JPS62149750A - 耐衝撃性ポリアミド組成物 - Google Patents
耐衝撃性ポリアミド組成物Info
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- JPS62149750A JPS62149750A JP61219140A JP21914086A JPS62149750A JP S62149750 A JPS62149750 A JP S62149750A JP 61219140 A JP61219140 A JP 61219140A JP 21914086 A JP21914086 A JP 21914086A JP S62149750 A JPS62149750 A JP S62149750A
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- block copolymer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/94—Hydrogenation of a polymer
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、極めて耐衝撃性に優れ、かつ剛性、耐熱性、
ウェルド部強度などの物性バランスが良好で、成形性及
び成形品外観の改良されたポリアミド組成物に関するも
のである。更に詳しくは、(a)ポリアミド、(b)(
i)ビニル芳香族化合物重合体ブロックAとオレフィン
化合物重合体ブロックBとから成る重合体であって、ブ
ロックBの不飽和度が20%をこえないブロック共重合
体(以下水素化ブロック共重合体と称する。)、及び(
it)エチレン系重合体より成る群より選ばれた1種以
上の重合体及び(c)前記水素化ブロック共重合体にカ
ルボン酸又はその誘導体基が付加した変性ブロック共重
合体(以下変性ブロック共重合体と称する。)より成り
、耐衝撃性に優れ、かつ弾性率、耐熱性、ウェルド部強
度などの物性バランスが良好で、成形性及び成形品外観
の改良されたポリアミド組成物に関するものである。
ウェルド部強度などの物性バランスが良好で、成形性及
び成形品外観の改良されたポリアミド組成物に関するも
のである。更に詳しくは、(a)ポリアミド、(b)(
i)ビニル芳香族化合物重合体ブロックAとオレフィン
化合物重合体ブロックBとから成る重合体であって、ブ
ロックBの不飽和度が20%をこえないブロック共重合
体(以下水素化ブロック共重合体と称する。)、及び(
it)エチレン系重合体より成る群より選ばれた1種以
上の重合体及び(c)前記水素化ブロック共重合体にカ
ルボン酸又はその誘導体基が付加した変性ブロック共重
合体(以下変性ブロック共重合体と称する。)より成り
、耐衝撃性に優れ、かつ弾性率、耐熱性、ウェルド部強
度などの物性バランスが良好で、成形性及び成形品外観
の改良されたポリアミド組成物に関するものである。
[従来の技術]
ポリアミドは、優れた機械的強度、染色性、耐薬品性、
耐摩耗性などの特徴を有するエンジニアリング樹脂とし
て有用である。更にこのポリアミドに1w衝撃性を付与
せしめてより広い応用を開く技術も数多い、従来技術の
中にポリアミドに変性ブロック共重合体を加えて耐衝撃
性を向上させるということは公知である。特開昭58−
7443号では、極性の官能基を有する極性熱可塑性重
合体と変性ブロック共重合体とから成る熱可塑性重合体
組成物が開示されており、極性熱可塑性重合体の例とし
てポリアミドが挙げられている。しかしながら、特開昭
58−7443号に開示されている組成物では、耐衝撃
性に優れた成形品を得ることはできるが、耐熱性、及び
ウェルド部強度が低く、かつ成形性が劣るので、成形品
の外観、光沢が不良となることは避けられない。
耐摩耗性などの特徴を有するエンジニアリング樹脂とし
て有用である。更にこのポリアミドに1w衝撃性を付与
せしめてより広い応用を開く技術も数多い、従来技術の
中にポリアミドに変性ブロック共重合体を加えて耐衝撃
性を向上させるということは公知である。特開昭58−
7443号では、極性の官能基を有する極性熱可塑性重
合体と変性ブロック共重合体とから成る熱可塑性重合体
組成物が開示されており、極性熱可塑性重合体の例とし
てポリアミドが挙げられている。しかしながら、特開昭
58−7443号に開示されている組成物では、耐衝撃
性に優れた成形品を得ることはできるが、耐熱性、及び
ウェルド部強度が低く、かつ成形性が劣るので、成形品
の外観、光沢が不良となることは避けられない。
特開昭59−56451号には、(a)少なくとも10
000の数平均分子量を有するポリアミドと(b)共役
ジエンの水素化重合体又は共役ジエンとビニル芳香族炭
化水素の水素化共重合体の無水マレイン酸付加物を含ん
でなり、成分(a)及び(b)の少なくとも5重量%が
グラフト共重合体の形で存在する耐衝撃性重合体組成物
が開示されている。その−例として実施例6にブロック
共重合体の無水マレイン酸付加物が用いられた例が示さ
れているが、この組成物では、耐熱性、及びウェルド部
強度が低く、かつ成形性が劣り、外観の優れた成形品を
得ることもできない。
000の数平均分子量を有するポリアミドと(b)共役
ジエンの水素化重合体又は共役ジエンとビニル芳香族炭
化水素の水素化共重合体の無水マレイン酸付加物を含ん
でなり、成分(a)及び(b)の少なくとも5重量%が
グラフト共重合体の形で存在する耐衝撃性重合体組成物
が開示されている。その−例として実施例6にブロック
共重合体の無水マレイン酸付加物が用いられた例が示さ
れているが、この組成物では、耐熱性、及びウェルド部
強度が低く、かつ成形性が劣り、外観の優れた成形品を
得ることもできない。
又、ポリアミドにブロック共重合体を加える技術も公知
である。特公昭60−11941号には(a)部分的水
素添加ブロック共重合体100重量部、及び(b)ポリ
アミド5乃至200重量部を含んでなる組成物が開示さ
れているが、曲げ弾性率の極端に低下したものか、耐衝
撃強度の低いものしか得ることができず、しかも外観の
良好な成形品を得ることはできない。
である。特公昭60−11941号には(a)部分的水
素添加ブロック共重合体100重量部、及び(b)ポリ
アミド5乃至200重量部を含んでなる組成物が開示さ
れているが、曲げ弾性率の極端に低下したものか、耐衝
撃強度の低いものしか得ることができず、しかも外観の
良好な成形品を得ることはできない。
一方、特公昭55−44108号には、数平均分子量が
少なくとも5000のポリアミドマトリックス樹脂60
〜99重量%を含有する1つの相、及び0.01〜1.
0ミクロンの範囲の粒径を有し、且つ該ポリアミドマト
リックス樹脂に接着する部位を有する少なくとも一種の
重合体を粒子を含有する少なくとも一種の他の相l〜4
0重量%から本質的になる強化された多相熱可塑性組成
物が開示されており。
少なくとも5000のポリアミドマトリックス樹脂60
〜99重量%を含有する1つの相、及び0.01〜1.
0ミクロンの範囲の粒径を有し、且つ該ポリアミドマト
リックス樹脂に接着する部位を有する少なくとも一種の
重合体を粒子を含有する少なくとも一種の他の相l〜4
0重量%から本質的になる強化された多相熱可塑性組成
物が開示されており。
少なくとも1種の他の相に含有される少なくとも1種の
重合体として使用しうる重合体は非常に広い範囲で記述
されている。
重合体として使用しうる重合体は非常に広い範囲で記述
されている。
しかしながら、特公昭55−44108号には1本発明
で用いられる変性ブロック共重合体については、示唆も
開示もされておらず、又、この実施例に開示された組成
物では、本発明が目的とする1酎衝撃性、剛性、耐熱性
、ウェルド部強度などの物性バランスが良好でかつ成形
性が良く、外観の良好な成形品を得ることが困難である
。
で用いられる変性ブロック共重合体については、示唆も
開示もされておらず、又、この実施例に開示された組成
物では、本発明が目的とする1酎衝撃性、剛性、耐熱性
、ウェルド部強度などの物性バランスが良好でかつ成形
性が良く、外観の良好な成形品を得ることが困難である
。
[発明が解決しようとする問題点]
本発明は、耐9#撃性に優れると同時に、剛性、耐熱性
及びウェルド部強度の物性バランスがとれていて、しか
も成形性が良く成形品外観の優れたポリアミド組成物を
得るためになされたものである。
及びウェルド部強度の物性バランスがとれていて、しか
も成形性が良く成形品外観の優れたポリアミド組成物を
得るためになされたものである。
即ち、本発明者らは、ポリアミドに耐衝撃性を与える手
段として特開昭58−7443号で開示された変性ブロ
ック共重合体を用いつつ、同時に剛性、耐熱性、ウェル
ド部強度の物性を実用的な範囲にバランスさせ、成形性
が良く成形品外観、光沢の優れた組成物を得るべく鋭意
研究した結果、特定の変性ブロック共重合体に対して、
第3の成分として未変性の水素化ブロック共重合体及び
エチレン系重合体より成る群より選ばれた1種以上の重
合体を特定割合で配合することにより1分散粒径とは無
関係に耐衝撃性の向上効果を保持したまま、耐熱性及び
ウェルド部強度が飛躍的に向上し、かつ成形性に優れ、
成形品外観及び光沢が著しく改良されることを見出し、
本発明を完成させるに至った。
段として特開昭58−7443号で開示された変性ブロ
ック共重合体を用いつつ、同時に剛性、耐熱性、ウェル
ド部強度の物性を実用的な範囲にバランスさせ、成形性
が良く成形品外観、光沢の優れた組成物を得るべく鋭意
研究した結果、特定の変性ブロック共重合体に対して、
第3の成分として未変性の水素化ブロック共重合体及び
エチレン系重合体より成る群より選ばれた1種以上の重
合体を特定割合で配合することにより1分散粒径とは無
関係に耐衝撃性の向上効果を保持したまま、耐熱性及び
ウェルド部強度が飛躍的に向上し、かつ成形性に優れ、
成形品外観及び光沢が著しく改良されることを見出し、
本発明を完成させるに至った。
[問題点を解決するための手段及び作用]本発明は、(
a)ポリアミド60〜90重量%、好ましくは65〜8
5重量%、(b)(+)ビニル芳香族化合物重合体ブロ
ックAとオレフィン化合物重合体ブロックBとから成る
重合体であって、ブロックBの不飽和度が20%をこえ
ないブロック共重合体及び(11)エチレン系重合体か
ら成る群から選ばれる1種以上の重合体2〜36重量%
、好ましくは3〜30重量%、及び(c)前記ブロック
共重合体に、カルボン酸基、またはその誘導体基を含有
する分子単位が結合した変性ブロック共重合体2〜36
m rfr%、好ましくは3〜30重量%より成るポリ
アミド組成物において、(c)の変性ブロック共重合体
に結合した、カルボン酸基または、その誘導体基を含有
する分子単位の量(以下変性ブロック共重合体の変性量
と称する)を、変性前のブロック共重合体100重量部
に対し、X重量部とし、(c)の変性ブロック共重合体
と(b)の水素化ブロック共重合体及びエチレン系重合
体より成る群より選ばれた1種以上の重合体との重量の
和に対する変性ブロック共重合体の配合割合をy(以下
変性ブロック共重合体の配合割合と称する)とし、yを
式 で表わした場合、 x、yが式 %式% で示される領域の範囲内になるようにして配合すること
によって得られるli[ff性に優れると同時に、剛性
、耐熱性、ウェルド部強度の物性バランスが良好で、成
形性及び成形品外観の優れたポリアミド組成物を提供す
るものである。
a)ポリアミド60〜90重量%、好ましくは65〜8
5重量%、(b)(+)ビニル芳香族化合物重合体ブロ
ックAとオレフィン化合物重合体ブロックBとから成る
重合体であって、ブロックBの不飽和度が20%をこえ
ないブロック共重合体及び(11)エチレン系重合体か
ら成る群から選ばれる1種以上の重合体2〜36重量%
、好ましくは3〜30重量%、及び(c)前記ブロック
共重合体に、カルボン酸基、またはその誘導体基を含有
する分子単位が結合した変性ブロック共重合体2〜36
m rfr%、好ましくは3〜30重量%より成るポリ
アミド組成物において、(c)の変性ブロック共重合体
