JPS63122714A - 重合性単量体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、重合性単量体組成物に関し、特に耐光性に優
れ、かつ屈折率が１６５１〜１．５５の光学材料を提供
するのに有用な重合性単量体組成物に関する。

従来の技術 無機がラスは、その優れた透明性、硬さ、キズのつきに
くさ、耐候性などの特徴を生かして従来多くの用途に使
われてき７ｔが、反面脆く、割れ易く、重いという欠点
を有している。一方、有機ガラスは、無機ガラスにはな
い軽さ、安全性、加工性、染色性等の利点を有しておシ
、現在、ポリメチルメタクリレート、／リカーボネート
、ジエチレングリコールビスアリルカーゴネートの重合
体が利用されている。とシわけ眼鏡レンズの如き用途で
は、軽さ、安全性（割れにくい）の点から有機ガラスに
対する期待は極めて大きいものがある。

シカシ、ジエチレングリコールジアリルカーブネートの
重合体は屈折率が低く（屈折率１．４９９）、無機ガラ
スのレンズに比べ肉厚にならざるを得ないという欠点を
有している。

この欠点を改善するため、屈折率の高い樹脂を用いる試
みがなされている。しかし、屈折率の大きいポリスチレ
ン（屈折率１．５９）、ポリカーボネート（屈折率１．
５９）等は、熱可塑性樹脂であシ、主として射出成形に
よって成形する念め、成形時の歪が残シ易く、また耐溶
剤性に劣るという欠点を有している。一方、これらの成
形材料及び成形方法に伴なう欠点を克服する方法として
は、芳香環及び／またはハロケ゛ンを分子構造単位とし
て有する単量体を含む組成物を注型重合することによっ
て屈折率の高い樹脂を得る方法が提案されている。これ
らの例としては、例えば特開昭５７−２８１１５号、同
５７−２８１１６号、同５９−１８４２１０号、同６０
−７３１４号、同６０−１７９４０６号、同６０−２１
７３０１号、同６０−１８６５１４号、同６０−１６６
３０７号、同６０−１０３３０１号公報等を挙げること
ができる。

しかしながら、これら先行技術は、単量体がいずれも芳
香環及び／またはノ・ログンを分子構造単位として有す
るため、屋外で長時間曝露されると、陽光によシ、黄〜
褐色に着色するという欠点を有する。この欠点は、眼鏡
レンズ等、無着色性を要求される用途においては、その
商品価値が損なわれることとなる。更に劣化が激しい場
合には、樹脂の表面に亀裂が入ったシ、曇シ、白化等を
引き起こすこともある。これらを含めて、以下、耐光性
と呼ぶこととする。これら耐光性は、市販の紫外線吸収
剤、酸化防止剤等の添加剤の添加によシ、ある程度改善
はされるものの、芳香環及び／またはハロダンを分子構
造単位として含まない単量体、例えばジエチレングリコ
ールビスアリルカーボネートの重合体に比較すれば、依
然耐光性が劣っている。また、これらの添加剤の添加量
が多い場合は、添加剤の重合体からの漏出あるいは着色
によシ、光学材料としての品質が損われるばかシでなく
、ハードコート処理あるいはマルチコート処理等の二次
加工での密着性が悪化する原因ともなる。

発明が解決しようとする問題点 本発明者等は、前記従来技術の欠点に鑑み、鋭意研究を
進め九結果、特定の脂環式炭化水素骨格を有する単量体
を飽和脂肪族炭化水素骨格を有する単量体と共重合硬化
することＫよりて、極めて耐光性に優れ、かつ従来のジ
エチレングリコールビスアリルカーゴネート重合体に比
べて、屈折率の高い光学材料が得られることを見出し１
本発明を達成した。

従って、本発明の目的は、耐光性に優れ、しかも、屈折
率が１．５１〜１．５５の光学材料を創造することがで
きる重合性単量体組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、光学レンズとして望ましい透明性
及び無着色性を有するレンズ用樹脂を製造することがで
きる重合性単量体組成物を提供することにある。

本発明によって上記目的を達成し得る重合性単量体組成
物が提供される。

即ち、本発明は、 （４）一般式（１） （式中、ＲはＨまたはＣＨ，を表わし、ｍ、ｎは各々整
数であって、ｍ　＋　ｎは０〜４の数を表わす）で示さ
れる重合性単量体２０〜９０重量係と、ω）一般式（Ｉ
） （式中、ＲはＨま九はＣＨ，を表わし、ｐは１〜２の整
数を表わす） で示される重合性単量体１０〜８０重量彊よシなる重合
性単量体組成物に関する。

本発明において用いられる前記一般式（Ｉ）で示される
重合性単量体は、本発明の目的を達成するためばば、２
０〜９０重量係、好ましくは４０〜８０重量係、更に好
ましくは５０〜７０重量係の量で用いられる。

一般式（１）で示される重合性単量体の使用量が２０重
量係未満では、重合後の共重合硬化物の屈折率が１．５
１に達せず、低いため好ましくない。

一方、一般式（Ｉ）で示される重合性単量体の使用量が
９０重１−＝ｆｉよシ多い場合は、共重合硬化物が脆く
、耐衝撃性に劣るので好ましくない。

一般式（１）で示される重合性単量体は、片末端がヒド
ロキシル基であシ、一方の末端が（メタ）アリル基から
なる化合物を重合性不純物として含むが、一般式（１）
で示される重合性単量体の純度が８０係以上で、かつ非
重合性化合物の含量が５重量壬未満であることが好まし
い。このような重合性単量体を使用するならば、共重合
硬化物の透明性等の光学的性質、耐熱性への悪影響がな
い。

非重合性化合物としては、一般式（１）で示される重合
性単量体の合成原料であるジアルコールが含まれる。

一般式（１）で示される重合性単量体の代表例としては ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＩ（３ ＣＨ。

