CS274286B2 - Liquid polymerizable composition on allyl carbonates base - Google Patents

Liquid polymerizable composition on allyl carbonates base Download PDF

Info

Publication number
CS274286B2
CS274286B2 CS960786A CS960786A CS274286B2 CS 274286 B2 CS274286 B2 CS 274286B2 CS 960786 A CS960786 A CS 960786A CS 960786 A CS960786 A CS 960786A CS 274286 B2 CS274286 B2 CS 274286B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
component
composition
diethylene glycol
tris
Prior art date
Application number
CS960786A
Other languages
English (en)
Other versions
CS960786A2 (en
Inventor
Fiorenzo Renzi
Franco Rivetti
Ugo Romano
Original Assignee
Enichem Sintesi
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Enichem Sintesi filed Critical Enichem Sintesi
Publication of CS960786A2 publication Critical patent/CS960786A2/cs
Publication of CS274286B2 publication Critical patent/CS274286B2/cs

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/24Esters of carbonic or haloformic acids, e.g. allyl carbonate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)

Description

Vynález se týká kapalné hmoty na bázi allylkarbonátů, ze které je možno vyrábět technologií litím s rychlým vytvrzováním optické výrobky.
Na poli náhražek optických skel jsou zajímavé produkty, které se získávají polymerací glykol-bis(allylkarbonátů) a zejména diethylenglykol-bis(allylkarbonátu). Je tomu tak s ohledem na optické a mechanické vlastnosti těchto polymerních produktů, kterých se proto používá při výrobě listového materiálu a oftalmických a bezpečnostních Čoček.
V této souvislosti se uvádějí odkazy na tuto technickou literaturu: F. Strain: Encyclopaedia of Chemical Processing and Design, 1. vydání, Dekker lne., New York, II. svazek, str. 452 a dále, Encyclopaedia of Polymer Science and Technology, svazek I, Interscience Publishers, New York, 1964, str. 799 a další a evropská patentová přihláška publikovaná pod číslem 35 304.
V praxi se tyto optické výrobky obvykle vyrábějí licí technologií tak, že se směsi obsahující diethylenglykol-bis(allylkarbonát) a iniciátor rozpadající se na volné radikály polymerují uvnitř skleněné formy, která má tvar odpovídající tvaru výrobku, který se má vyrobit.
Byly již rovněž popsány kapalné polymerovatelné kompozice obsahující diethylenglykol-bis(allylkarbonát), které je možno zpracovávat licí technologií za nízkého objemového smrštění na optické výrobky se zlepšenými vlastnostmi, zejména pokud se týče jejich rázové houževnatosti.
Jedna z takových kompozic je popsána v evropské patentové přihlášce s publikačním číslem 0201978 z 20. listopadu 1986 stejného přihlašovatele, jako je předložená přihláška vynálezu. Tato kompozice, která je tvořena bis(allylkarbonátem) monomeru a oligomerů diethylenglykolu a kromě toho monomerem, kterým je tris (allylkarbonát) tris(hydroxyethyl)isokyanurátu, je navíc výhodná zejména z toho důvodu, že vykazuje dobrou tekutost za podmínek okolí, takže se s ní během zpracovávání litím snadněji manipuluje.
Nyní se zjistilo, že když se ke kompozici podle shora uvedené evropské patentové přihlášky nebo k podobným kompozicím přidá monofunkční nenasycený monomer, kterým je vinyl nebo akryl-ester, dodá se tím těmto kompozicím ještě vyšší tekutost za podmínek okolí a neočekávaně se zkrátí doba polymerace, přičemž výhody vyplývající z nízkého objemového smrštění během polymerace a výhody vyplývající z optických a mechanických vlastností získaných výrobků zůstávají zachovány.
