JPH07238120A - 低黄色度ポリマー組成物、重合可能な組成物およびその組成物を用いたレンズ - Google Patents

低黄色度ポリマー組成物、重合可能な組成物およびその組成物を用いたレンズ

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JPH07238120A
JPH07238120A JP5324331A JP32433193A JPH07238120A JP H07238120 A JPH07238120 A JP H07238120A JP 5324331 A JP5324331 A JP 5324331A JP 32433193 A JP32433193 A JP 32433193A JP H07238120 A JPH07238120 A JP H07238120A
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ケタ ガブリエル
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/305—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/306—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and polyethylene oxide chain in the alcohol moiety

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Abstract

(57)【要約】 【目的】優れた熱機械的特性および低黄色度を有するポ
リマー組成物、およびその組成物の製造方法、その組成
物を使用した光学機器用レンズの提供。 【構成】（Ａ）下記式（Ｉ）を有するモノマーまたはモ
ノマーの混合物と、１つまたはそれ以上の単官能性、ま
たは多官能性ビニル、アクリルまたはメタクリルコモノ
マー（ＩＩ）とを含有する成分とを含有する成分Ａと、
（Ｂ）アリルアルコール誘導体を含有する組成物Ｂとか
らなる重合可能な組成物を重合することにより得られる
ポリマー組成物。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、眼科用レンズを製造す
る際に使用する新規ポリマー組成物、眼科学におけるそ
れらの用途、および接眼レンズおよびフィルム／ビデオ
カメラレンズなどのこれらのレンズを使用する装置に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、アクリルビスフェノールＡ誘導
体から得られる眼科用プラスチックは使用するのに黄色
すぎる。黄変を減少させる添加剤の使用は、よく知られ
ているが、通常、重合度および熱機械的特性を犠牲にす
る。眼科用レンズは、必要とする表面形状を有する２つ
の型の間に重合可能な組成物を注型し、その後重合する
ことによってそれらの最終形体で製造し得る。レンズ
は、その後、それらの最終状態で２つの表面を持って得
られる。眼科用レンズを多量に在庫する必要を減らすた
めに、その最終形状で成形された１面のみを有し、２番
目の面は、必要な時に加工される半加工レンズがしばし
ば製造される。２番目の面の加工は、半加工レンズの温
度を上げるので、その結果、レンズを構成するポリマー
は、到達した温度では十分に強固で、変形しないことが
必要不可欠である。したがって、ポリマーは、良好な熱
機械的特性を有していなければならない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、少なく
とも１つの式（Ｉ）
【０００４】
【化８】
【０００５】を有するモノマー、およびアリルアルコー
ルから得られたモノマーを含有する共重合可能な組成物
から、本発明によれば、眼科用のレンズの製造に使用す
るのにその組成物を用いることが特に適切である、良好
な熱機械的特性および低黄色度を有する眼科用のレンズ
の製造用のポリマーを製造することが可能であることを
発見した。この組成物は本発明の目的を構成する。式
（Ｉ）を有するモノマーは公知であり、いくつかのそれ
らの誘導体は、眼科学ですでに使用が推奨されている