に結合した、カルボン酸基または、その誘導体基を含有
する分子単位の量(以下変性ブロック共重合体の変性量
と称する)を、変性前のブロック共重合体100重量部
に対し、X重量部とし、(c)の変性ブロック共重合体
と(b)の水素化ブロック共重合体及びエチレン系重合
体より成る群より選ばれた1種以上の重合体との重量の
和に対する変性ブロック共重合体の配合割合をy(以下
変性ブロック共重合体の配合割合と称する)とし、yを
式 で表わした場合、 x、yが式 %式% で示される領域の範囲内になるようにして配合すること
によって得られるli[ff性に優れると同時に、剛性
、耐熱性、ウェルド部強度の物性バランスが良好で、成
形性及び成形品外観の優れたポリアミド組成物を提供す
るものである。
本発明の樹脂組成物は、上記の特性のほかに、ポリアミ
ドの特徴である耐薬品性、耐摩耗性等の特性も保持した
優れた成形用材料である。
ドの特徴である耐薬品性、耐摩耗性等の特性も保持した
優れた成形用材料である。
本発明で用いられるポリアミドとは、46ナイロン、6
ナイロン、66ナイロン、610ナイロ・ン、11ナイ
ロン、12ナイロン等の脂肪族ポリアミド、テレフタル
酸、イソフタル酸等の芳香族成分を含む芳香族ポリアミ
ド、例えば、ヘキサメチレンテレフタルアミド、テトラ
メチレンイソフタルアミド、ヘキサメチレンイソフタル
アミドなど、及びこれらを主たる構成成分とする共重合
ポリアミド、混合ポリアミドを示す。
ナイロン、66ナイロン、610ナイロ・ン、11ナイ
ロン、12ナイロン等の脂肪族ポリアミド、テレフタル
酸、イソフタル酸等の芳香族成分を含む芳香族ポリアミ
ド、例えば、ヘキサメチレンテレフタルアミド、テトラ
メチレンイソフタルアミド、ヘキサメチレンイソフタル
アミドなど、及びこれらを主たる構成成分とする共重合
ポリアミド、混合ポリアミドを示す。
好ましくは、6ナイロン、66ナイロンが特徴的に用い
られる。
られる。
本発明で用いられるビニル芳香族化合物重合体ブロック
Aとオレフィン化合物重合体ブロックBとから成る水素
化ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物重合体ブロ
ックと共役ジエン系化合物重合体ブロックとより成るブ
ロック共重合体の共役ジエン部分を選択的に水素化する
ことによって得られるものである。
Aとオレフィン化合物重合体ブロックBとから成る水素
化ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物重合体ブロ
ックと共役ジエン系化合物重合体ブロックとより成るブ
ロック共重合体の共役ジエン部分を選択的に水素化する
ことによって得られるものである。
上記、ビニル芳香族化合物重合体ブロックと共役ジエン
系化合物重合体ブロックとより成るブロック共重合体は
、ビニル芳香族化合物重合体ブロック(X)と(X′)
および共役ジエン系化合物重合体ブロック(Y)(ただ
し、XとX′は同じであっても異なっていてもよい。)
より成るブロック共重合体1’(X−Y)n、 X−Y
−X’、 X(Y−X−YiX、 X(Y−XThY(
式中1は工ないしlOの整数である。)で表わされる線
状ブロック共重合体、あるいは一般式%式% [(X−Y)。−Xt−i−’iZ (式中層は工ない
し4の整数であり、Zは例えば四塩化ケイ素、四塩化ス
ズなどのカップリング剤の残基又は、多官能有機リチウ
ム化合物等の開始剤の残基を示す。)で表わされるラジ
アルブロック共重合体が挙げられる。
系化合物重合体ブロックとより成るブロック共重合体は
、ビニル芳香族化合物重合体ブロック(X)と(X′)
および共役ジエン系化合物重合体ブロック(Y)(ただ
し、XとX′は同じであっても異なっていてもよい。)
より成るブロック共重合体1’(X−Y)n、 X−Y
−X’、 X(Y−X−YiX、 X(Y−XThY(
式中1は工ないしlOの整数である。)で表わされる線
状ブロック共重合体、あるいは一般式%式% [(X−Y)。−Xt−i−’iZ (式中層は工ない
し4の整数であり、Zは例えば四塩化ケイ素、四塩化ス
ズなどのカップリング剤の残基又は、多官能有機リチウ
ム化合物等の開始剤の残基を示す。)で表わされるラジ
アルブロック共重合体が挙げられる。
ここで用いられるビニル芳香族化合物として代表的な化
合物には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシ
レン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタリンおよび
これらの混合物が例示され、また共役ジエン系化合物に
は、ブタジェン、イソプレン、1.3−ペンタジェンま
たは2,3−ジメチルブタジェン、およびこれらの混合
物が挙げられる。
合物には、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシ
レン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタリンおよび
これらの混合物が例示され、また共役ジエン系化合物に
は、ブタジェン、イソプレン、1.3−ペンタジェンま
たは2,3−ジメチルブタジェン、およびこれらの混合
物が挙げられる。
これらのブロック共重合体の末端ブロックは同じであっ
ても異なっていてもよい。
ても異なっていてもよい。
これらのブロック共重合体の数平均分子量は10.00
0〜800,000 、好ましくは20,000〜50
0.000である。
0〜800,000 、好ましくは20,000〜50
0.000である。
また、ブロック共重合体中のビニル芳香族化合物の含有
量は10〜70重量%が好ましく、より好ましくは10
〜55重量%である0本発明で使用する水素化ブロック
共重合体は、前記ブロック共重合体の共役ジエン部分を
選択的に水素化することによって得られるものであり、
例えば、特公昭42−8704記載の方法で、前記ブロ
ック共重合体を水素化することにより、ビニル芳香族化
合物ブロックの芳香族二重結合の20%をこえない部分
及び共役ジエン化合物重合体ブロックの脂肪族二重結合
の少なくとも80%が水素添加されている水素化ブロッ
ク共重合体が合成される。
量は10〜70重量%が好ましく、より好ましくは10
〜55重量%である0本発明で使用する水素化ブロック
共重合体は、前記ブロック共重合体の共役ジエン部分を
選択的に水素化することによって得られるものであり、
例えば、特公昭42−8704記載の方法で、前記ブロ
ック共重合体を水素化することにより、ビニル芳香族化
合物ブロックの芳香族二重結合の20%をこえない部分
及び共役ジエン化合物重合体ブロックの脂肪族二重結合
の少なくとも80%が水素添加されている水素化ブロッ
ク共重合体が合成される。
本発明でいうブロックBの不飽和度とは、ブロックBに
含まれる炭素−炭素二重結合の割合を意味し1通常20
%を越えない範囲である。これは、核磁気共鳴スペクト
ル(NMR) 、赤外線吸収スペクトル(IR)等の機
器分析、ヨード滴定法等の化学分析により測定される。
含まれる炭素−炭素二重結合の割合を意味し1通常20
%を越えない範囲である。これは、核磁気共鳴スペクト
ル(NMR) 、赤外線吸収スペクトル(IR)等の機
器分析、ヨード滴定法等の化学分析により測定される。
これらの水素化ブロック共重合体は一種のみならず2種
以上を混合して用いることもできる。
以上を混合して用いることもできる。
本発明で用いられるエチレン系重合体はエチレンとエチ
レン以外のα−オレフィンとの共重合体であり、その結
晶化度は通常40%以下、好ましくは30%以下の範囲
であり1本発明で用いられるエチレン系重合体は、エチ
レン重合体、エチレンとエチレン以外の共重合可能なモ
ノマーとの共重合体又はそれらの混合物であり、ガラス
転移温度は通常−10°C以下、好ましくは一20°C
以下の範囲である。該エチレン系重合体のエチレン以外
の共重合可能なモノマ一単位としては、プロピレン、1
−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、
1−ヘキセン、l−オクテン、l−デセン、l−ドデセ
ンなどのα−オレフィン類、酢酩ビニル、プロピオン酸
ビニルなどのビニルエステル類、アクリル醜メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ブチルなどのメタクリル酸エステル、1.4−ヘキ
サジエン、1.5−へキサジエン、ジシクロペンタジェ
ン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−ビニル−
2−ノルボルネンなどの非共役ジエン類、ブタジェン、
インプレン、ピペリレンなどの共役ジエン類等を例示す
ることができ、これらのうちの2種以上の混合物であっ
てもよい。
レン以外のα−オレフィンとの共重合体であり、その結
晶化度は通常40%以下、好ましくは30%以下の範囲
であり1本発明で用いられるエチレン系重合体は、エチ
レン重合体、エチレンとエチレン以外の共重合可能なモ
ノマーとの共重合体又はそれらの混合物であり、ガラス
転移温度は通常−10°C以下、好ましくは一20°C
以下の範囲である。該エチレン系重合体のエチレン以外
の共重合可能なモノマ一単位としては、プロピレン、1
−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、
1−ヘキセン、l−オクテン、l−デセン、l−ドデセ
ンなどのα−オレフィン類、酢酩ビニル、プロピオン酸
ビニルなどのビニルエステル類、アクリル醜メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ルなどのアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ブチルなどのメタクリル酸エステル、1.4−ヘキ
サジエン、1.5−へキサジエン、ジシクロペンタジェ
ン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−ビニル−
2−ノルボルネンなどの非共役ジエン類、ブタジェン、
インプレン、ピペリレンなどの共役ジエン類等を例示す
ることができ、これらのうちの2種以上の混合物であっ
てもよい。
エチレン系重合体のメルトインデックスは、0.01〜
100g/10分の範囲にあることが好ましく、より好
ましくは0.1〜50g/10分の範囲である。
100g/10分の範囲にあることが好ましく、より好
ましくは0.1〜50g/10分の範囲である。
好ましいエチレン系重合体としては、エチレン・α−オ
レフィン共重合体が挙げられ、その結晶化度は通常40
%以下、好ましくは30%以下の範囲である。
レフィン共重合体が挙げられ、その結晶化度は通常40
%以下、好ましくは30%以下の範囲である。
本発明に好適なエチレン・α−オレフィン共重合体は例
えばチーグラー・ナツタ系触媒、なかでもオキシ三塩化
バナジウム、四塩化バナジウム等のバナジウム化合物と
有機アルミニウム化合物を用いてエチレンとα−オレフ
ィンを共重合することにより得られる。
えばチーグラー・ナツタ系触媒、なかでもオキシ三塩化
バナジウム、四塩化バナジウム等のバナジウム化合物と
有機アルミニウム化合物を用いてエチレンとα−オレフ
ィンを共重合することにより得られる。
このようなエチレン・α−オレフィン共重合体として特
に好適なものとしては三井石油化学工業■よりタフマー
の商標で重版されている一連のポリマー、例えばタフマ
ーA 4085、タフマーA4090、タフマーA 2
0090等のタフマーAシリーズ(エチレン−ブテン−
1八重合体) 、タフマーPO180、タフマーP
0280、タフマーP 0480、タフマーP 068
0. タフマーP 0880のタフマーPシリード(
エチレン−プロピレン共重合体)が挙げられる。
に好適なものとしては三井石油化学工業■よりタフマー
の商標で重版されている一連のポリマー、例えばタフマ
ーA 4085、タフマーA4090、タフマーA 2
0090等のタフマーAシリーズ(エチレン−ブテン−
1八重合体) 、タフマーPO180、タフマーP