V souladu s tím je předmětem předloženého vynálezu kompozice obsahující diethylenglykol-bis(allylkarbonát), která je tekutá za podmínek okolí a která je polymerovatelná při krátké době polymerace na optické výrobky s dobrými optickými a mechanickými vlastnostmi, vyznačující se tím, že se skládá ze složky 8) tvořené 20 až 60 \ hmotnostními oligomerního bis(allylkarbonátu)diethylenglykolu obecného vzorce II c!!n+cii-ťj'!2-o-e-o-fci;2-c!i2-o-cn2-cn2-o-c-^—ch2-ch=ch2 (II), kde π má hodnotu nebo střední hodnotu v rozmezí od 2 do 5, složky C) tvořené 10 až 40 % hmotnostními tris(allylkarbonátu) monomerního tris(hydroxyethyl)isokyanurátu vzorce III
CIi2=Ci
v.i o
n (CH2)2-O-C-O-CH2-CH=CH2 (C1I2)2-O-C-O-CH2-CH=CH2
(III),
CS 274 286 B2 a složky D tvořené 5 až 30 '-i hmotnostními monofunkčního nenasyceného monomeru zvoleného ze souboru zahrnujícího vinylacetát a methylmethakrylát, přičemž kompozice dále obsahuje iniciátor polymerace rozpadající se na volné radikály v množství od 1 do 6 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost složek B), C) a D).
Kromě toho může kompozice obsahovat složku A) tvořenou monomerním bis(allylkarbonátem) diethylenglykolu vzorce I
Cil · =ΰΠ-0ϋπ-0-0-0-0Η,-αΐο-0-€Η,-αΑ-0-ΰ-0ΰΚ2-0Η=0Η
2 Z z z * 6 T 3
I II v
O = 0 v množství do 40 % hmotnostních.
Složka A) se může připravit reakcí diallylkarbonátu s diethylenglykolem ve vzájemném molárním poměru 10 : 1 nebo vyšším, v přítomnosti zásaditého katalyzátoru, například způsobem popsaným v evropské patentové přihlášce publikované pod č. 35 304. Za těchto podmínek se získá reakční produkt, který se skládá z alespoň Θ0 až 90 % hmotnostních ze sloučeniny vzorce I, přičemž zbytek do 100 % tvoří oligomery diethylenglykol-bis(allylkarbonátu). Složka A) kapalné polymerovatelné kompozice podle tohoto vynálezu tedy může být tvořena samotnou sloučeninou vzorce I nebo směsí obsahující alespoň Θ0 až 90 % hmotnostních sloučeniny vzorce I, přičemž zbytek do 100 % je tvořen jejími oligomery.
Ve výhodném provedení vynálezu je složka A) přítomna v kapalné polymerovatelné kompozici podle vynálezu v množství ležícím v rozmezí od 10 do 35 % hmotnostních.
Složka B) kapalné polymerovatelné kompozice podle předloženého vynálezu je tvořena oligomerem nebo směsí oligomerů bis(allylkarbonátu) diethylenglykolu obecného vzorce II. Tuto složku je možno připravit reakcí diallylkarbonátu s diethylenglykolem ve vzájemném molárním poměru řádově 2 : 1, v přitomnosti zásaditého katalyzátoru. Reakce se provádí podobným způsobem jako reakce vedoucí ke vzniku složky A).
Za těchto podmínek se získá v podstatě oligomerní reakční produkt, odpovídající svým složením shora uvedenému obecnému vzorci II se střední hodnotou n řádově 3. Asi 60 až 70 % hmotnostních tohoto produktu tvoří oligomery, přičemž zbytek do 100 \ tvoří bis(allylkarbonát) monomerního diethylenglykolu.
V přednostním provedení vynálezu je složka B) přítomna v kapalné polymerovatelné kompozici podle vynálezu v množství ležícím v rozmezí od 25 do 50 % hmotnostních.
Složkou C) kapalné polymerovatelné kompozice podle vynálezu je tris(allylkarbonát) monomerního tris(hydroxyethyl)isokyanurátu, který je možno definovat vzorcem III
O
It
CH2=CIÍ-CH2-C-C-O- (CH2 )2 0 ° ^(cB2)2-o-c-c-cii2-atec (ch2)2-o-c-o-ch2-c;i=ch2 v
“2 (III) ·
Tuto složku je možno připravit reakcí diallylkarbonátu s tris(hydroxyethyl)isokyanurátem ve vzájemném molárním poměru asi 10 : 1 nebo vyšším, která se provádí v přítomnosti zásaditého katalyzátoru podobným způsobem, jako shora uvedená reakce vedoucí ke vzniku složky A).