（ＧＢ−Ａ−１ ５１４ ８１０，ＦＲ−Ａ−２ ４３
１ ５１１）。後者の文献で、式（Ｉ）を有するモノマ
ーは、ラジカル構造によって共重合し得るモノマーと共
に使用される。そこで、単独重合体は１．５５より大き
いかまたは同等の屈折率（指数、index ）を持ち、高屈
折率のレンズを製造する。しかしならが、式（Ｉ）を有
するモノマーから製造されるポリマーおよびＦＲ−Ａ−
２ ４３１ ５１１に記載のコポリマーは、黄色すぎて
改質なしでは眼科用に使用できない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の態様は、式
（Ｉ）を有するモノマーから得られる成分およびアリル
アルコール誘導体によってなるポリマー組成物である。
さらに、本発明は、式（Ｉ）を有するモノマーおよびア
リルアルコール誘導体を含む重合可能な組成物からな
る。また、（Ａ）少なくとも重量で５０％以上、さらに
好ましくは７０〜１００％の式（Ｉ）
【０００７】
【化９】
【０００８】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は、各々同じであ
っても、異なっていてもよく、水素またはＣ1 〜Ｃ6 ア
ルキル基で表され、Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2 、−ＣＯ−、
−ＣＨ 2 −、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【０００９】
【化１０】
【００１０】、ｍ＋ｎの合計は、０〜１０である。）を
有するモノマーまたはモノマーの混合物と重量で０〜５
０％の１つまたはそれ以上の単官能性または多官能性ビ
ニル、アクリルまたはメタクリルコモノマー（共重合し
うるモノマー）（ＩＩ）とを含有する成分Ａと、（Ｂ）
成分（Ｉ）および（ＩＩ）の重量に対して、重量で０．
５〜１５％、好ましくは１〜５％の式（ＩＩＩ）
【００１１】
【化１１】
【００１２】（式中、Ｒ3 およびＲ4 は、水素、または
Ｒ3 およびＲ4 基の一方は、水素を表し、他方は、Ｒ7
と共に、１またはそれ以上の直鎖または分枝鎖のＣ1 〜
Ｃ4 のアルキル基に置換されていてもよい５〜１０の炭
素原子を有する環を形成する。Ｒ5 ，Ｒ6 およびＲ
7 は、互いに独立に、水素、または１つまたはそれ以上
のＯＨ基によって置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ6 のア
ルキル基を表わし、式中、該鎖は、１つまたはそれ以上
のエーテル、エステルまたはケトン基を挟んでいてもよ
く、またＲ7 は、Ｒ3 またはＲ4 基の１つと共に、１つ
またはそれ以上の直鎖または分枝鎖のＣ1 〜Ｃ4 のアル
キル基によって置換されていてもよいＣ5 〜Ｃ10環を形
成していてもよい。）を有する化合物と、よりなる重合
可能な組成物を重合することにより得られるポリマー組
成物である。
【００１３】成分Ａ中の重量について、前記式（Ｉ）を
有するモノマーを重量で７０〜１００％の比率で使用す
るのが好ましい。また、式（Ｉ）中、Ｒ1 およびＲ2 は
ＨまたはＣＨ3 を表し、Ｘは
【００１４】
【化１２】
【００１５】を表し、ｍ＋ｎは２〜７のいずれかの整数
であるのが好ましい。そして、式（ＩＩＩ）中、Ｒ3 お
よびＲ4 は水素を表し、Ｒ5 はメチルを表し、Ｒ6 は水
素またはメチルを表し、そしてＲ7 は水素、メチル、エ
チルまたはＣＨ2 ＯＨを表すのが好ましい。
【００１６】式（ＩＩ）を有するモノマーが、フェニル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレートおよびスチ
レンよりなる１官能性芳香族化合物から、または１官能
性、２官能性または３官能性のアルキル（メタ）アクリ
レート類よりなる非芳香族化合物から選択されるのが好
ましい。また、非芳香族モノマーが、メチル（メタ）ア
クリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、
ブタンジオールジ（メタ）アクリレートおよびトリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレートから選択され
るのが好ましい。
【００１７】そして、式（Ｉ）を有するモノマーが、