などが挙げられる。

本発明において用いられる前記一般式（ＩＩ）で示され
る重合性単量体は、本発明の目的を達成するためには、
１０〜８０重量係、好ましくは２０〜６０重量係、更に
好ましくは３０〜５０重量係の量で用いられる。

一般式（ＩＩ）で示される重合性単量体が含まｉＬるこ
とによって、重合性単量体組成物の硬化収縮に伴う共重
合硬化物の破損、あるいはモールドからの剥離をできる
だけ少なくし、耐衝撃性が改善される。かかる重合性単
量体の例としては、ＯＯ ＯＯ Ｏ０ などが挙げられる。

本発明に係る重合性単量体組成物から共重合硬化物を製
造するには、ラジカル重合開始剤を用いた熱重合によっ
て行うことができる。

熱重合用のラジカル重合開始剤としては、過酸化ベンゾ
イル、ノイソグロビルノ４−オキシ）カーボネート、タ
ーシャリ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジシクロヘキサ
ンカルボニトリル、アゾビスメチルバレロニトリルある
いはそれらの混合物等通常のラジカル重合開始剤を用い
ることができる。

ラジカル重合開始剤の使用量は、使用するラジカル重合
開始剤の腫類によって異なるので一概には決められない
が、通常は重合性単量体組成物に対して０．０５〜２０
重量係の範囲内であることが好ましい。

ま九、本発明に係る重合性単量体組成物を共重合硬化す
るに際しては、必要に応じて紫外線吸収剤等の添加剤を
、共重合硬化を妨げず、また、共重合硬化物の透明性等
の光学的性質を損わない範囲で添加することができる。

更に本発明に係る光学材料、％に光学レンズの創造は、
重合性単量体組成物をガラスモールド及びガスケットよ
シ組立てられたレンズ用鋳型のなかに注入し、加熱する
ことによって行なわれる。

この際、硬化収縮を最小限にくいとめる念め、前記重合
性単量体組成物を注入可能な粘度の範囲内でプレポリマ
ー化しておくことも可能である。

実施例 以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説明する。

なお、実施例及び比較例において得られる成形物の各物
性値は、下記の試験法によシ測定し次。

（１）屈折率 アツベ屈折計を用いて２０℃における屈折率を測定した
。接触液には２−ブロモナフタリンを用いた。

（２）耐光性 ウェザ−オーメーターにて、２００時間曝露した後の黄
色度（ＹＩ　）をカラーメーター（スガ試験機與作所）
を用いて、厚さ２．２１の試験片について測定（ＪＩＳ
　Ｋ−７１０３）　した。曝露前のＹＩからの上昇分（
ΔＹＩ　）がΔＹＩ　（１の場合を０，１≦ΔＹＩ　（
５の場合をΔ、５≦ΔＹｌの場合を×とした。

（３）耐衝撃性 ＦＤＡ規格に基づき、厚さ２ｗｍの成形物の平板の中心
部に高さ１２７ｃｒｎよシ直径１５．９ｍ＋、重さ１６
．２ｇの鋼球を落下し、破損しなかったものを○、それ
以外のものを×とした。

（４）表面状態 成形物の表裏の表面状態を目視観察し、表裏とも平滑な
状態にあるものを○、僅かに表面に荒れが認められるも
のをΔ、表面全体に荒れが認められるものをＸとした。

実施例１ ２．２−　ビス（４−アリルオキシシクロヘキシル）グ
ロ・やン（純度８９憾、非重合性化合物の含量３優、単
量体Ａ）５０重量部及びジエチレングリコールビスアリ
ルカーボネート（単ｆ体Ｂ　）　５０重量部からなる混
合物に、ターシャリ−ブチルａ４−オキシ−２−エチル
ヘキサノエート５重量部を加え、１００℃で５時間加熱
し、２１０ｃｐの粘度のプレポリマーを得た。次いで、
これにさらにターシャリープチルノ９−オキシ−２−エ
チルヘキサノエート５重量部及び２−（２−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール０
．０５重１部を混合して均一組成物とした。この組成物
を真空下で３０分間脱気を行なった後、ガラス製レンズ
用鋳型に注入した。脱泡した後、４０℃で２時間、５０
℃で１０時間、６０℃で２時間、８０℃で１時間、１０
０℃で５時間加熱し共重合硬化させた。

その後、鋳型をはずし、１２０℃のオーブン中で１時間
加熱処理することによシ、光学歪のない無色透明のレン
ズを得た。

この様にして得られたレンズの物性を第１表に示す。

実施例２〜６ 第１表に示す単量体組成で各種単量体を均一に混合し、
実施例１と同一条件でレンズを作製した。

プレポリマーの粘度及び得られたレンズの物性の測定結
果を第１表に示す。

比較例１〜４ 第１表に示す単量体組成で各種単量体を均一に混合し、
実施例１と同一条件でレンズを作製した。

ル２リマ一の粘度及び得られたレンズの物性の測定結果
を第１表に示す。

比較例５〜１１ 各種芳香族単量体の重合によシ得られた樹脂の耐光性を
第２表に示した。ただし、プレ破すマー化を省略し、ラ
ジカル重合開始剤量を第２表に示した様に変更した以外
は、実施例１と同一条件でレンズを作羨した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１はＨまたはＣＨ＿３を表わし、ｍ、ｎは
   各々整数であって、ｍ＋ｎは０〜４の数を表わす）で示
   される重合性単量体２０〜９０重量％と、（Ｂ）一般式
   （II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾２はＨまたはＣＨ＿３を表わし、ｐは１〜
   ２の整数を表わす） で示される重合性単量体１０〜８０重量％よりなる重合
   性単量体組成物。