Za těchto podmínek se získá produkt, který obsahuje přinejmenším 60 až 70 % hmotnostních sloučeniny vzorce III, přičemž zbytek do 100 % je tvořen oligomery tris(hydroxyethyl)isokyanurát tris(allylkarbonátu).
Složka C) kapalné polymerovatelné kompozice podle vynálezu může být tedy tvořena pou3
CS 274 286 82 ze složkou obecného vzorce IXI nebo může být tvořena směsí obsahující alespoň asi 60 až 70 °s hmotnostních složky obecného vzorce III, přičemž zbytek do 100 % je tvořen jejími oligomery.
V přednostním provedení vynálezu je složka C) přítomna v kapalné polymerovatelné kompozici v množství v rozmezí od 20 do 35 % hmotnostních.
Složkou D) kapalné polymerovatelné kompozice podle předloženého vynálezu je nenasycený monofunkční monomer, kterým je vinylester nebo ester kyseliny methakrylové. Jako tohoto monomeru se obvykle používá vinylacetátu nebo methylmethakrylátu. V přednostním provedení vynálezu je tento monomer přítomen v kapalné polymerovatelné kompozici v množství v rozmezí od 5 do 20 % hmotnostních.
Kapalná polymerovatelné kompozice podle předloženého vynálezu obsahuje dále jeden nebo více polymeračních iniciátorů, které jsou v ní rozpustné a které jsou schopny poskytovat volné radikály v teplotním rozmezí od 30 do asi 100 °C. Jako neomezující příklady takových iniciátorů je možno uvést diisopropylperoxydikarbonát, dicyklohexylperoxydikarbonát, di-sek. butylperoxydikarbonát, dibenzoylperoxid a terč. butylperoxobenzoát.
V přednostním provedení vynálezu je polymeraČní iniciátor přítomen v kapalné polymerovatelné kompozici v množství od 2 do 5 % hmotnostních, počítáno na celkovou hmotnost složek A), B), C) a D).
Kapalná polymerovatelná kompozice podle předloženého vynálezu může dále obsahovat jednu nebo více obvyklých přísad, jako jsou stabilizátory, separační prostředky usnadňující vyjímání tvářených předmětů z formy, barviva, pigmenty, absorbéry ultrafialového a infračerveného světla apod. Celkové množství těchto přísad by však nemělo přesahovat 1 \ hmotnostní, počítáno z celkové hmotnosti složek A), B), C) a 0).
Kapalná polymerovatelné kompozice podle předloženého vynálezu je tekutá za podmínek okolí a licím postupem je možno ji zpracovávat na takové optické výrobky, jako jsou listy, oční čočky a bezpečnostní čočky. Polymerace se iniciuje volnými radikály, které vznikají rozkladem iniciátorů polymerace přítomných v této kompozici tím, že se pracuje při teplotách v rozmezí od 40 do 100 °C.
Za těchto podmínek je doba potřebná pro úplné proběhnutí polymerace kompozice v rozmezí od 1 do 5 hodin, což záleží zejména na tvaru a rozměrech vyráběného výrobku, a kompozici není zapotřebí podrobovat ani předpolymeračnímu zpracování, ani není nutné provádět dopolymeraci vyrobeného předmětu po otevření formy.
Polymerace kromě toho probíhá za sníženého objemového smrštění a vyrobené předměty vykazují ucelený soubor zvláště výhodných optických a mechanických vlastností a jsou zcela prosty typických chyb a nedostatků, které jsou vlastní předmětům vyráběným z výchozích kompozic podle dosavadního stavu techniky, když jsou tyto známé kompozice podrobeny polymeraci s urychleným průběhem.