２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシジエトキシフ
ェニル）プロパンであるのが好ましい。式（ＩＩＩ）を
有する化合物が、アリルアルコール、メタリルアルコー
ル、クロチルアルコール、クロトンアルコール、２−シ
クロヘキセン−１−オール、トランス−２−ヘキセン−
１−オール、シス−２−ブテン−１，４−ジオール、お
よび３−メチル−２−ブテン−１−オールから選択され
るのが好ましい。 （Ａ）少なくとも重量で５０％以上の式（Ｉ）
【００１８】
【化１３】
【００１９】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は、各々同じであ
っても、異なっていてもよく、水素またはＣ1 〜Ｃ6 ア
ルキルで表され、Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2 、−ＣＯ−、−
ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【００２０】
【化１４】
【００２１】式中、ｍ＋ｎは、０と１０の間の数であ
る。）を有するモノマーまたはモノマーの混合物と、重
量で０〜５０％の１つまたはそれ以上の単官能性または
多官能性ビニル、アクリルまたはメタクリルコモノマー
（ＩＩ）と、（Ｂ）成分（Ｉ）および（ＩＩ）の重量に
対し、重量で０．５〜１５％、好ましくは１〜５％の式
（ＩＩＩ）
【００２２】
【化１５】
【００２３】（式中、Ｒ3 およびＲ4 は、水素、または
Ｒ3 およびＲ4 基の一方は、水素を表し、他方は、Ｒ7
と共に、１またはそれ以上の直鎖または分枝鎖のＣ1 〜
Ｃ4 のアルキル基に置換されていてもよい５〜１０の炭
素原子を有する環を形成する。Ｒ5 ，Ｒ6 およびＲ
7 は、互いに独立に、水素、または１つまたはそれ以上
のＯＨ基によって置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ6 のア
ルキル基である。式中、該鎖は、１つまたはそれ以上の
エーテル、エステルまたはケトン基を挟んでいてもよ
く、またＲ7 は、Ｒ3 またはＲ4 基の１つを伴い、１つ
またはそれ以上の直鎖または分枝鎖のＣ1 〜Ｃ4 のアル
キル基によって置換されていてもよいＣ5 〜Ｃ10環を形
成していてもよい。）よりなるレンズ用の重合可能な組
成物。
【００２４】上述のいずれかの式（Ｉ），（ＩＩ）また
は（ＩＩＩ）を有するモノマーを含有する重合可能な組
成物を提供する。式（Ｉ）または（ＩＩ）を有する１つ
またはそれ以上のモノマーを重合化開始剤または触媒の
存在下で混合し、式（Ｉ）および（ＩＩ）を有するモノ
マーに対して重量で０．５〜１５％で、式（ＩＩＩ）を
有するアリルアルコール誘導体（式中、Ｒ3 およびＲ4
は、水素、またはＲ3 およびＲ4 基の一方が水素を表
し、他方がＲ7 と共にＣ5 〜Ｃ10環を形成する。Ｒ5 ，
Ｒ6 およびＲ7 は、互いに独立に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 の
アルキル基であり、またＲ7 は、Ｒ3 またはＲ4 基の一
方と共に、Ｃ5 〜Ｃ10環を形成していてもよい。）を添
加し、重合させる上述のポリマー組成物を製造する方法
を提供する。
【００２５】上述による重合可能な組成物の重合が、光
化学的にまたは誘導加熱によって行われるのが好まし
い。上述による重合可能な組成物を、必要とする表面形
状を有する２つの型の間に注型し、上述したように重合
し、次いでアニーリングすることによって加工、または
半加工レンズを製造する方法を提供する。
【００２６】また、本発明の他の態様は、上述のポリマ
ー組成物から製造される眼科用レンズ、光学用レンズで
ある。さらに、上述の方法によって得られた重合可能な
組成物の重合物から得られるポリマーよりなる眼科用レ
ンズを提供する。眼科用レンズ、または接眼レンズまた
は光学カメラ等に使用するレンズの製造の際の上述のポ
リマー組成物の使用を提供する。眼鏡または他の光学レ
ンズの製造の際に、上述のレンズの用途を提供する。上
述のレンズであることを特徴とする眼鏡レンズを提供す
る。上述の少なくとも１つのレンズを含むレンズ構造体