0280、タフマーP 0480、タフマーP 068
0. タフマーP 0880のタフマーPシリード(
エチレン−プロピレン共重合体)が挙げられる。
本発明で用いられる変性プロ・ンク共重合体は、前記水
素化ブロック共重合体に不悠和カルホン酸又はその誘導
体を付加させることにより得ることができる。水素化ブ
ロンク共重合体に伺加させる不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体の例としては、マレイン酩、無水マレイン酸、
フマル酸、イタコノ酎、アクリル酸、クロトン酸、シス
−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸およびそ
の無水物、エンド−シス−ビシクロ[2,2,1]−5
−へブテン−2,3−ジカルボン酸およびその無水物、
マレインイミド等が挙げられるが、これらの中では無水
マレイン酸が特に好ましい。
素化ブロック共重合体に不悠和カルホン酸又はその誘導
体を付加させることにより得ることができる。水素化ブ
ロンク共重合体に伺加させる不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体の例としては、マレイン酩、無水マレイン酸、
フマル酸、イタコノ酎、アクリル酸、クロトン酸、シス
−4−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸およびそ
の無水物、エンド−シス−ビシクロ[2,2,1]−5
−へブテン−2,3−ジカルボン酸およびその無水物、
マレインイミド等が挙げられるが、これらの中では無水
マレイン酸が特に好ましい。
上記変性ブロック共重合体は、例えば、水素化ブロック
共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体を溶液状
態または溶融状態において、ラジカル開始剤を使用ある
いは使用せずに付加せしめることによって得られる。こ
れら変性ブロック共重合体の製造方法に関しては、本発
明においては特に限定しないが、得られた変性ブロック
共重合体がゲル等の好ましくない成分を含んだり、その
溶融粘度が著しく増大して加工性が悪化したりする製造
方7ムは好ましくない。好ましい方法としては、押出機
中で、ラジカル開始剤存在下で、水素化プロ、り共重合
体と不飽和カルホン酸またはその誘導体と反応させる方
法がある。
共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導体を溶液状
態または溶融状態において、ラジカル開始剤を使用ある
いは使用せずに付加せしめることによって得られる。こ
れら変性ブロック共重合体の製造方法に関しては、本発
明においては特に限定しないが、得られた変性ブロック
共重合体がゲル等の好ましくない成分を含んだり、その
溶融粘度が著しく増大して加工性が悪化したりする製造
方7ムは好ましくない。好ましい方法としては、押出機
中で、ラジカル開始剤存在下で、水素化プロ、り共重合
体と不飽和カルホン酸またはその誘導体と反応させる方
法がある。
変性ブロック共正合体の変性量は、未変性の本素化ブロ
ンク共刊合体100重量部あたり0.1〜2重量部であ
ることが必要であり、好ましく(オ0.15〜1.8重
量部である。変性量が0.1重111部未満では、変性
ブロンク共重合体としての効果が少なく、組成物とした
場合、十分な耐衝撃性が得られない。変性量が2重量部
をこすと耐熱性が低ドし、成形性及び成形品外観が悪化
する。本発明で用いる不飽和カルボン酸またはその誘導
体は一種のみならず二種以上混合して用いることができ
る。
ンク共刊合体100重量部あたり0.1〜2重量部であ
ることが必要であり、好ましく(オ0.15〜1.8重
量部である。変性量が0.1重111部未満では、変性
ブロンク共重合体としての効果が少なく、組成物とした
場合、十分な耐衝撃性が得られない。変性量が2重量部
をこすと耐熱性が低ドし、成形性及び成形品外観が悪化
する。本発明で用いる不飽和カルボン酸またはその誘導
体は一種のみならず二種以上混合して用いることができ
る。
本発明の樹脂組成物において、主体となるポリアミドは
全体の60〜90重r%の範囲であることが必要であり
、ポリアミドの贋が60屯量%未満では、弾性率及び耐
熱性の低下が著しく、90重量%をこえると耐衝撃強度
が不十分となる。水素化ブロック重合体及びエチレン系
重合体より成る群より選ばれた1種以上の重合体の量は
2〜36重賃%の範囲であることが必要である。該1種
以上の重合体の量が2重量%未満では、ウェルド部強度
が低下し、成形性及び成形品外観も悪化する。361f
L量%をこすと、弾性率、耐熱性が低下する。
全体の60〜90重r%の範囲であることが必要であり
、ポリアミドの贋が60屯量%未満では、弾性率及び耐
熱性の低下が著しく、90重量%をこえると耐衝撃強度
が不十分となる。水素化ブロック重合体及びエチレン系
重合体より成る群より選ばれた1種以上の重合体の量は
2〜36重賃%の範囲であることが必要である。該1種
以上の重合体の量が2重量%未満では、ウェルド部強度
が低下し、成形性及び成形品外観も悪化する。361f
L量%をこすと、弾性率、耐熱性が低下する。
変性ブロック共重合体の量は、2〜36重量%の範囲で
あることが必要である。変性ブロック共重合体の量が2
重量%未満では、耐衝撃強度が不十分となり、36重量
%をこすと弾性率、耐熱性が低下する。
あることが必要である。変性ブロック共重合体の量が2
重量%未満では、耐衝撃強度が不十分となり、36重量
%をこすと弾性率、耐熱性が低下する。
変性ブロック共重合体の配合割合yは、0.1から0.
9の範囲であることが必要である。配合割合が0.1未
満では、耐衝撃性が低下し、0.9をこえると、耐熱性
、ウェルド部強度が低下し、成形性及び成形品外観が悪
化する。より好ましい配合割合は0.15〜0.85で
ある。
9の範囲であることが必要である。配合割合が0.1未
満では、耐衝撃性が低下し、0.9をこえると、耐熱性
、ウェルド部強度が低下し、成形性及び成形品外観が悪
化する。より好ましい配合割合は0.15〜0.85で
ある。
変性ブロンク共重合体の変性量Xと、配合割合yは式y
≧−x + 0.5の関係をみたす範囲にあることか8
閥である。y<−x+0.5の範囲では、耐衝撃強度の
低下が著しい。好ましくはy≧−x+0.6の範囲であ
る。
≧−x + 0.5の関係をみたす範囲にあることか8
閥である。y<−x+0.5の範囲では、耐衝撃強度の
低下が著しい。好ましくはy≧−x+0.6の範囲であ
る。
以上より、本発明に必要なx、yの範囲は、第1図の斜
線の範囲となる。
線の範囲となる。
本発明の範囲には、変性ブロック共重合体に含まれる反
応性基と、ポリアミドとの反応により生成した、変性ブ
ロック共重合体とポリアミドとから成るグラフト共重合
体を、本発明の組成物の一部として含有する場合も含ま
れる。
応性基と、ポリアミドとの反応により生成した、変性ブ
ロック共重合体とポリアミドとから成るグラフト共重合
体を、本発明の組成物の一部として含有する場合も含ま
れる。
本発明の樹脂組成物は、通常の高分子物質の混合に供さ
れる装置によって調製できる。それら混合装置としては
、分散相の粒径を3ミクロン以下程度に混合できるもの
が好ましく、混練押出機、パンパリ−ミキサー、ニーダ
−等が挙げられる。
れる装置によって調製できる。それら混合装置としては
、分散相の粒径を3ミクロン以下程度に混合できるもの
が好ましく、混練押出機、パンパリ−ミキサー、ニーダ
−等が挙げられる。
溶融混合する順序は、全成分を同時に溶融混合してもよ
いし、あらかじめ2種類の成分を溶融混合しておく方法
でもよい。ポリアミド以外の成分をあらかじめ溶融混合
した後、ポリアミドと溶融混合する方法が、物性的に好
ましい場合もある。
いし、あらかじめ2種類の成分を溶融混合しておく方法
でもよい。ポリアミド以外の成分をあらかじめ溶融混合
した後、ポリアミドと溶融混合する方法が、物性的に好
ましい場合もある。
本発明の樹脂組成物には、その成形性、物性を損わない
限りにおいて、他の成分、たとえば、顔料、染料、補強
材、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、核材、滑
剤、可塑剤、イi?電防止剤、他の重合体などを添加す
ることができる。
限りにおいて、他の成分、たとえば、顔料、染料、補強
材、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、耐候剤、核材、滑
剤、可塑剤、イi?電防止剤、他の重合体などを添加す
ることができる。
本発明の組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、
真空成形など一般に熱可塑性樹脂の公知の成形に供ごれ
るが、特に射出成形によって得られた各種成形品が有用
である。
真空成形など一般に熱可塑性樹脂の公知の成形に供ごれ
るが、特に射出成形によって得られた各種成形品が有用
である。
[実施例]
以下の実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。
発明はこれに限定されるものではない。
尚、実施例及び比較例において評価した試験法は以下の
とおりである。
とおりである。
(1)アイゾツト衝撃強度
ASTM D−256に準じて厚み178インチの試験
片にノツチをつけてアイゾツト衝撃強度を測定した。
片にノツチをつけてアイゾツト衝撃強度を測定した。
(2)引張強度及び引張伸び
ASTM D−638に準じて178インチの厚みのダ
ンベル片を用いて評価した。
ンベル片を用いて評価した。
(3)曲げ弾性率
ASTM D−790に準じて178インチの厚みの試
験片を用いて測定した。
験片を用いて測定した。
(4)熱変形温度
ASTM 0−648に準じて4.6kg/cm2 c
7)荷重下で巾178インチの試験片を用いて測定した
。
7)荷重下で巾178インチの試験片を用いて測定した
。
(5)成形品外観
ASTM 0−523に準じて、入射角度60°、反射
角度60°でグロスを測定した。
角度60°でグロスを測定した。
グロスが50%以下では、成形品外観が悪く商品価値が
劣る。
劣る。
(6)ウェルド部強度
第2,3図に示すような成形品を作成し図に示す部分か
らASTM D−256に準じて厚み178インチの試
験片を切り出し、ウェルドラインにノツチをつけてアイ
ゾツト衝撃強度を測定した。
らASTM D−256に準じて厚み178インチの試
験片を切り出し、ウェルドラインにノツチをつけてアイ
ゾツト衝撃強度を測定した。
(7)成形性
所定の射出成形機と金型をもちい、シリンダ一温度、及
び射出速度設定を一定とし、射出圧力だけを変化させた
とき、樹脂が金型を完全に満たすのに必要な射出圧力を
5hort 5hot Po1nt(s、s、p、)と
して評価した。
び射出速度設定を一定とし、射出圧力だけを変化させた
とき、樹脂が金型を完全に満たすのに必要な射出圧力を
5hort 5hot Po1nt(s、s、p、)と
して評価した。
5hort 5hot Po1ntが45kg/cm2
G以上では成形性が悪く、商品価値が劣る。
G以上では成形性が悪く、商品価値が劣る。
試験条件は以下の通りである。
射出成形Ia+ 東芝lS−908
使用金型: 第2,3図の成形品が得られる金型
ペレット乾燥条件:80°0,8hr
ンリンダ一温度設定: ノズル280°C,トップ28
0°C,センター270 ’0 、リヤー260℃ 射出速度設定: 70mm/see サイクル・タイム: 射出時間20sec、冷却時間2
0sec、型開き時間5 sec 参考例1(水素化プロンク共重合体の調整)n−ブチル
リチウムを重合触媒とし、n−へキサンまたはシクロヘ
キサン溶媒中で、テトラヒドロフランをビニル含量調節
剤として、ブタジェンとスチレンをアニオン・ブロック
共重合することにより、スチレン含量30%、ブタジェ
ン部分のビニル含量38%、数平均分子量50000の
SBS型のスチレン−ブタジェンブロック共重合体を得
た。
