces organiques de qualite optique et notamment de lentilles organiques |
| WO2000019246A3 (en) * | 1998-09-29 | 2000-08-24 | Corning Sa | Preparation of organic pieces of optical quality and especially organic lenses |
| US6248285B1 (en) | 1998-09-29 | 2001-06-19 | Corning S.A. | Preparation of organic pieces of optical quality and especially organic lenses |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0415248B2 (ja) | 1992-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4623708A (en) | Prepolymerization of monomer compositions containing diethylene glycol bis(allyl carbonate) | |
| KR20090034378A (ko) | 광학적 특성이 우수한 경화성 조성물 | |
| JPS62156113A (ja) | 重合可能な液状組成物 | |
| JPS60152515A (ja) | 光学材料の製造法 | |
| JPS6225162B2 (ja) | ||
| EP0204083B1 (en) | Process for the production of thermoformed articles | |
| JPS62116615A (ja) | 透明樹脂成型体の製造方法 | |
| US5173552A (en) | Process for the production of thermoformed articles by polymerizing compositions comprising diethylene glycol bis (allylcarbonate) | |
| JPS6044327B2 (ja) | 高屈折率レンズ用樹脂の製造法 | |
| JPS6128513A (ja) | 光学用樹脂およびその製造法 | |
| JPH0438761B2 (ja) | ||
| JPS62235901A (ja) | 合成樹脂製レンズ用組成物ならびに製造方法 | |
| JPS58164608A (ja) | プラスチツクレンズ用樹脂 | |
| JP2757354B2 (ja) | 合成樹脂製レンズ用組成物 | |
| JPS61151212A (ja) | メタクリル系共重合体の製造法 | |
| JPH0128054B2 (ja) | ||
| JPH0534642B2 (ja) | ||
| JPH0431361B2 (ja) | ||
| JPS6254333B2 (ja) | ||
| JPS6365202B2 (ja) | ||
| JPS6012503A (ja) | 合成樹脂レンズ | |
| EP0947857A2 (en) | Process for providing an optical element and optical element obtainable by such a process | |
| JPS5815513A (ja) | 光学用の共重合樹脂組成物 | |
| JPH07138309A (ja) | メタクリル樹脂板の製造方法 | |
| JPS58168609A (ja) | プラスチツクレンズ用樹脂 |