Následující příklady provedení blíže vysvětlují vynález. Příklady mají pouze ilustrativní charakter a rozsah vynálezu v žádném směru neomezují. Pro výrobu kapalné polymerovatelné kompozice se používá následujících složek:
A) bis(allylkarbonát) monomerního diethylenglykolu, vyrobený reakcí diallylkarbonátu s diethylenglykolem ve vzájemném molárním poměru 12 : 1 způsobem popsaným v evropské patentové přihlášce publikované pod číslem 35 304, Tento produkt obsahuje B5 až 90 % hmotnostních bis(allylkarbonátu) diethylenglykolu obecného vzorce I, přičemž zbytek do 100 ¾ je tvořen oligomery této sloučeniny;
B) bis(allylkarbonát) oligomerního diethylenglykolu, vyrobený reakcí diallylkarbonátu s diethylenglykolem ve vzájemném molárním poměru 2 : 1 způsobem popsaným ve shora citované evropské patentové přihlášce. Složení tohoto produktu odpovídá obecnému vzorci
II, přičemž střední hodnota n je asi 3. Obsah monomeru v produktu je řádově asi 35 hmotnostních;
GB 274 2116 112
C) tris(allylkarbonát) monomerního tris(hydroxyethyl)isokyanurátu, vyrobený reakcí diallylkarbonátu s tris(hydroxyethyl)isokyanurátem ve vzájemném molárním poměru 12 : 1 způsobem popsaným ve shora citované evropské patentové přihlášce;
D) vinylacetát.
Složky A), B), C) a D) se smísí ve vzájemném poměru uvedeném dále a ke vzniklé směsi se přidá dicyklohexylperoxydikarbonát (DCPD), jehož koncentrace je konstantní - 4 % hmotnostní, vztaženo na tuto směs.
Z vzniklých kompozic se vyrobí různé typy čoček nalitím do skleněných forem, ve kterých se provádí polymerace, ve shodě s postupy běžně používanými v průmyslové praxi. Polymerace se provádějí v thermostatované vodní lázni při různém poměru polymerační doby a teploty v závislosti na typu vyráběných čoček.
Příklad 1
Podle údajů uvedených v tabulce 1 se vyrobí kapalná polymerovatelná kompozice podle předloženého vynálezu (kompozice 1) a dvě srovnávací polymerovatelné kompozice podle dosavadního stavu techniky (kompozice 2 a 3).
Tabulka 1
Kompozice 1 2 3
složka A) (% hmotnostní) 32 96 35,5
složka 8) (% hmotnostní) 32 - 35,5
složka C) (% hmotnostní) 22 - 25
složka D) (% hmotnostní) 10 - -
DCPD (% hmotnostní) 4 4 4
Viskozita těchto tří kompozic v nepřítomnosti DCPD při teplotě 25 °C je 28, 14 a 83 centistokes.
Z těchto kompozic se při poměru reakční doby a teploty znázorněném na obr. 1 vyrobí polymeraci neutrální čočky o tlouštce 1,8 mm a průměru 75 mm. Pro srovnávací účely se stejné kompozice zpolymerují při poměru polymerační doby 72 hodin a teploty 48 °C, následované 2 hodinami při 110 °C (pro dodatečné zesilováni), za kterýchžto podmínek dosáhnou polymerované látky nejvyššího stupně konverze.
Na zpolymerovaných čočkách vyrobených za použití obou shora uvedených tepelných režimů se měří následující vlastnosti:
- tvrdost podle Rockwella (M), která se měří Rockwellovým durometrem ve středu čočky (ASTM D-785);
- index žlutosti (YI), který je definován rovnicí
YI = (100/y). . (1,277 X - 1,06 Z), měření se provádí kolorimetrem Gardner XL-211 Hazegard (ASTM D-1003).
Výsledky jsou uvedeny v tabulce 2, přičemž prvně uvedené hodnoty jsou hodnoty získané za režimu polymerační doba - teplota podle obr. 1 a hodnoty uvedené v závorkách jsou hodnoty získané při 74 hodinovém polymeraěním cyklu.
CS 274 286 B2
Tabulka 2
Kompozice 1 Kompozice 2 Kompozice 3
Tvrdost podle Rockwella (M) 89 (93) 50 (91) 72 (93)
Index žlutosti YI 0,37 (0,76) 0,55 (0,76) 0,57 (0,86)
Zákal (¾) 0,10 (0,12) 0,08 (0,07) 0,12 (0,09)
Propustnost pro viditelné světlo (%) 93,1 (93,1) 93,2 (93,1) 93,0 (92,9)
Vzhled dobrý praskliny dobrý
Příklad 2
Za použití kompozice 1 podle příkladu 1 se vyrobí dvě neutrální čočky o tloušíce
1,8 mm a průměru 75 mm. Polymerace se provádí za použití dvou odlišných cyklů polymerační doba - teplota, a to cyklu a) a cyklu b). Každý z cyklů trvá dvě hodiny, viz schéma znázorněné na obr. 2.