0°C,センター270 ’0 、リヤー260℃ 射出速度設定: 70mm/see サイクル・タイム: 射出時間20sec、冷却時間2
0sec、型開き時間5 sec 参考例1(水素化プロンク共重合体の調整)n−ブチル
リチウムを重合触媒とし、n−へキサンまたはシクロヘ
キサン溶媒中で、テトラヒドロフランをビニル含量調節
剤として、ブタジェンとスチレンをアニオン・ブロック
共重合することにより、スチレン含量30%、ブタジェ
ン部分のビニル含量38%、数平均分子量50000の
SBS型のスチレン−ブタジェンブロック共重合体を得
た。
尚、ジエン部分のビニル含量はハンプトン法で測定した
。
。
次にこのブロック共重合体を、n−へキサンおよびシク
ロヘキサンの混合溶媒中で、ナフテン酸コバルトとトリ
エチルアルミニウムを触媒として、水素圧7 kg/c
m2、温度50°Cで5時間水素添加を行って、ブタジ
エソブロンク部分の二重結合の約90%が水素添加され
、スチレンブロック部分のベンゼン環はほとんど水添さ
れないで残った、選択的に水添されたブロック共重合体
Aを合成した。
ロヘキサンの混合溶媒中で、ナフテン酸コバルトとトリ
エチルアルミニウムを触媒として、水素圧7 kg/c
m2、温度50°Cで5時間水素添加を行って、ブタジ
エソブロンク部分の二重結合の約90%が水素添加され
、スチレンブロック部分のベンゼン環はほとんど水添さ
れないで残った、選択的に水添されたブロック共重合体
Aを合成した。
触媒残渣の金属は塩酸水溶液−メタノールで洗浄して除
去した。
去した。
同様の方法にて第1表に示した各種水素化ブロック共重
合体を調整した。
合体を調整した。
第1表 水素化ブロック共重合体
参考例2(変性ブロック共重合体の調整)参考例1で調
整した水素化プロ、り共重合体Al00重量部に対して
1.2重量部の無水マレイン酸、0.3重量部のバーへ
キサ2.5B (日本油脂製)を均一に混合した後、2
@b押出4i!(スクリュー直径45mm ; L/D
・33.ベント付)に供給し、ベントロから吸引して未
反応の無水マレイン酸を除去しながら、シリンダ一温度
260℃で無水マレイン酸付加反応を行なった。この変
性ブロック共重合体Aを加8減圧乾燥した後、分析した
ところ無水マレイン酸の付加量は0.6phrであった
。尚、無水マレイン酸の付加量は、ナトリウムメチラー
トによる滴定により求めた。
整した水素化プロ、り共重合体Al00重量部に対して
1.2重量部の無水マレイン酸、0.3重量部のバーへ
キサ2.5B (日本油脂製)を均一に混合した後、2
@b押出4i!(スクリュー直径45mm ; L/D
・33.ベント付)に供給し、ベントロから吸引して未
反応の無水マレイン酸を除去しながら、シリンダ一温度
260℃で無水マレイン酸付加反応を行なった。この変
性ブロック共重合体Aを加8減圧乾燥した後、分析した
ところ無水マレイン酸の付加量は0.6phrであった
。尚、無水マレイン酸の付加量は、ナトリウムメチラー
トによる滴定により求めた。
同様の方法により第2表に示した各種変性ブロック共重
合体を調整した− 実施例1 水素化ブロック共重合体(A) 10%量部、変性ブロ
ック共正合体(^)15重量部をブレンダーでトライブ
レンドした後、混合物を2軸押用機を用いて260°C
で溶融混練し、ペレット状のエラストマーXt成物を得
た。得られたエラストマー組成物25重量部と66ナイ
ロン(数平均分子118000 ) 75重量部をブレ
ンダーでトライブレンドした後、2軸押用機を用いて2
90°Cで溶融IA練し、ペレット状の樹脂組成物を得
た。得られた樹脂組成物から射出、 成形にて試験片
を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は120k
g−am/cm 、ウェルド部強度は52kg−cm/
c+++、曲げりi性率は17900kg/cm2 、
引張強度は510kg/cm2、引張伸びは75%、熱
変形温度は196°Cと優れた物性を示し、成形品外観
もグロスが65%と良好で、成形性も良好であった。
合体を調整した− 実施例1 水素化ブロック共重合体(A) 10%量部、変性ブロ
ック共正合体(^)15重量部をブレンダーでトライブ
レンドした後、混合物を2軸押用機を用いて260°C
で溶融混練し、ペレット状のエラストマーXt成物を得
た。得られたエラストマー組成物25重量部と66ナイ
ロン(数平均分子118000 ) 75重量部をブレ
ンダーでトライブレンドした後、2軸押用機を用いて2
90°Cで溶融IA練し、ペレット状の樹脂組成物を得
た。得られた樹脂組成物から射出、 成形にて試験片
を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は120k
g−am/cm 、ウェルド部強度は52kg−cm/
c+++、曲げりi性率は17900kg/cm2 、
引張強度は510kg/cm2、引張伸びは75%、熱
変形温度は196°Cと優れた物性を示し、成形品外観
もグロスが65%と良好で、成形性も良好であった。
実施例2
実施例1でもちいたポリアミド及び変性ブロック共重合
体の配合量をそれぞれ85重量部及び5重量部とした以
外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得、物性を測
定した。アイゾツト衝撃強度は58kg−crn/cm
、ウェルド部強度は25kg−am/cm、曲げ弾性率
は21500kg/c+o2.熱変形温度212°Cと
優れた物性を示し、成形品外観もグロスが83%と良好
で、成形性も優れたものであった。
体の配合量をそれぞれ85重量部及び5重量部とした以
外は、実施例1と同様にして樹脂組成物を得、物性を測
定した。アイゾツト衝撃強度は58kg−crn/cm
、ウェルド部強度は25kg−am/cm、曲げ弾性率
は21500kg/c+o2.熱変形温度212°Cと
優れた物性を示し、成形品外観もグロスが83%と良好
で、成形性も優れたものであった。
実施例3
実施例1で用いたポリアミド、水素化ブロック共重合体
及び変性ブロック共重合体の配合量をそれぞれ65重量
部、27重1部及び8重量部とした以外は、実施例1と
同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツ
ト衝撃強度は122kg−cm/am 、ウェルド部強
度は61kg−cm/cm、曲げ弾性率は15400k
g/c+a2 、熱変形温度は151’Cと良好な物性
を示し、成形品外観はグロスが62%と良好であり、成
形性も優れたものであった。
及び変性ブロック共重合体の配合量をそれぞれ65重量
部、27重1部及び8重量部とした以外は、実施例1と
同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツ
ト衝撃強度は122kg−cm/am 、ウェルド部強
度は61kg−cm/cm、曲げ弾性率は15400k
g/c+a2 、熱変形温度は151’Cと良好な物性
を示し、成形品外観はグロスが62%と良好であり、成
形性も優れたものであった。
実施例4
水素化ブロック共重合体(B) 10重量部、変性ブロ
ック共重合体(G) 10重量部及び実施例1で用いた
66ナイロン80重量部をブレンダーで均一にトライブ
レンドした後、混合物を2軸押用機を用いて290°C
で溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。得られ
た樹脂組成物から射出成形にて試験片を得、物性を測定
した。アイゾツト衝撃強度は71kg−cm/am、ウ
ェルド部強度は45kg−cab/cm、曲げり1性率
は20.100kg/cm2、引張強度は530kg/
cm2、引張伸びは50%、熱変形温度は210℃と良
好であり、成形品外観もグロスが78%と良好であり、
成形性も優れたものであった。
ック共重合体(G) 10重量部及び実施例1で用いた
66ナイロン80重量部をブレンダーで均一にトライブ
レンドした後、混合物を2軸押用機を用いて290°C
で溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。得られ
た樹脂組成物から射出成形にて試験片を得、物性を測定
した。アイゾツト衝撃強度は71kg−cm/am、ウ
ェルド部強度は45kg−cab/cm、曲げり1性率
は20.100kg/cm2、引張強度は530kg/
cm2、引張伸びは50%、熱変形温度は210℃と良
好であり、成形品外観もグロスが78%と良好であり、
成形性も優れたものであった。
実施例5
実施例4で用いたポリアミド、水素化ブロック共重合体
及び変性ブロック共重合体を用い。
及び変性ブロック共重合体を用い。
水素化ブロック共重合体及び変性ブロック共重合体の配
合量をそれぞれ3重量部及び17重量部とした以外は実
施例4と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。
合量をそれぞれ3重量部及び17重量部とした以外は実
施例4と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。
アイゾツト衝撃強度は105kg−am/Cm 、ウェ
ルド部強度は40kg−cm/cm、曲げ弾性率は19
200kg/cm2 、引張強度は565kg/cm2
、引張伸びは70%、熱変形温度は+92°Cと良好
であり、成形品外観もグロスか70%と良好であり、成
形性も優れたものであつた。
ルド部強度は40kg−cm/cm、曲げ弾性率は19
200kg/cm2 、引張強度は565kg/cm2
、引張伸びは70%、熱変形温度は+92°Cと良好
であり、成形品外観もグロスか70%と良好であり、成
形性も優れたものであつた。
実施例6
実施例4で用いたポリアミド、水素化ブロック共重合体
及び変性ブロック共重合体を用い、水素化ブロック共重
合体及び変性ブロック共重合体の配合量をそれぞれ3重
量部及び17重量部とした以外は実施例4と同様にして
樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度
は81kg−cm/cm、ウェルド部強度は28kg−
co+/c+o、曲げ弾性率は20100kg/cm2
、引張強度540kg/cm2 、引張伸びは50%
、熱変形温度は210’Cと良好であり、成形品外観も
グロスが82%と良好で、成形性も優れたものであった
。
及び変性ブロック共重合体を用い、水素化ブロック共重
合体及び変性ブロック共重合体の配合量をそれぞれ3重
量部及び17重量部とした以外は実施例4と同様にして
樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度
は81kg−cm/cm、ウェルド部強度は28kg−
co+/c+o、曲げ弾性率は20100kg/cm2
、引張強度540kg/cm2 、引張伸びは50%
、熱変形温度は210’Cと良好であり、成形品外観も
グロスが82%と良好で、成形性も優れたものであった
。
実施例7
実施例1で用いたポリアミド、水素化ブロック共重合体
及び変性ブロック共正合体を用い、ポリアミド65重量
部、水素化ブロック共重合体8重量部及び変性ブロック
共重合体27重量部を、実施例4と同様にして混練して
樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度
は125kg・Cff1/am 。
及び変性ブロック共正合体を用い、ポリアミド65重量
部、水素化ブロック共重合体8重量部及び変性ブロック
共重合体27重量部を、実施例4と同様にして混練して
樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度
は125kg・Cff1/am 。
ウェルド部強度は55kg−cm/am、曲げ弾性率は
15200kg/cm2.熱変形温度は+5000と良
好であり、成形品外観もグロスが58%と良好で成形性
も優れたものであった。
15200kg/cm2.熱変形温度は+5000と良
好であり、成形品外観もグロスが58%と良好で成形性
も優れたものであった。
比較例1