を提供する。これらのポリマーから製造される眼科用の
レンズ、眼科学におけるそれらの用途およびこれらのレ
ンズを含む装置からなる。
【００２７】さらに、本発明の目的は、以下の記載と実
施例によって明らかになるであろう。本発明によるポリ
マー組成物は、（Ａ）少なくとも重量で５０％、さらに
好ましくは７０〜１００％の式（Ｉ）
【００２８】
【化１６】
【００２９】（式中、Ｒ1 およびＲ2 は、各々独立に、
水素またはＣ1 〜Ｃ6 の低アルキル基で表され、Ｘは、
Ｏ、Ｓ、ＳＯ2 、−ＣＯ−、−ＣＨ2 −、−ＣＨ＝ＣＨ
−、
【００３０】
【化１７】
【００３１】式中、ｍ＋ｎの合計は、０と１０の間の数
である。）を有するモノマーまたはモノマーの混合物と
重量で０〜５０％の１つまたはそれ以上の単官能性、ま
たは多官能性ビニル、アクリルまたはメタクリルコモノ
マー（ＩＩ）とを含有する成分Ａと、（Ｂ）式（ＩＩ
Ｉ）
【００３２】
【化１８】
【００３３】（式中、Ｒ3 およびＲ4 は、水素、または
Ｒ3 およびＲ4 基の一方は、水素を表し、他方は、Ｒ7
と共に、１またはそれ以上の直鎖または分枝鎖のＣ1 〜
Ｃ4 のアルキル基に置換されていてもよいＣ5 〜Ｃ10環
を形成する。Ｒ5 ，Ｒ6 およびＲ7 は、互いに独立に、
水素、または１つまたはそれ以上のＯＨ基によって置換
されていてもよいＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基であり、そし
て、式中、該鎖は、１つまたはそれ以上のエーテル、エ
ステルまたはケトン基を挟んでいてもよく、またＲ
7 は、Ｒ3 またはＲ4 基の一方と共に、１つまたはそれ
以上の直鎖または分枝鎖のＣ1 〜Ｃ4 アルキル基によっ
て置換されていてもよいＣ5〜Ｃ10環を形成していても
よい。）を有するモノマーからなり、モノマー（Ｉ）お
よび（ＩＩ）の重量で０．５〜１５％、好ましくは１〜
５％の割合で成分Ｂとからなる重合可能な組成物の重合
により得られることを特徴とする。本発明によれば、Ｃ
1 〜Ｃ6 アルキル基は、好ましくはメチルまたはエチル
基を表す。特に好ましい式（Ｉ）を有するモノマーは、
式（Ｉ）中、Ｒ1 およびＲ2 は水素を表し、Ｘは
【００３４】
【化１９】
【００３５】を表し、ｍ＋ｎは２〜７の整数であるポリ
マー組成物である。特に好ましい式（ＩＩＩ）を有する
モノマーは、Ｒ3 およびＲ4 は水素を表し、Ｒ5 はメチ
ルを表し、Ｒ6 は水素またはメチルを表し、Ｒ7 は水
素、メチル、エチルまたはＣＨ2 ＯＨであるモノマーで
ある。好ましいポリマー類としては、式（Ｉ）を有する
モノマーが、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシ
ジエトキシフェニル）プロパンである。式（ＩＩ）を有
するモノマー類は、芳香族であっても、または非芳香族
であってもよい。
【００３６】以下の単官能性芳香族化合物が例示でき
る。すなわち、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジ
ル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）ア
クリレート、キシレンである。以下の非芳香族化合物が
好ましい。すなわち、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレー
トまたはイソブチル（メタ）アクリレートなどの１官能
性アルキル（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ
（メタ）アクリレートのような２官能性誘導体、または
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートのよ
うな３官能性誘導体である。
【００３７】式（ＩＩＩ）を有する特に好ましいモノマ
ーは、アリルアルコール、メタリルアルコール（methal
lyl alcohol)、クロチルアルコール、クロトンアルコー
ル、２−シクロヘキセン−１−オール、トランス−２−
ヘキセン−１−オール、シス−２−ブテン−１，４−ジ
オール、および３−メチル−２−ブテン−１−オールで
ある。
【００３８】重合は、重合可能な組成物の種々のモノマ