Za použití obou těchto pracovních cyklů se získají bezvadné čočky s dobrými optickými a mechanickými vlastnostmi, jak je zřejmé z následující tabulky 3:
Tabulka 3 cyklus a) cyklus b)
Tvrdost podle Rockwella (M) 87 89
Index žlutosti (YI) 0,38 0,39
Zákal (¾) 0,09 0,06
Propustnost pro viditelné světlo (¾) 93,1 93,1
Příklad 3
Za použití kompozice podle příkladu 1 se vyrobí dvě čočky s konečnou úpravou o průmě ru 70 mm, jedna +0,25 a druhá +2,0. Polymerace se provádí za použití dvou cyklů reakční doba - teplota, tak jako v předcházejícím příkladu 2.
Všechny vyrobené čočky jsou bezchybné a mají hodnoty tvrdosti uvedené v následující tabulce 4:
Tabulka 4
Tvrdost podle Rockwella (M) cyklus a) cyklus b) čočka +0,25 88 88 čočka +2,0 94 92
Příklad 4
Za použití kompozice 1 podle příkladu 1 se vyrobí tři polotovary bifokálních čoček o průměru 70 mm se základním zakřivením 4,25, 6,25 a 8,25. Pracuje se za použití tříhodinového polymeračního cyklu, jehož průběh je zřejmý z obr. 3.
Pro srovnávací účely se ze stejné kompozice vyrobí polotovar bifokální čočky se základním zakřivením 6,25, přičemž se pracuje za polymeračního režimu, který zahrnuje 72 hodin při 48 °C a pak 2 hodiny při 110 °C. Všechny vyrobené čočky jsou prosté závad a vykazují hodnoty tvrdostí uvedené v následující tabulce 5.
CS 274 2U6 112
Tabulka 5
Tvrdost podle Rockwella (M)
Tříhodinový cyklus 74 h cyklus polotovar čočky 4,25 98 polotovar čočky 6,25 101 105 polotovar čočky 8,25 103
Na základě porovnání dosažených výsledků je možno učinit závěr, že čočky vyrobené za použití urychleného tříhodinového cyklu jsou dokonale zpolymerovány, přičemž jejich hodnoty tvrdosti jsou velmi blízké hodnotám tvrdosti čoček vyrobených za použití prodlouženého pracovního cyklu.
Příklad 5
Z dále uvedených složek se vyrobí kapalná polymerovatelná kompozice (kompozice 4):
Složka A) 26 % hmotnostních
Složka B) 34 % hmotnostních
Složka C) 26 % hmotnostních
Složka D) 10 g. hmotnostních
DCPD 4 <s. hmotnostní
Viskozita kompozice v nepřítomnosti DCPO je 29 centistokes při teplotě 25 °C.
Za použití polymeračního cyklu b) z příkladu 2, který trvá celkem dvě hodiny, se z té to kompozice vyrobí neutrální čočka o tlouštce 1,8 mm a průměru 75 mm a dvě čočky s konečnou úpravou o průměru 70 mm, z toho jedna +0,25 a druhá +2,0. Pro srovnávací účely se ze stejné kompozice vyrobí čočky za použití 72 hodinového polymeračního cyklu při 48 °C, následovaného dotvrzením 2 hodiny při 110 °C. Všechny čočky jsou prosté závad a mají hodno ty tvrdosti uvedené v následující tabulce 6:
Tabulka 6
Tvrdost podle Rockwella (M) hodinový cyklus 74 hodinový cyklus neutrální čočka 95 96 čočka +0,25 95 97 čočka +2,0 98 100
Příklad 6
Z kompozice popsané ve shora uvedeném příkladu 5 se vyrobí tři polotovary bifokálních čoček o průměru 70 mm se základním zakřivením 4,25, 6,25 a 8,25. Použitý polymerační cyklus o celkové délce 3 hodin je znázorněn na obr. 4.