実施例1で用いたポリアミドを75重量部及び実施例1
で用いた変性ブロック共重合体25重量部とを、実施例
4と同様の方法で混練し、物性を測定した。熱変形温度
が102°Cと低く、成形品外観もクロスが46%と悪
く成形性も劣るものであった。
で用いた変性ブロック共重合体25重量部とを、実施例
4と同様の方法で混練し、物性を測定した。熱変形温度
が102°Cと低く、成形品外観もクロスが46%と悪
く成形性も劣るものであった。
比較例2
実施例1で用いたポリアミドを75重量部及び実施例1
で用いた水素化ブロック共重合体25重量部とを、実施
例4と同様の方法で混練し、物性を測定した。アイゾツ
ト衝撃強度は8 kg−cm/arm、ウェルド部強度
は4 kg−cm/amと低く、成形品外観はグロスが
35%と劣悪なものであった。
で用いた水素化ブロック共重合体25重量部とを、実施
例4と同様の方法で混練し、物性を測定した。アイゾツ
ト衝撃強度は8 kg−cm/arm、ウェルド部強度
は4 kg−cm/amと低く、成形品外観はグロスが
35%と劣悪なものであった。
比較例3
実施例1で用いたポリアミド55重量部、実施例4で用
いた水素化ブロックJ(重合体20 ;r!、4部及び
実施例4で用いた変性ブロック共重合体25重量部を、
実施例1と同様の方法でnコ練し、物性をjlll定し
た。曲げ弾性率はII、000kg/cm/、熱変形1
jシ度は75°Cと不十分なものであり、成形品外観は
クロスが40%と劣るものであった。
いた水素化ブロックJ(重合体20 ;r!、4部及び
実施例4で用いた変性ブロック共重合体25重量部を、
実施例1と同様の方法でnコ練し、物性をjlll定し
た。曲げ弾性率はII、000kg/cm/、熱変形1
jシ度は75°Cと不十分なものであり、成形品外観は
クロスが40%と劣るものであった。
比較例4
実施例1で用いたポリアミド92重量部、実施例4で用
いた水素化ブロック共重合体4重量部及び実施例4で用
いた変性ブロック共重合体4重量部を実施例1と同様の
方法で混練し、物性を測定した。アイゾ・ント衝撃強度
は14kg/cm2と劣るものであった。
いた水素化ブロック共重合体4重量部及び実施例4で用
いた変性ブロック共重合体4重量部を実施例1と同様の
方法で混練し、物性を測定した。アイゾ・ント衝撃強度
は14kg/cm2と劣るものであった。
比較例5
実施例1で用いたポリアミド55重量部、実施例1で用
いた水素化ブロック共重合体37重量部、実施例1で用
いた変性プロ、り共重合体8重に部を用い、実施例1と
同様の方法で混練し物性を11111定した。曲げ弾性
率は11500kg/cm2 、熱変形温度は85°C
と不上方なものであり、成形品外観はグロスが36%と
劣ったものであった。
いた水素化ブロック共重合体37重量部、実施例1で用
いた変性プロ、り共重合体8重に部を用い、実施例1と
同様の方法で混練し物性を11111定した。曲げ弾性
率は11500kg/cm2 、熱変形温度は85°C
と不上方なものであり、成形品外観はグロスが36%と
劣ったものであった。
実施例8
(りラジアルテレブロック型水素化ブロック共重合体の
調整 n−ブチルリチウムを重合触媒とし、トルエン溶媒中で
スチレンを重合した後に、更に、1.3−ブタジェンを
含むトルエン溶液を添加し、加えた1、3−ブタジェン
の99%以上が重合した後に、活性を失わせることなく
四塩化ケイ素を添加し、カップリング反応を行なった。
調整 n−ブチルリチウムを重合触媒とし、トルエン溶媒中で
スチレンを重合した後に、更に、1.3−ブタジェンを
含むトルエン溶液を添加し、加えた1、3−ブタジェン
の99%以上が重合した後に、活性を失わせることなく
四塩化ケイ素を添加し、カップリング反応を行なった。
得られた重合体は(ポリスチレン)−(ポリブタジェン
)4−ケイ素型を主体とするブロック重合体であり、メ
ルトフロー(G条件)8g/10分、スチレン含有量3
0重量%のものであった。
)4−ケイ素型を主体とするブロック重合体であり、メ
ルトフロー(G条件)8g/10分、スチレン含有量3
0重量%のものであった。
次にこのラジアルテレブロック共重合体に参考例1と同
様にして水素添加を行ない、ブタジェン部分に選択的に
水素添加されたラジアルテレブロック型の水票化ブロン
ク共重合体を合成した。
様にして水素添加を行ない、ブタジェン部分に選択的に
水素添加されたラジアルテレブロック型の水票化ブロン
ク共重合体を合成した。
(2)ラジアルテレブロック型変性ブロック共重合体の
m整 上記(1)で合成したラジアルテレブロック型水素化ブ
ロック共重合体を用いて、参考例2と同様にしてラジア
ルテレブロック型変性ブロック共重合体を得た。無水マ
レイン酷の付加量は0.6phrであった。
m整 上記(1)で合成したラジアルテレブロック型水素化ブ
ロック共重合体を用いて、参考例2と同様にしてラジア
ルテレブロック型変性ブロック共重合体を得た。無水マ
レイン酷の付加量は0.6phrであった。
(3)組成物の調整
実施例1で用いたポリアミド80重量部、上記(1)で
調整した水素化ブロック共重合体10重量部及び上記(
2)で調整した変性ブロック共重合体10重量部を用い
、実施例4と同様にして組成物を得、物性を測定した。
調整した水素化ブロック共重合体10重量部及び上記(
2)で調整した変性ブロック共重合体10重量部を用い
、実施例4と同様にして組成物を得、物性を測定した。
アイゾツト衝撃強度は95kg−cm/cm、曲げ弾性
率は19500kg/cm2 、引”J2強度は535
kg/cm2.引張伸びは70%、熱変形温度は206
°Cと良好であり、成形品外観はグロスか82%と優れ
たものであった。
率は19500kg/cm2 、引”J2強度は535
kg/cm2.引張伸びは70%、熱変形温度は206
°Cと良好であり、成形品外観はグロスか82%と優れ
たものであった。
実施例9
(1)芳8族ナイロンの調整
100見のオートクレーブ中にヘキサメチレンジアミン
I1.6kgを含む水溶液301及びテレフタル〜8.
3kgとイソフタル酎8.3kgの混合物を仕込み5攪
拌しながら徐々に昇温し、2時間で溶液の温度を140
℃まで昇温せしめた。次いで50〜100mmHHの減
圧下に保ちつつ240°Cまで昇温し、3蒔間縮合反応
を行なった。次いで更に温度を270”Cまで昇温させ
、所定の分子量に達した後にオートクレーブに窒票ガス
で圧力をかけ、ストランド状ポリマーを押出し、水冷し
た後カットしてペレット状のポリで−を得た。
I1.6kgを含む水溶液301及びテレフタル〜8.
3kgとイソフタル酎8.3kgの混合物を仕込み5攪
拌しながら徐々に昇温し、2時間で溶液の温度を140
℃まで昇温せしめた。次いで50〜100mmHHの減
圧下に保ちつつ240°Cまで昇温し、3蒔間縮合反応
を行なった。次いで更に温度を270”Cまで昇温させ
、所定の分子量に達した後にオートクレーブに窒票ガス
で圧力をかけ、ストランド状ポリマーを押出し、水冷し
た後カットしてペレット状のポリで−を得た。
生成したポリフタロイルアジパミドは硫酸中(96%H
2S0a、1%溶液、20℃)測定したηrは2.3で
あった。
2S0a、1%溶液、20℃)測定したηrは2.3で
あった。
(2)組成物の調整
実施例9(1)で合成した芳香族ナイロン80重量部、
実施例1で用いた水素化ブロック共重合体10重量部及
び実施例1で用いた変性ブロック共重合体10重量部を
用い、実施例1と同様にして樹脂組成物を得、物性を測
定した。アイゾツト衝撃強度は72kg、−cm/cm
、曲げりi仕事は23500kg/cm2 、引張強度
720kg/cm2.引張伸び70%、熱変形温度+2
5°Cと良好であり、成形品外観もグロスが70%と世
れたものであった。
実施例1で用いた水素化ブロック共重合体10重量部及
び実施例1で用いた変性ブロック共重合体10重量部を
用い、実施例1と同様にして樹脂組成物を得、物性を測
定した。アイゾツト衝撃強度は72kg、−cm/cm
、曲げりi仕事は23500kg/cm2 、引張強度
720kg/cm2.引張伸び70%、熱変形温度+2
5°Cと良好であり、成形品外観もグロスが70%と世
れたものであった。
実施例10
(1) 46ナイロンの:A整
100文のオートクレーブ中に9.4kgのジアミノブ
タンを含む水溶液20交およびアジピンMI4.6kg
を仕込中、攪拌しながら徐々に昇温し、2時間で140
°Cまであげた。はぼ水が除かれているので50〜lo
OmmHg (7)真空として、200〜220℃に上
げ、3時間線合反応を続けた。ここで一旦冷却し、内容
物を粉砕して取り出して、200立の釜に投入し、N2
ガスをIO文/minの速度で流しつつ260°Cで4
時間加熱を続けた。生成したポリフタロイルアジパミド
は硫酸中で(96%H2SOI+、0.1重量%、20
°C)測定したηrは3.4であった。
タンを含む水溶液20交およびアジピンMI4.6kg
を仕込中、攪拌しながら徐々に昇温し、2時間で140
°Cまであげた。はぼ水が除かれているので50〜lo
OmmHg (7)真空として、200〜220℃に上
げ、3時間線合反応を続けた。ここで一旦冷却し、内容
物を粉砕して取り出して、200立の釜に投入し、N2
ガスをIO文/minの速度で流しつつ260°Cで4
時間加熱を続けた。生成したポリフタロイルアジパミド
は硫酸中で(96%H2SOI+、0.1重量%、20
°C)測定したηrは3.4であった。
(2)組成物の調整
実施例1で用いた変性ブロック共重合体10重量部、実
施例1で用いた水素化ブロック共重合体10重量部及び
上記(1)で合成した46ナイロン80重量部をブレン
ダーでトライブレンドした後、2軸押用機を用いて31
5°Cで混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。得ら
れた樹脂組成物から射出成形にて試験片を得、物性を測
定した。アイゾツト衝撃強度は82kg−cm/am、
曲げ弾性率は21000kg/cm2 、熱変形温度2
60°Cと良好であり、成形品外観もグロスが60%と
優れたものであった。
施例1で用いた水素化ブロック共重合体10重量部及び
上記(1)で合成した46ナイロン80重量部をブレン
ダーでトライブレンドした後、2軸押用機を用いて31
5°Cで混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。得ら
れた樹脂組成物から射出成形にて試験片を得、物性を測
定した。アイゾツト衝撃強度は82kg−cm/am、
曲げ弾性率は21000kg/cm2 、熱変形温度2
60°Cと良好であり、成形品外観もグロスが60%と
優れたものであった。
実施例11
実施例1で用いた変性ブロック共重合体10重量部、実
施例1で用いた水素化ブロック共重合体10重量部及び
6ナイロン(数平均分子量2万)80重量部を用い、実
施例4と同様に混練して樹脂組成物を得、物性を111
1定した。アイシフ)衝撃強度95kg−cm/cm、
ウェルド部強度は55kg−cm/cm、曲げ弾性率は
18000kg/cm2. Q変形温Jff’+50℃
と良好であり、成形品外観もクロスが70%と優れたも
のであった。
施例1で用いた水素化ブロック共重合体10重量部及び
6ナイロン(数平均分子量2万)80重量部を用い、実
施例4と同様に混練して樹脂組成物を得、物性を111
1定した。アイシフ)衝撃強度95kg−cm/cm、
ウェルド部強度は55kg−cm/cm、曲げ弾性率は
18000kg/cm2. Q変形温Jff’+50℃
と良好であり、成形品外観もクロスが70%と優れたも
のであった。
実施例12
実施例1で用いたポリアミ)・を80屯量部、水素化ブ
ロック共重合体(A)を8重量部、変性ブロック共重合
体(B)を12重量部用い、実施例4と同様にして樹脂
組成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は[
15kg−cm/cm、ウェルド部強度は30kg−c
m/c+a、曲げ弾性率は19500kg/cm2 、
熱変形温度は191’C!、成形品外観はグロスが90
%と良好な物性/ヘランスを示し、成形性も良好であっ
た。