ーを含有する原料混合物を使用し、公知の方法によって
行われ、重合反応は、ベンゾイルペルオキシド、シクロ
ヘキシルペルオキシジカーボネート、ジイソプロピルペ
ルオキシジカーボネートまたは２，２’−アゾ−ビスイ
ソブチロニトリルのような触媒を使用する触媒活性反応
が可能である。触媒は、重合を開始または維持するのに
十分な量使用され、重合可能な組成物の全重量に対して
０．００１〜１％の割合で通常存在する。
【００３９】眼科用のレンズは、ガラス製の２つ割り型
によって構成される装置に上述の種々のモノマーを含む
所望の組成物を投入し、約４５℃〜９０℃、好ましくは
約５０〜８５℃で１０〜２０時間の長さの熱重合サイク
ルを開始することにより製造する。また、光化学的に重
合することも、また、マイクロ波（２４５０ＭＨｚまた
は９１５ＭＨｚ）または高周波（３．５６ＭＨｚ；２
７．１２ＭＨｚまたは４０．６８ＭＨｚ）のような電磁
波を使用する誘導加熱によっても可能である。誘導加熱
による重合は、通常、１時間以下の間で完了する。そし
て、製造されたポリマーレンズは、一定期間、レンズ内
の残留応力を除くのに十分な温度でアニーリングされ
る。この温度は、一般に、１００〜１２０℃の間であ
り、アニーリングは、約１〜５時間行われる。
【００４０】最終的なレンズの形状を確定する１方の表
面を有する型と、最終的なレンズ表面の形状を確定しな
いが、必要な時に加工が可能である２番目の表面をなす
型とを用いて、有効な重合を行うことも可能である。ポ
リマー組成物の製造に使用される上述の重合可能な組成
物も本発明を構成する。
【００４１】得られたポリマー、特に以下に示す成形品
は、例えば、眼科用レンズ、眼鏡または接眼レンズ、お
よびカメラフィルム／ビデオカメラおよび顕微鏡などを
含む種々の装置のレンズなどの眼科材料を製造するのに
使用し得る。黄色度指数は、分光学的に、および視覚的
に決定される。標準化された方法は、分光学的方法（Ａ
ＳＴＭ Ｄ−１９２５−６３）を用いて黄色度指数を決
定する。黄色度指数は下記のとおりに定義される。 Ｙｉ＝（１２７．５Ｘ−１０５．８Ｚ）／Ｙ 式中、Ｘ，Ｙ，Ｚは、３８０〜７８０ナノメーターのス
ペクトラムを走査するＵＶ可視分光計を用いて測定した
試料の三色度座標（trichrometric coordination) であ
る。Ｙｉは、アニーリング後決定される。視覚法は、増
量する黄色染料を含有する４つの標準ガラス試料を使用
して黄色度の範囲を確定する。試料を各々の黄色度のレ
ベルによって分類する。
【００４２】重合度は、終端メチレン基ＣＨ結合振動の
最初の同調に対応する６１６０ｃｍ -1ピークの面積（ar
ea) を観察することにより、メタクリル基の２重結合の
近赤外ピークを測定することにより決定する。重合度
は、ｐ＝〔面積（area)(ｔ＝０）−面積（ｔ）〕／面積
（ｔ＝０）によって得られる。三点曲げ試験ＴＭＡ装置
を用いて熱機械的特性を決定する。レンズの固さは、ゴ
ム様領域での高温モジュラスによって特徴づけられる。
【００４３】
【実施例】以下の実施例を示すが、本発明の内容を限定
するものではない。各々の場合に、商品名ダイアクリル
（Ｄｉａｃｒｙｌ）１２１としてＡＫＺＯにより販売さ
れているテトラエトキシビスフェノールＡジメタクリレ
ート、そして必要とあれば、メタクリル性モノマー（エ
チルメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレー
ト）の特定量を１時間ホモジナイズすることによって原
料混合物を調製した。触媒として、シクロヘキシルペル
オキシジカーボネートを、全配合に対して０．５％の比
率で使用した。２つのガラス製２つ割り型（two-part g
lass molds) およびＥＶＡ製ガスケットから構成される
装置に鋳込む直前に、式（ＩＩＩ）のアリルアルコール
誘導体を以下に示した比率で導入した。その後、その組
み部材を、４８℃から開始し、１６時間後に８５℃に達
する１８時間熱サイクルにかけた。特性を測定する前
に、重合した製造製品を３時間１１０℃でアニーリング
した。
【００４４】（実施例１）商品名ダイアクリル（Ｄｉａ
ｃｒｙｌ）１２１としてＡＫＺＯにより販売されている
テトラエトキシビスフェノールＡジメタクリレートとエ
チルメタクリレートとを、９２部のダイアクリル１２１