Vyrobené čočky neobsahují žádné vady a mají hodnoty tvrdosti uvedené v následující tabulce 7:
Tabulka 7
Tvrdost podle Rockwella (M)
Polotovar čočky se základním zakřivením 4. ,25 96
Polotovar čočky se základním zakri vením 6, ,25 101
Polotovar čočky se základním zakřivením 8. ,25 102
CS 274 286 B2
Příklad 7
Z výchozích polymerovatelných kapalných kompozic, Jejichž složení je uvedené v následující tabulce 8, se vyrobí serie dokončených čoček za použití polymeračniho cyklu o celkové délce 1,5 hodiny, který je podrobněji popsán na obr. 5.
Tabulka 8
Kompozice 1 5 6
Složka A) (% hmotnostní) 32 10
Složka B) (¾ hmotnostní) 32 46 52
Složka C) (% hmotnostní) 22 30 34
Složka 0) (% hmotnostní) 10 10 10
DCPD (% hmotnostní) 4 4 4
Všechny vyrobené čočky jsou prosté jakýchkoliv vad a mají hodnoty tvrdosti uvedené
v následující tabulce 9: Tabulka 9
Tvrdost podle Rockwella (M)
Kompozice 1 Kompozice 5 Kompozice 6
neutrální čočka (75 mm) 87 89 90
čočka +0,25 (70 mm) 83 85 89
čočka +2,0 (70 mm) 97 97 98
čočka +3,0 (70 mm) 98 99 100
Příklad 8
Z kompozic popsaných ve shora uvedeném příkladu 7 se vyrobí tri polotovary bifokálních čoček o průměru 70 mm se základním zakřivením 6,25. Pracuje se za použití polymeračniho cyklu o délce 2,5 hodiny, jehož průběh je znázorněn na obr. 6.
Všechny vyrobené čočky jsou prosté jakýchkoliv vad a vykazují hodnoty tvrdosti uvedené v následující tabulce 10:
Kompozice 1 Kompozice 5 Kompozice 6
Tabulka 10
Tvrdost podle Rockwella (M)

Claims (8)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Kapalná polymerovatelná kompozice na bázi allylkarbonátů, vhodná pro výrobu optických výrobků licí technologií s rychlým polymeračním cyklem, vyznačující se tím, že se skládá ze složky B) tvořené 20 až 60 % hmotnostními oligomerního bis(allylkarbonátu)diethylenglykolu obecného vzorce II
    CII2=CII•cn^-o-c-o -γ ai?-rai?-o-cn.,-ó!iQ-o-c _o]_ (II),
    CS 274 286 B2 kde π má hodnotu nebo střední hodnotu v rozmezí od 2 do 5, složky C) tvořené 10 až 40 % hmotnostními tris(allylkarbonátu) monomerního tris(hydroxyethyl)isokyanurátu vzorce III
    CII2=CH-CnQ-O-C-O-( CIIO),,
  2. 2?2\ JI ^(Cl! )Q-O-C-O-CK -CH=CH li yf. ' .
    0Á»A0 (III) (CH2)2-0-C-0-CH2-CH=Cn? o
    a složky D) tvořené 5 až 30 % hmotnostními monoťunkčního nenasyceného monomeru zvoleného ze souboru zahrnujícího vinylacetát a methylmethakrylát, přičemž kompozice dále obsahuje iniciátor polymerace rozpadající se na volné radikály v množství od 1 do 6 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost složek B), C) a D),
    2. Kompozice podle bodu 1, vyznačující se tím, že kromě toho obsahuje složku A) tvořenou monomerním bis(allylkarbonátem) diethylenglykolu vzorce I ch2=ch-ch2o-c-o-ch2-ch2-o-ch2-ch2-o-c-och2-ch=ch2 (I)
    II II o o v množství do 4D % hmotnostních.
  3. 3. Kompozice podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako složku A) obsahuje reakční produkt diallylkarbonátu s diethylenglykolem ve vzájemném molárnim poměru 10 : 1 nebo vyšším, který obsahuje alespoň 80 až 90 % hmotnostních bis(allylkarbonátu) diethylenglykolu vzorce I, přičemž zbytek do 100 % tvoří jeho oligomery.
  4. 4. Kompozice podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako složku B) obsahuje reakční produkt diallylkarbonátu s diethylenglykolem ve vzájemném molárnim poměru 2 : 1, jehož složení je možno vyjádřit obecným vzorcem II, kde n má střední hodnotu 3.