ロック共重合体(A)を8重量部、変性ブロック共重合
体(B)を12重量部用い、実施例4と同様にして樹脂
組成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は[
15kg−cm/cm、ウェルド部強度は30kg−c
m/c+a、曲げ弾性率は19500kg/cm2 、
熱変形温度は191’C!、成形品外観はグロスが90
%と良好な物性/ヘランスを示し、成形性も良好であっ
た。
実施例13
実施例1で用いたポリアミドを85重量部、水素化ブロ
ック共重合体(A)を6重量部、変性ブロック共重合体
(E)を9重量部用い、実施例1と同様にして樹脂組成
物を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は78k
g−cm/cm、ウェルド部強度は32kg−cm/a
m、曲げ弾性率は21000kg/cm2 、熱変形温
度は181°C1成形品外観はグロスが72%と潰れた
物性バランスを示し、成形性も良好であった。
ック共重合体(A)を6重量部、変性ブロック共重合体
(E)を9重量部用い、実施例1と同様にして樹脂組成
物を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は78k
g−cm/cm、ウェルド部強度は32kg−cm/a
m、曲げ弾性率は21000kg/cm2 、熱変形温
度は181°C1成形品外観はグロスが72%と潰れた
物性バランスを示し、成形性も良好であった。
実施例14
水素化プロ、り共重合体(A)を31砥部、変性ブロッ
ク共重合体(E)を12重量部とした以外は、実施例1
3と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。アイ
ゾツト衝撃強度は75kg・am/cm、ウェルド部強
度は45kg−cm/am、曲げ弾性率は21000k
g/cm2 、熱変形温度は184℃、成形品外観はグ
ロスが81%と優れた物性を示し、成形性も良好であっ
た。
ク共重合体(E)を12重量部とした以外は、実施例1
3と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。アイ
ゾツト衝撃強度は75kg・am/cm、ウェルド部強
度は45kg−cm/am、曲げ弾性率は21000k
g/cm2 、熱変形温度は184℃、成形品外観はグ
ロスが81%と優れた物性を示し、成形性も良好であっ
た。
実施例15
実施側型で用いたポリアミドを75重量部、水素化ブロ
ック共重合体(A)を20重量部、変性ブロック共重合
体(E)を5重量部用い、実施例1と同様にして樹脂組
成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は10
5kg−cm/am 、ウェルド部強度は52kg−c
m/crrr、曲げ弾性率は18000kg/crs2
、熱変形温度は161°C1成形品外観はグロスが7
2%と優れた物性バランスを示し、成形性も良好であっ
た。
ック共重合体(A)を20重量部、変性ブロック共重合
体(E)を5重量部用い、実施例1と同様にして樹脂組
成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は10
5kg−cm/am 、ウェルド部強度は52kg−c
m/crrr、曲げ弾性率は18000kg/crs2
、熱変形温度は161°C1成形品外観はグロスが7
2%と優れた物性バランスを示し、成形性も良好であっ
た。
実施例16
実施例1で用いたポリアミドを75重量部、水素化ブロ
ック共重合体(A)を5重量部、変性ブロック共重合体
(c)を20重量部用い、実施例1と同様にして樹脂組
成物を得、物性を1!11定した。アイゾツト衝撃強度
は70kg−cm/crn、ウェルト部強度は35kg
−cm/cm、曲げ弾性率は18000.k g /
c m 2 、 fj+変形温度は188°C1成形品
外観はグロスが88%と優れた物性バランスを示し、成
形性も良好であった。
ック共重合体(A)を5重量部、変性ブロック共重合体
(c)を20重量部用い、実施例1と同様にして樹脂組
成物を得、物性を1!11定した。アイゾツト衝撃強度
は70kg−cm/crn、ウェルト部強度は35kg
−cm/cm、曲げ弾性率は18000.k g /
c m 2 、 fj+変形温度は188°C1成形品
外観はグロスが88%と優れた物性バランスを示し、成
形性も良好であった。
実施例17
水素化ブロック共重合体(A)を20重量部、変性ブロ
ック共重合体(D)を5重量部とした以外は、実施例1
6と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定し′た。ア
イゾツト衝撃強度は621(g−cm/cm、ウェルド
部強度は42kg−c+s/cm、曲げりi仕事は18
500kg/cm2.熱変形温度は196°C1成形品
外観はグロスが77%と優れた物性バランスを示し、成
形性も良好であった。
ック共重合体(D)を5重量部とした以外は、実施例1
6と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定し′た。ア
イゾツト衝撃強度は621(g−cm/cm、ウェルド
部強度は42kg−c+s/cm、曲げりi仕事は18
500kg/cm2.熱変形温度は196°C1成形品
外観はグロスが77%と優れた物性バランスを示し、成
形性も良好であった。
実施例18
水素化ブロック共重合体(A)を15重量部、変性ブロ
ック共重合体(c)を10重量部とした以外は、実施例
16と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。ア
イゾツト衝撃強度は58kg−cm/c+a、ウェルド
部強度は35kg−cm/c+s、曲げ弾性率は185
00kg/cm2 、熱変形温度は203℃、成形品外
観はグロスが85%と優れた物性バランスを示し、成形
性も良好であった。
ック共重合体(c)を10重量部とした以外は、実施例
16と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。ア
イゾツト衝撃強度は58kg−cm/c+a、ウェルド
部強度は35kg−cm/c+s、曲げ弾性率は185
00kg/cm2 、熱変形温度は203℃、成形品外
観はグロスが85%と優れた物性バランスを示し、成形
性も良好であった。
実施例19
水素化ブロック共重合体(A)を20重量部、変性ブロ
ック共重合体(c)を5重量部とした以外は、実施例1
6と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。アイ
ゾツト衝撃強度は101kg−cm/c+++、ウェル
ド部強度は32kg−CIl/cII+、曲げ弾性率は
17500kg/cm2 、熱変形温度は191’O1
成形品外観はグロスが78%と優れた物性バランスを示
し、成形性も良好であった。
ック共重合体(c)を5重量部とした以外は、実施例1
6と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。アイ
ゾツト衝撃強度は101kg−cm/c+++、ウェル
ド部強度は32kg−CIl/cII+、曲げ弾性率は
17500kg/cm2 、熱変形温度は191’O1
成形品外観はグロスが78%と優れた物性バランスを示
し、成形性も良好であった。
実施例20
水素化ブロック共重合体(A)を3重T部、変性ブロッ
ク共重合体(B)を12重量部とした以外は、実施例1
3と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。アイ
ゾツト衝撃強度は72kg−cva/am、ウェルド部
強度は46kg−cm/cm、曲げl5In性率は21
500kg/cm2 、熱変形温度は189°C1成形
品外観はグロスが65%と優れた物性バランスを示し、
成形性も良好であった。
ク共重合体(B)を12重量部とした以外は、実施例1
3と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。アイ
ゾツト衝撃強度は72kg−cva/am、ウェルド部
強度は46kg−cm/cm、曲げl5In性率は21
500kg/cm2 、熱変形温度は189°C1成形
品外観はグロスが65%と優れた物性バランスを示し、
成形性も良好であった。
比較例6
変性ブロック共重合体(F)を12重量部とした以外は
実施例14と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定し
た。熱変形温度が120 ”Oと低く、成形品外観もグ
ロスが47%、成形性も劣るものであった。
実施例14と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定し
た。熱変形温度が120 ”Oと低く、成形品外観もグ
ロスが47%、成形性も劣るものであった。
実施例14.20と比較すると、第4図に示すように、
変性ブロック共重合体の変性量が2 phrをこえると
、熱変形温度が極端に低下することがわかる。
変性ブロック共重合体の変性量が2 phrをこえると
、熱変形温度が極端に低下することがわかる。
比較例7
変性ブロック共重合体(F)を9重量部とした以外は実
施例】3と同様にして樹脂組成物をjII、物性を測定
した。熱変形温度が135°Cと低く、成形品外観もグ
ロスが47%と劣るものであった。
施例】3と同様にして樹脂組成物をjII、物性を測定
した。熱変形温度が135°Cと低く、成形品外観もグ
ロスが47%と劣るものであった。
実施例13と比1咬すると、変性ブロック共重合体の変
性量が2重量部をこえると、熱変形温度、成形品外観か
劣ることがわかる。
性量が2重量部をこえると、熱変形温度、成形品外観か
劣ることがわかる。
比較例8
水素化ブロック共重合体を用いず、変性ブロック共重合
体(E)を15重州都用いた以外は実施例14と同様に
して樹脂組成物を得、物性を測定した。
体(E)を15重州都用いた以外は実施例14と同様に
して樹脂組成物を得、物性を測定した。
熱変性温度が111°Cと低く、成形品外観はグロスか
35%、成形性も劣るものであった。
35%、成形性も劣るものであった。
実施例+3.’ 14と比較すると、第5図に示すよう
に、変性ブロック共重合体の配合割合が0.9をこえる
と、熱変形温度が極端に低下することがわかる。
に、変性ブロック共重合体の配合割合が0.9をこえる
と、熱変形温度が極端に低下することがわかる。
比較例9
水素ブロック共重合体(A)を20重量部、変性ブロッ
ク共重合体(F)を5重量部用いた以外は実施例15と
同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。熱変形温
度が118°Cと低く、成形品外観もグロスか45%と
劣るものであった。
ク共重合体(F)を5重量部用いた以外は実施例15と
同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。熱変形温
度が118°Cと低く、成形品外観もグロスか45%と
劣るものであった。
実施例15.17.19と比較すると、第6図に示すよ
うに、変性ブロック共重合体の変性量が2 phrをこ
えると、熱変形温度が急激に低下する。
うに、変性ブロック共重合体の変性量が2 phrをこ
えると、熱変形温度が急激に低下する。
比較例1O
水素化ブロック共重合体(B)を19重が部、変性プロ
、り共重合体(G)を1重h(部用いた以外は実施例4
と同様にして樹脂組成物を得、物性をΔII+定したと
ころ、アイゾツト衝撃強度は18kg・cm/cmと低
いものであった。
、り共重合体(G)を1重h(部用いた以外は実施例4
と同様にして樹脂組成物を得、物性をΔII+定したと
ころ、アイゾツト衝撃強度は18kg・cm/cmと低
いものであった。
実施例4.5.6と比較すると、第7図に示したように
、変性ブロック共重合体の配合割合が0.1より小さく
なると、アイゾツト衝撃強度が極端に低下することがわ
かる。