および８部のエチルメタクリレートの比率で攪拌しなが
らホモジナイズすることによって上述した混合物を製造
した。この混合物を、重量で０．５％のシクロヘキシル
ペルオキシジカーボネート（ＣＨＰＣ）を用いて触媒反
応させた。表１に添加剤として示す下記式（ＩＩＩ）を
有する組成物を、得られた組成物中に導入した。
【００４５】
【化２０】
【００４６】（式中、Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 、Ｒ6 およびＲ
7 は下記表に示される意味を持つ。）
【００４７】
【表１】
【００４８】「Ｙｉ」は、黄色度指数であり、「視覚」
は、視覚的に決定された指数であり、Ｅは、ゴム様領域
（１５０℃）での弾性モジュラスを表す。各々の場合
に、黄色度指数でのかなりの減少および機械特性での改
善が観察された。
【００４９】（実施例２）実施例１の重合可能な組成物
を実施例１で示した比率で、同じ触媒を使用し、ただし
添加剤として表２に示すものを用いて製造した。下記の
結果が得られた。
【００５０】
【表２】
【００５１】（実施例３）重量で８５部のダイアクリル
Ｄ １２１および重量で１５部の１，４−ブタンジオー
ルジメタクリレートを含有させてすでに上述のとおりホ
モジナイズした重合可能な組成物を使用した。重量で
０．５％のシクロヘキシルペルオキシカーボネートを触
媒として使用した。添加剤として、下記表３に示す化合
物を導入した。下記の結果が得られた。
【００５２】
【００５３】（実施例４）重合可能な組成物を、商品名
ダイアクリル（Ｄｉａｃｒｙｌ）１２１としてＡＫＺＯ
により販売されているテトラエトキシビスフェノールＡ
ジメタクリレートを使用して製造した。このモノマーを
重量で０．５％のシクロヘキシルペルオキシジカーボネ
ートと混合した。表４に示した化合物を添加剤として導
入し、下記に示す結果を得た。
【００５４】
【表３】
【００５５】（実施例５）表５に示すモノマーを使用し
て、重合可能な組成物を製造した。
【００５６】
【００５７】得られた結果を表６に示す。
【００５８】黄色度レベルの視覚的決定は以下のとおり
行った。 レベル０：いかなる黄色染料をも伴わないオルマ（Ｏｒ
ｍａ）の色による（オルマは、エシロール（ＥＳＳＩＬ
ＯＲ）社によって製造されたジエチレングリコール ビ
ス（アリルカーボネート）から得られたポリマー材料の
商品名で、対照材料として使用されている。） レベル１：オルマ＋０．００２５％の黄色染料ネオザポ
ン（Ｎｅｏｚａｐｏｎ）１５７、 レベル２：オルマ＋０．０１％の黄色染料ネオザポン
（Ｎｅｏｚａｐｏｎ）１５７、 レベル３：オルマ＋０．０２５％の黄色染料ネオザポン
（Ｎｅｏｚａｐｏｎ）１５７、 以下の表により、レベルを決定した。
【００５９】
【発明の効果】本発明の重合可能なポリマー組成物は、
優れた熱機械的特性および低黄色度を有する。さらに、
これらのポリマーを用いて製造される眼科用、光学機器
のレンズ、およびこれらのレンズを含む装置は、加工後
も優れた熱機械的特性および低黄色度を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｃ 7/02 // Ｂ２９Ｋ 33:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 (72)発明者 ジョエル レノーディノー フランス国 Ｆ−94000 クレテイユ ア ヴニュー デ ラ ブレシュ、14

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（Ａ）少なくとも重量で５０％以上、さら
    に好ましくは７０〜１００％の式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、各々同じであっても、異な
    っていてもよく、水素またはＣ1 〜Ｃ6 アルキルで表さ
    れ、Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2 、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−
    ＣＨ＝ＣＨ−、 【化２】 、ｍ＋ｎは、０〜１０である。）を有するモノマーまた