  5. 5. Kompozice podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako složku C) obsahuje reakční produkt diallylkarbonátu s tris(hydroxyethyl)isokyanurátem ve vzájemném molárnim poměru 10 : 1 nebo vyšším, který obsahuje alespoň 60 až 70 % hmotnostních tris(allylkarbonátu) tris(hydroxyethyl)isokyanurátu vzorce III, přičemž zbytek do 100 % je tvořen jeho oligomery .
  6. 6. Kompozice podle bodu 1, vyznačující se tím, že iniciátor rozpadající se na volné radikály je zvolen ze souboru zahrnujícího diisopropylperoxodikarbonát, dicyklohexylperoxodikarbonát, di-sek. butylperoxodikarbonát, dibenzoylperoxid a terč. butylperoxobenzoát
  7. 7. Kompozice podle bodu 2, vyznačující se tím, že se skládá z 10 až 35 % hmotnostních složky A), 25 až 50 % hmotnostních složky B), 20 až 35 % hmotnostních složky C), 5 až 20 % hmotnostních složky D), přičemž množství iniciátoru rozpadajícího se na volné radikály je 2 až 5 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost složek A), B), C) a D).
  8. 8. Kompozice podle bodu 2, vyznačující se tím, že kromě toho obsahuje alespoň jednu látku zvolenou ze souboru zahrnujícího stabilizátory, separační činidla pro snadné uvolňování z formy, barviva, pigmenty a absorbéry ultrafialového a infračerveného světla v celkovém množství nepřevyšujícím 1 % hmotnostní, vztaženo na celkovou hmotnost složek A), B), C) a D).
CS960786A 1985-12-19 1986-12-19 Liquid polymerizable composition on allyl carbonates base CS274286B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT8523289A IT1207518B (it) 1985-12-19 1985-12-19 Composizione liquida e polimerizzabile per la produzionedi sostituiti di vetri ottici.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS960786A2 CS960786A2 (en) 1990-08-14
CS274286B2 true CS274286B2 (en) 1991-04-11

Family

ID=11205697

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS960786A CS274286B2 (en) 1985-12-19 1986-12-19 Liquid polymerizable composition on allyl carbonates base

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4835233A (cs)
EP (1) EP0227178A3 (cs)
JP (1) JPH0627161B2 (cs)
CA (1) CA1268287A (cs)
CS (1) CS274286B2 (cs)
DD (1) DD254015A5 (cs)
DK (1) DK609786A (cs)
IE (1) IE863291L (cs)
IT (1) IT1207518B (cs)
NO (1) NO166795C (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1228546B (it) * 1987-07-31 1991-06-20 Enichem Sintesi Composizione liquida polimerizzabile in vetri organici dotati di elevata stabilita' termica
IT1223527B (it) * 1987-12-18 1990-09-19 Enichem Sintesi Composizione liquida polimerizzabile in vetri organici dotati di basso assorbimento d'acqua e di elevata stabilita' termica
IT1217842B (it) * 1988-06-17 1990-03-30 Enichem Sintesi Procedimento per la preparazione di vetri organici
US5286816A (en) * 1991-03-28 1994-02-15 Enichem Synthesis S.P.A. Organic glass with improved impact strength and with a refractive index equal or similar to that of mineral glass
IT1245384B (it) * 1991-03-28 1994-09-20 Enichem Sintesi Vetro organico con resistenza all'urto migliorata e con indice di rifrazione pari o simile a quello del vetro minerale
JPH089652B2 (ja) * 1991-04-03 1996-01-31 竹本油脂株式会社 ラジカル硬化性液状混合物、及びこれを含有するラジカル硬化性組成物、並びにこれらを硬化して得られる成形物
US5237032A (en) * 1992-09-30 1993-08-17 Istituto Guido Donegani S.P.A. Microwave processing of carbonate monomers
US5952441A (en) * 1997-12-30 1999-09-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Partially polymerized mixture of diethylene glycol (allyl carbonate) compounds