、変性ブロック共重合体の配合割合が0.1より小さく
なると、アイゾツト衝撃強度が極端に低下することがわ
かる。
比較例11
水素化ブロック共重合体(A)を20重量部、変性ブロ
ック共重合体(c)を5重量部とした以外は実施例16
と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。曲げり
i仕事、耐熱性などは良好であったが、アイゾツト衝撃
強度が25kg−cm/cmと低いものであった・ 実施例17.18と比較すると、変性ブロック共重合体
の変性量x (phr)と、変性ブロック共重合体配合
割合yの値が式y≧−x+0.5の範囲外になると、ア
イゾツト衝撃強度が極端に低下することがわかる。
ック共重合体(c)を5重量部とした以外は実施例16
と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。曲げり
i仕事、耐熱性などは良好であったが、アイゾツト衝撃
強度が25kg−cm/cmと低いものであった・ 実施例17.18と比較すると、変性ブロック共重合体
の変性量x (phr)と、変性ブロック共重合体配合
割合yの値が式y≧−x+0.5の範囲外になると、ア
イゾツト衝撃強度が極端に低下することがわかる。
実施例16.18と比較すると、第7図に示したように
、y≧−x + 0.5の範囲外では、0.1≦X≦2
.0及び0.1≦y≦0.9の範囲内であっても、低い
アイゾツト衝撃強度しか得られないことがわかる。
、y≧−x + 0.5の範囲外では、0.1≦X≦2
.0及び0.1≦y≦0.9の範囲内であっても、低い
アイゾツト衝撃強度しか得られないことがわかる。
比較例12
水素化ブロック共重合体を用いず、変性ブロック共重合
体(c)を25重量部とした以外は実施例16と同様に
して樹脂組成物を得、物性を測定した。
体(c)を25重量部とした以外は実施例16と同様に
して樹脂組成物を得、物性を測定した。
熱変形温度が130°Cと低いものであった。
実施例16.18と比較すると、第8図に示すように、
変性プロ、り共重合体の配合割合がOlqをこえると熱
変形温度が極端に低下することがわかる。
変性プロ、り共重合体の配合割合がOlqをこえると熱
変形温度が極端に低下することがわかる。
実施例21
変性ブロック共重合体(H) 10重+1部、エチレン
系重合体として、エチレン−プロピレン共重合体(三井
石油化学株製、タフマーP 0180メルトインデック
ス4.5g/10分)10重量部と66ナイロン(数平
均分子量18000 ) 80ffiff1部をブレン
ダーでトライブレンドした後、2軸押出機を用いて29
0°Cで溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。
系重合体として、エチレン−プロピレン共重合体(三井
石油化学株製、タフマーP 0180メルトインデック
ス4.5g/10分)10重量部と66ナイロン(数平
均分子量18000 ) 80ffiff1部をブレン
ダーでトライブレンドした後、2軸押出機を用いて29
0°Cで溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物から射出成形にて試験片を得、物性
を測定した。アイゾツト衝撃強度は96kg−am/c
m、ウェルド部強度は50kg−cm/cm、曲げ弾性
率は20500kg/cm2 、引張強度は520kg
/cm2、引張伸びは65%、熱変形温度は188°C
と優れた物性を示し、成形品外観も良好であった。
を測定した。アイゾツト衝撃強度は96kg−am/c
m、ウェルド部強度は50kg−cm/cm、曲げ弾性
率は20500kg/cm2 、引張強度は520kg
/cm2、引張伸びは65%、熱変形温度は188°C
と優れた物性を示し、成形品外観も良好であった。
実施例22
実施例21で用いたポリアミド、変性ブロック共重合体
及びエチレン系重合体の配合量をそれぞれ70重量部、
15重着部及び15重量部とした以外は、実施例21と
同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツ
ト衝撃強度は106kg−cm/cm、ウェルド部強度
は58kg−cm/Cm、曲げ弾性率は15700kg
/cm2 、引張強度は460kg/cm2.引張伸ひ
は85%、熱変形温度は160°Cと良好な物性を示し
、成形品外観も良好であった。
及びエチレン系重合体の配合量をそれぞれ70重量部、
15重着部及び15重量部とした以外は、実施例21と
同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツ
ト衝撃強度は106kg−cm/cm、ウェルド部強度
は58kg−cm/Cm、曲げ弾性率は15700kg
/cm2 、引張強度は460kg/cm2.引張伸ひ
は85%、熱変形温度は160°Cと良好な物性を示し
、成形品外観も良好であった。
実施例23
実施例21で用いたポリアミド、変性ブロック共重合体
及びエチレン系重合体を用い、変性プロ。
及びエチレン系重合体を用い、変性プロ。
り共重合体及びエチレン系重合体の配合量をそれぞれ5
重量部及び15重量部とした以外は実施例21と同様に
して樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃
強度は90kg−cm/cm、ウェルド部強度は45k
g−cm/cm、曲げ弾性率は21300kg/cm2
、引張強度は540kg/cm2 、引張伸びは50
%、熱変形温度は201’Oと優れた物性を示し、成形
品外観も良好であった。
重量部及び15重量部とした以外は実施例21と同様に
して樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃
強度は90kg−cm/cm、ウェルド部強度は45k
g−cm/cm、曲げ弾性率は21300kg/cm2
、引張強度は540kg/cm2 、引張伸びは50
%、熱変形温度は201’Oと優れた物性を示し、成形
品外観も良好であった。
実施例24
実施例21で用いたポリアミド、変性ブロック共重合体
及びエチレン系重合体を用い、変性ブロック共重合体及
びエチレン系重合体の配合量をそれぞれ15重量部及び
5重量部とした以外は実施例21と同様にして樹脂組成
物を得、物性を測定した。
及びエチレン系重合体を用い、変性ブロック共重合体及
びエチレン系重合体の配合量をそれぞれ15重量部及び
5重量部とした以外は実施例21と同様にして樹脂組成
物を得、物性を測定した。
アイゾツト衝撃強度は103kg−c+g/cm 、ウ
ェルド部強度は46kg−ca+/Cm、曲げ弾性率は
20100kg/cm2、引張強度は510kg/cm
2 、引張伸びは70%、熱変形温度は182°Cと優
れた物性を示し、成形品外観も良好であった・ 実施例25 実施例21で用いたポリアミド、変性プロンク共重合体
及びエチレン系重合体の配合量をそれぞれ85重量部、
10重量部及び5重量部とした以外は実施例21と同様
にして樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝
撃強度は62kg・cm/am、ウェルド部強度は35
kg−cm/c+*、曲げ弾性率は23000kg/c
+a2 、熱変形温度は212°Cと優れた物性を示し
、成形品外観も良好であった。
ェルド部強度は46kg−ca+/Cm、曲げ弾性率は
20100kg/cm2、引張強度は510kg/cm
2 、引張伸びは70%、熱変形温度は182°Cと優
れた物性を示し、成形品外観も良好であった・ 実施例25 実施例21で用いたポリアミド、変性プロンク共重合体
及びエチレン系重合体の配合量をそれぞれ85重量部、
10重量部及び5重量部とした以外は実施例21と同様
にして樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝
撃強度は62kg・cm/am、ウェルド部強度は35
kg−cm/c+*、曲げ弾性率は23000kg/c
+a2 、熱変形温度は212°Cと優れた物性を示し
、成形品外観も良好であった。
実施例26
変性ブロック共重合体(N) 10重量部、エチレン系
重合体として、エチレン−ブテン共重合体(タップ−A
−4090,三井石油化学工業■製、メルトインデック
ス3.6g/分) 10重量部及び6ナイロン(平均分
子量2万)80重量部をブレンダーでトライブレンドし
た後、混合物を2軸押用機を用いて290℃で溶融混練
し、ペレット状の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成
物から射出成形にて試験片を得、物性を測定した。アイ
ゾツト衝撃強度は101kg−cm/co+ 、ウェル
ド部強度は65kg−cm/cm、曲げ弾性率は170
00kg/cm2.熱変形温度は150℃と優れた物性
を示し、成形品外観も良好であった。
重合体として、エチレン−ブテン共重合体(タップ−A
−4090,三井石油化学工業■製、メルトインデック
ス3.6g/分) 10重量部及び6ナイロン(平均分
子量2万)80重量部をブレンダーでトライブレンドし
た後、混合物を2軸押用機を用いて290℃で溶融混練
し、ペレット状の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成
物から射出成形にて試験片を得、物性を測定した。アイ
ゾツト衝撃強度は101kg−cm/co+ 、ウェル
ド部強度は65kg−cm/cm、曲げ弾性率は170
00kg/cm2.熱変形温度は150℃と優れた物性
を示し、成形品外観も良好であった。
実施例27
実施例26で用いた変性ブロック共重合体を10重量部
、実施例26で用いたエチレン系共重合体を25重量部
及び実施例21で用いたポリアミドを65重量部を用い
、実施例26と同様に混練して樹脂組成物を得、物性を
測定した。アイゾツト衝撃強度は125kg−cm/c
m 、ウェルド部強度は75kg−cm/c+a、曲げ
弾性率は15000kg/cm2 、熱変形温度は15
5°Cと優れた物性を示し、成形品外観も良好であった
。
、実施例26で用いたエチレン系共重合体を25重量部
及び実施例21で用いたポリアミドを65重量部を用い
、実施例26と同様に混練して樹脂組成物を得、物性を
測定した。アイゾツト衝撃強度は125kg−cm/c
m 、ウェルド部強度は75kg−cm/c+a、曲げ
弾性率は15000kg/cm2 、熱変形温度は15
5°Cと優れた物性を示し、成形品外観も良好であった
。
実施例28
実施例26で用いた変性ブロック共重合体25重量部、
実施例26で用いたエチレン系共重合体10重量部及び
実施例21で用いたポリアミド65重量部を用い、実施
例26と同様に混練して樹脂組成物を得、物性を測定し
た。アイゾッ)#撃強度は125kg−cm/c+a
、ウェルド部強度は50kg−CIIl/cI11、曲
げ弾性率は14500kg/cm2 、熱変形温度は1
50℃と優れた物性を示し、成形品外観も良好であった
。
実施例26で用いたエチレン系共重合体10重量部及び
実施例21で用いたポリアミド65重量部を用い、実施
例26と同様に混練して樹脂組成物を得、物性を測定し
た。アイゾッ)#撃強度は125kg−cm/c+a
、ウェルド部強度は50kg−CIIl/cI11、曲
げ弾性率は14500kg/cm2 、熱変形温度は1
50℃と優れた物性を示し、成形品外観も良好であった
。
実施例29
実施例26で用いた変性ブロック共重合体3重量部、実
施例26で用いたエチレン系共重合体27重量部及び実
施例21で用いたポリアミド70爪量部を用い、実施例
26と同様に混練して樹脂11 !&、物を得、物性を
測定した。アイゾツト衝撃強度は60kg−cm/co
+、ウェルド部強度は21kg−cm/cm、曲げ弾性
率は16000kg/cm2 、熱変形温度は180°
Cと慢れた物性を示し、成形品外観も良好であった。
施例26で用いたエチレン系共重合体27重量部及び実
施例21で用いたポリアミド70爪量部を用い、実施例
26と同様に混練して樹脂11 !&、物を得、物性を
測定した。アイゾツト衝撃強度は60kg−cm/co