    はモノマーの混合物と重量で０〜５０％の１つまたはそ
    れ以上の単官能性または多官能性ビニル、アクリルまた
    はメタクリルコモノマー（ＩＩ）とを含有する成分Ａ
    と、（Ｂ）成分（Ｉ）および（ＩＩ）の重量に対して、
    重量で０．５〜１５％、好ましくは１〜５％の式（ＩＩ
    Ｉ） 【化３】 （式中、Ｒ3 およびＲ4 は、水素、またはＲ3 およびＲ
    4 基の一方は、水素を表し、他方は、Ｒ7 と共に、１ま
    たはそれ以上の直鎖または分枝鎖のＣ1 〜Ｃ4 のアルキ
    ル基に置換されていてもよい５〜１０の炭素原子を有す
    る環を形成する。Ｒ5 ，Ｒ6 およびＲ7 は、互いに独立
    に、水素、または１つまたはそれ以上のＯＨ基によって
    置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基を表わ
    し、式中、該鎖は、１つまたはそれ以上のエーテル、エ
    ステルまたはケトン基を挟んでいてもよく、またＲ
    7 は、Ｒ3 またはＲ4 基の１つと共に、１つまたはそれ
    以上の直鎖または分枝鎖のＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基によ
    って置換されていてもよいＣ5 〜Ｃ10環を形成していて
    もよい。）を有する化合物と、よりなる重合可能な組成
    物を重合することにより得られることを特徴とするポリ
    マー組成物。
  2. 【請求項２】成分Ａ中の重量について、前記式（Ｉ）を
    有するモノマーを重量で７０〜１００％の比率で使用す
    る請求項１に記載のポリマー組成物。
  3. 【請求項３】前記式（Ｉ）中、Ｒ1 およびＲ2 はＨまた
    はＣＨ3 を表し、Ｘは 【化４】 を表し、ｍ＋ｎは２〜７のいずれかの整数である請求項
    １または２に記載のポリマー組成物。
  4. 【請求項４】前記式（ＩＩＩ）中、Ｒ3 およびＲ4 は水
    素を表し、Ｒ5 はメチルを表し、Ｒ 6 は水素またはメチ
    ルを表し、Ｒ6 は水素またはメチルを表し、そしてＲ7
    は水素、メチル、エチルまたはＣＨ2 ＯＨを表す請求項
    １〜３のいずれかに記載のポリマー組成物。
  5. 【請求項５】式（ＩＩ）を有するモノマーが、フェニル
    （メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
    ト、フェノキシエチル（メタ）アクリレートおよびスチ
    レンよりなる１官能性芳香族化合物から、または１官能
    性、２官能性または３官能性のアルキル（メタ）アクリ
    レート類よりなる非芳香族化合物から選択される請求項
    １〜４のいずれかに記載のポリマー組成物。
  6. 【請求項６】前記非芳香族モノマーが、メチル（メタ）
    アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル
    （メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
    ト、ブタンジオールジ（メタ）アクリレートおよびトリ
    メチロールプロパントリ（メタ）アクリレートから選択
    される請求項５に記載のポリマー組成物。
  7. 【請求項７】前記式（Ｉ）を有するモノマーが、２，２
    −ビス（４−メタクリロイルオキシジエトキシフェニ
    ル）プロパンである請求項１〜６のいずれかに記載のポ
    リマー組成物。
  8. 【請求項８】式（ＩＩＩ）を有する化合物が、アリルア
    ルコール、メタリルアルコール、クロチルアルコール、
    クロトンアルコール、２−シクロヘキセン−１−オー
    ル、トランス−２−ヘキセン−１−オール、シス−２−
    ブテン−１，４−ジオール、および３−メチル−２−ブ
    テン−１−オールから選択される請求項１〜７のいずれ
    かに記載のポリマー組成物。
  9. 【請求項９】（Ａ）少なくとも重量で５０％以上の式
    （Ｉ） 【化５】 （式中、Ｒ1 およびＲ2 は、各々同じであっても、異な
    っていてもよく、水素またはＣ1 〜Ｃ6 アルキルで表さ