US7214754B2 (en) * 1999-12-13 2007-05-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Polymerizable polyol (allyl carbonate) compositions
MY127897A (en) * 1999-12-13 2006-12-29 Ppg Ind Ohio Inc Polymerizable polyol(allyl carbonate) compositions
CN109563209B (zh) 2016-08-16 2022-01-14 Ppg工业俄亥俄公司 用于光学制品的可聚合组合物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1129688A (en) * 1965-10-29 1968-10-09 Bausch & Lomb Diethylene glycol bis (allyl carbonate) terpolymer
US3658801A (en) * 1969-06-10 1972-04-25 Dart Ind Inc Trisubstituted isocyanurates
US4205154A (en) * 1977-10-05 1980-05-27 Ppg Industries, Inc. Triallyl carbonate polymers
JPS5661412A (en) * 1979-10-25 1981-05-26 Hoya Corp High refractive-index terpolymer
IT1160172B (it) * 1983-01-13 1987-03-04 Anic Spa Composizione liquida polimerizzabile, atta a produrre polimeri con elevate caratteristiche ottiche e meccaniche e polimeri e manufatti ottenuti da detta composizione
US4623708A (en) * 1985-03-01 1986-11-18 Coburn Optical Industries, Inc. Prepolymerization of monomer compositions containing diethylene glycol bis(allyl carbonate)
US4622376A (en) * 1985-06-27 1986-11-11 Ppg Industries, Inc. Composition of aromatic poly(allylcarbonate), styrene materials, and crosslinker containing three or more ethylenically unsaturated groups for producing polymer of high refractive index and low yellowness

Also Published As

Publication number Publication date
CS960786A2 (en) 1990-08-14
DK609786D0 (da) 1986-12-17
JPH0627161B2 (ja) 1994-04-13
NO166795C (no) 1991-09-04
EP0227178A3 (en) 1988-12-21
IT1207518B (it) 1989-05-25
IT8523289A0 (it) 1985-12-19
EP0227178A2 (en) 1987-07-01
NO865116L (no) 1987-06-22
NO166795B (no) 1991-05-27
US4835233A (en) 1989-05-30
NO865116D0 (no) 1986-12-17
CA1268287A (en) 1990-04-24
JPS62156113A (ja) 1987-07-11
DD254015A5 (de) 1988-02-10
DK609786A (da) 1987-06-20
IE863291L (en) 1987-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0114080B1 (en) Polymerizable liquid composition adapted to produce polymers having outstanding optical and mechanical properties, polymers and articles obtained with said composition
JP3167132B2 (ja) 共重合法及びそれにより製造された光学共重合体
EP0201978B1 (en) Process for the preparation of substitutes for optical glasses and polymerizable liquid composition suitable to that purpose
JPH07238120A (ja) 低黄色度ポリマー組成物、重合可能な組成物およびその組成物を用いたレンズ
CS274286B2 (en) Liquid polymerizable composition on allyl carbonates base
KR920009619B1 (ko) 유기유리 제조방법
JPS63245419A (ja) 重合可能な液状組成物
JPH04100001A (ja) アリルエステルオリゴマー組成物およびそれを用いた光学材料用有機ガラス
JP2018527445A (ja) 光学物品のための組成物およびこの組成物で作製された光学物品
EP0204083B1 (en) Process for the production of thermoformed articles
EP0233299B1 (en) Optical resin and process for preparing the same
US5173552A (en) Process for the production of thermoformed articles by polymerizing compositions comprising diethylene glycol bis (allylcarbonate)
FR2765584A1 (fr) Compositions de monomeres polymerisables, substrats polymeres transparents, et articles d&#39;optique et ophtalmiques obtenus
JPH0822895B2 (ja) 重合可能な液状組成物
JPH08127608A (ja) プラスチックレンズ用組成物及びその製造法
WO2000031584A2 (en) Liquid composition polymerizable into organic glasses with a high refractive index
JPH0534642B2 (cs)
JPH04180911A (ja) 光学部品用硬化性組成物
EP0947857A2 (en) Process for providing an optical element and optical element obtainable by such a process
EP0938689A1 (en) Uv-cured optical elements
JPH0128054B2 (cs)
EP0329799B1 (en) Partially polymerized bis(allylic carbonate) monomer having high allylic utilization
JPH028205A (ja) 高アリリック利用度を持つ部分重合モノマー含有組成物
JPH0679083B2 (ja) 光学材料
JPS58168609A (ja) プラスチツクレンズ用樹脂