    れ、Ｘは、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2 、−ＣＯ−、−ＣＨ2−、−
    ＣＨ＝ＣＨ−、 【化６】 式中、ｍ＋ｎは、０と１０の間の数である。）を有する
    モノマーまたはモノマーの混合物と、重量で０〜５０％
    の１つまたはそれ以上の単官能性または多官能性ビニ
    ル、アクリルまたはメタクリルコモノマー（ＩＩ）と、
    （Ｂ）成分（Ｉ）および（ＩＩ）の重量に対し、重量で
    ０．５〜１５％、好ましくは１〜５％の式（ＩＩＩ） 【化７】 （式中、Ｒ3 およびＲ4 は、水素、またはＲ3 およびＲ
    4 基の一方は、水素を表し、他方は、Ｒ7 と共に、１ま
    たはそれ以上の直鎖または分枝鎖のＣ1 〜Ｃ4 のアルキ
    ル基に置換されていてもよい５〜１０の炭素原子を有す
    る環を形成する。Ｒ5 ，Ｒ6 およびＲ7 は、互いに独立
    に、水素、または１つまたはそれ以上のＯＨ基によって
    置換されていてもよいＣ1 〜Ｃ6 のアルキル基である。
    式中、該鎖は、１つまたはそれ以上のエーテル、エステ
    ルまたはケトン基を挟んでいてもよく、またＲ7 は、Ｒ
    3 またはＲ4 基の１つを伴い、１つまたはそれ以上の直
    鎖または分枝鎖のＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基によって置換
    されていてもよいＣ5 〜Ｃ10環を形成していてもよ
    い。）よりなることを特徴とするレンズ用の重合可能な
    組成物。
  10. 【請求項１０】請求項２〜８のいずれかの式（Ｉ），
    （ＩＩ）または（ＩＩＩ）を有するモノマーを含有する
    請求項９に記載の重合可能な組成物。
  11. 【請求項１１】式（Ｉ）または（ＩＩ）を有する１つま
    たはそれ以上のモノマーを重合化開始剤または触媒の存
    在下で混合し、式（Ｉ）および（ＩＩ）を有するモノマ
    ーに対して重量で０．５〜１５％で、式（ＩＩＩ）を有
    するアリルアルコール誘導体（式中、Ｒ3 およびＲ
    4 は、水素、またはＲ3 およびＲ4 基の一方が水素を表
    し、他方がＲ7 と共にＣ5 〜Ｃ10環を形成する。Ｒ5 ，
    Ｒ6 およびＲ7 は、互いに独立に、水素、Ｃ1 〜Ｃ6 の
    アルキル基であり、またＲ7 は、Ｒ3 またはＲ4 基の一
    方と共に、Ｃ5 〜Ｃ10環を形成していてもよい。）を添
    加し、重合させる請求項１〜８のいずれかに記載のポリ
    マー組成物を製造する方法。
  12. 【請求項１２】請求項８、９または請求項１０のいずれ
    かの重合可能な組成物の重合が、光化学的にまたは誘導
    加熱によって行われる請求項１〜８のいずれかに記載の
    ポリマー組成物を製造する方法。
  13. 【請求項１３】請求項９または請求項１０の重合可能な
    組成物を、必要とする表面形状を有する２つの型の間に
    注型し、請求項１１または１２に記載したように重合
    し、次いでアニーリングすることによって加工、または
    半加工レンズを製造する方法。
  14. 【請求項１４】請求項１〜８のいずれかに記載のポリマ
    ー組成物から製造される眼科用レンズ。
  15. 【請求項１５】請求項９または１０に記載した重合可能
    な組成物、または、請求項１１または１２の方法によっ
    て得られた重合可能な組成物の重合物から得られるポリ
    マーよりなる眼科用レンズ。
  16. 【請求項１６】眼科用レンズ、または接眼レンズまたは
    光学カメラ等の製造の際の請求項１〜８のいずれかに記
    載のポリマー組成物の使用。
  17. 【請求項１７】眼鏡または他の光学レンズの製造の際の
    請求項１４または１５に記載のレンズの使用。
  18. 【請求項１８】請求項１４または１５に記載のレンズで
    あることを特徴とする眼鏡レンズ。
  19. 【請求項１９】請求項１４または１５に記載の少なくと
    も１つのレンズを含むことを特徴とするレンズ構造体。
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