+、ウェルド部強度は21kg−cm/cm、曲げ弾性
率は16000kg/cm2 、熱変形温度は180°
Cと慢れた物性を示し、成形品外観も良好であった。
実施例30
実施例26で用いた変性ブロンク共重合体lO重、If
部、エチレン系重合体としてエチレン−プロピレン−ジ
シクロペンタジェン共重合体(EPTX−75。
部、エチレン系重合体としてエチレン−プロピレン−ジ
シクロペンタジェン共重合体(EPTX−75。
三井石油化学下業株製、メルトインデンクス5g/10
分)IO屯nt部及び実施例21で用いたポリアミド8
0重に部を用い、実施例26と同様に混練して樹脂組成
物を得、物性を411定した。アイゾツト衝撃強度は]
05kg−cIo/cm 、ウェルド部強度は52kg
−cIIl/cm、曲げ弾性率は18000kg/cm
7 、熱変形温度は173°Cと優れた物性を示し、成
形品外観も良好であった。
分)IO屯nt部及び実施例21で用いたポリアミド8
0重に部を用い、実施例26と同様に混練して樹脂組成
物を得、物性を411定した。アイゾツト衝撃強度は]
05kg−cIo/cm 、ウェルド部強度は52kg
−cIIl/cm、曲げ弾性率は18000kg/cm
7 、熱変形温度は173°Cと優れた物性を示し、成
形品外観も良好であった。
実施例31
実施例26で用いた変性ブロック共重合体8型丑部、エ
チレン系重合体として実施例21で用いたエチレン系重
合体6重量部及びエチレン−酢酸ビニル共重合体(エバ
フレックスP1407.三井デュポンポリケミカル@製
、メルトインデックス15g/10分酢酸ビニル含量1
4%)及び実施例21で用いたポリアミド80重量部を
用い、実施例26と同様に混練して樹脂組成物を得、物
性を測定した。アイゾツト衝撃強度は95kg−am/
cm、ウェルド部強度は47kg−cm/cm、曲げり
i仕事は19500kg/cm2 、熱変形温度は19
1℃と優れた物性を示し、成形品外観も良好であった・ 実施例32 実施例26で用いた変性ブロック共重合体5市縫部、エ
チレン系重合体として実施例21で用いたエチレン系重
合体12重量部及びポリエチレン(密度0.93 、軟
化点105℃、粘度モ均分子量8000)3.1!量部
、及び実施例21で用いたポリアミド80爪I11:部
を用い、実施例26と同様に混練して樹脂組成物を得、
物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は82kg−am
/cm、ウェルド部強度は40kg−cra/crn、
曲げ弾性率は19000kg/cm2 、熱変形温度は
175°Cと優れた物性を示し、成形品外観も良好であ
った。
チレン系重合体として実施例21で用いたエチレン系重
合体6重量部及びエチレン−酢酸ビニル共重合体(エバ
フレックスP1407.三井デュポンポリケミカル@製
、メルトインデックス15g/10分酢酸ビニル含量1
4%)及び実施例21で用いたポリアミド80重量部を
用い、実施例26と同様に混練して樹脂組成物を得、物
性を測定した。アイゾツト衝撃強度は95kg−am/
cm、ウェルド部強度は47kg−cm/cm、曲げり
i仕事は19500kg/cm2 、熱変形温度は19
1℃と優れた物性を示し、成形品外観も良好であった・ 実施例32 実施例26で用いた変性ブロック共重合体5市縫部、エ
チレン系重合体として実施例21で用いたエチレン系重
合体12重量部及びポリエチレン(密度0.93 、軟
化点105℃、粘度モ均分子量8000)3.1!量部
、及び実施例21で用いたポリアミド80爪I11:部
を用い、実施例26と同様に混練して樹脂組成物を得、
物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は82kg−am
/cm、ウェルド部強度は40kg−cra/crn、
曲げ弾性率は19000kg/cm2 、熱変形温度は
175°Cと優れた物性を示し、成形品外観も良好であ
った。
実施例33
実施例26で用いた変性ブロック共重合体10重量部、
エチレン系重合体として、エチレン−ブテン共重合体(
タフマーA−20090、三片石油化学工業■製、メル
トインデックス!8g1分) 10重量部及びエチレン
−アクリル酸エチル共重合体(DPDJ−6169、日
本ユニカー■製、アクリル酸エチル含318%、メルト
インデンクス6g/10分)5重量部、及び実施例21
で用いたポリアミド75!I!量部を用い、実施例26
と同様に混練して樹脂組成物を得、物性を測定した。ア
イゾツト衝撃強度は115kg−cm/c+a 、ウェ
ルド部強度は42kg−cm/c+s、曲げ弾性率は1
7000kg/cm2 、熱変形温度は175°Cと優
れた物性を示し、成形品外観も良好であった。
エチレン系重合体として、エチレン−ブテン共重合体(
タフマーA−20090、三片石油化学工業■製、メル
トインデックス!8g1分) 10重量部及びエチレン
−アクリル酸エチル共重合体(DPDJ−6169、日
本ユニカー■製、アクリル酸エチル含318%、メルト
インデンクス6g/10分)5重量部、及び実施例21
で用いたポリアミド75!I!量部を用い、実施例26
と同様に混練して樹脂組成物を得、物性を測定した。ア
イゾツト衝撃強度は115kg−cm/c+a 、ウェ
ルド部強度は42kg−cm/c+s、曲げ弾性率は1
7000kg/cm2 、熱変形温度は175°Cと優
れた物性を示し、成形品外観も良好であった。
比較例13
実施例21で用いたポリアミドを80重量部及び実施例
21で用いた変性プロ・ンク共重合体20重量′部とを
、ブレンダーで均一・にトライブレンドした後、混合物
を2軸押用機を用いて290°Cで溶融し、ペレット状
の樹脂組成物を得、射出成形にて試験片を作製し、物性
を測定した。ウェルド部強度は8 kg−cm/cmと
低く、成形品外観も曇りが発生し不良であった。
21で用いた変性プロ・ンク共重合体20重量′部とを
、ブレンダーで均一・にトライブレンドした後、混合物
を2軸押用機を用いて290°Cで溶融し、ペレット状
の樹脂組成物を得、射出成形にて試験片を作製し、物性
を測定した。ウェルド部強度は8 kg−cm/cmと
低く、成形品外観も曇りが発生し不良であった。
比較例14
実施例21で用いたポリアミドを80重量部及び実施例
21で用いたエチレン系重合体20重量部とを比較例1
3と同様の方法で混練し、物性を′A11l定した。ア
イゾツト衝撃強度は8 kg−cm/cm、ウェルド部
強度は2 kg−am/cmと低く、成形品外観は曇り
が発生し、不良であった。
21で用いたエチレン系重合体20重量部とを比較例1
3と同様の方法で混練し、物性を′A11l定した。ア
イゾツト衝撃強度は8 kg−cm/cm、ウェルド部
強度は2 kg−am/cmと低く、成形品外観は曇り
が発生し、不良であった。
比較例15
実施例21で用いたポリアミド92重量部、実施例21
で用いた変性ブロック共重合体4重量部、実施例21で
用いたエチレン系重合体4ff!ffi部を用い、実施
例21と同様の方法で混練し、物性を測定した。アイゾ
ツト衝撃強度は14kg−cs/cm、ウェルド部強度
は5 kg−cra/cmと劣るものであった。
で用いた変性ブロック共重合体4重量部、実施例21で
用いたエチレン系重合体4ff!ffi部を用い、実施
例21と同様の方法で混練し、物性を測定した。アイゾ
ツト衝撃強度は14kg−cs/cm、ウェルド部強度
は5 kg−cra/cmと劣るものであった。
比較例16
実施例21で用いたポリアミド56重量部、実施例1で
用いた変性ブロック共重合体11重量部、実施例21で
用いたエチレン系重合体33重量部を用い、実施例21
と同様の方法で混練し、物性を測定した。ウェルド部強
度は35kg−cm/cm、曲げ弾性率は11700k
g/cm2 、熱変形温度は85°Cと不上方なもので
あり、成形品外観も曇りが発生し、不良であった。
用いた変性ブロック共重合体11重量部、実施例21で
用いたエチレン系重合体33重量部を用い、実施例21
と同様の方法で混練し、物性を測定した。ウェルド部強
度は35kg−cm/cm、曲げ弾性率は11700k
g/cm2 、熱変形温度は85°Cと不上方なもので
あり、成形品外観も曇りが発生し、不良であった。
比較例17
実施例26で用いた変性ブテン共重合体、エチレン系共
重合体及びポリアミドを用い、配合量をそれぞれ50重
量部、5重量部及び55重量部とした以外は実施例26
と同様にして物性を3111足した。
重合体及びポリアミドを用い、配合量をそれぞれ50重
量部、5重量部及び55重量部とした以外は実施例26
と同様にして物性を3111足した。
ウェルド部強度は10kg−cm/c+o、熱変形温度
は85°Cと劣っており、成形品外観も光沢がなく不十
分なものであった。
は85°Cと劣っており、成形品外観も光沢がなく不十
分なものであった。
実施例34
実施例9で用いた芳香族ナイロン80重量部、実施例1
で用いた変性ブロック共重合体10重量部及び実施例2
1で用いたエチレン系重合体を用い、実施例1と同様に
して樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃
強度は?2kg−cm/cm、ウェルド部強度は38k
g−cm/c+s、曲げ弾性率は24000kg/cm
2 、熱変形温度125℃と良好であり、成形品外観も
良好であった。
で用いた変性ブロック共重合体10重量部及び実施例2
1で用いたエチレン系重合体を用い、実施例1と同様に
して樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝撃
強度は?2kg−cm/cm、ウェルド部強度は38k
g−cm/c+s、曲げ弾性率は24000kg/cm
2 、熱変形温度125℃と良好であり、成形品外観も
良好であった。
実施例35
実施例21で用いた変性ブロック共重合体10重量部、
実施例21で用いたエチレン系重合体10重量部及び実
施例1Oで合成した46ナイロン80重量部をブレンダ
ーでトライブレンドした後、2軸押比機を用いて315
°Cで混練し、ペレ7)状の樹脂組成物を得た。fl)
られた樹脂M1成物から射出成形にて試験片を得、物性
を411定した。アイシフ)衝撃強度は75kg−c+
o/cm、ウェルド部強度は45kg−cm/Cm、曲
げ弾性率は21000kg/c+2.熱変形温度260
℃と優れた物性を示し、成形品外観も良好であった。
実施例21で用いたエチレン系重合体10重量部及び実
施例1Oで合成した46ナイロン80重量部をブレンダ
ーでトライブレンドした後、2軸押比機を用いて315
°Cで混練し、ペレ7)状の樹脂組成物を得た。fl)
られた樹脂M1成物から射出成形にて試験片を得、物性
を411定した。アイシフ)衝撃強度は75kg−c+
o/cm、ウェルド部強度は45kg−cm/Cm、曲
げ弾性率は21000kg/c+2.熱変形温度260
℃と優れた物性を示し、成形品外観も良好であった。
実施例36
変性ブロック共重合体(I)5重量部、実施例21で用
いたポリアミド’ 80i 置部、実施例1で用いたエ
チレン系重合体15!1!量部を用い、実施例21と同
様に混練して樹脂組成物を得、物性を測定した。
いたポリアミド’ 80i 置部、実施例1で用いたエ
チレン系重合体15!1!量部を用い、実施例21と同
様に混練して樹脂組成物を得、物性を測定した。
アイゾツト衝撃強度は97kg−cm/cm、ウェルド
部強度は50kg・cm/cm、曲げ弾性率は2040
0kg/cw2 、熱変形温度185°Cと優れた物性
を示し、クロスも75%と成形品外観も良好であり、成
形性も良好であった。
部強度は50kg・cm/cm、曲げ弾性率は2040
0kg/cw2 、熱変形温度185°Cと優れた物性
を示し、クロスも75%と成形品外観も良好であり、成
形性も良好であった。
実施例37
実施例36で用いた変性ブロック共重合体及びエチレン
系重合体の配合量をそれぞれ15重量部及び5重量部と
じた以外は実施例36と同様にして樹脂組成物を得、物
性を測定した。アイゾツト衝撃強度はll1kg−cI
l/cra 、ウェルド部強度は40kg−arm/c
ta、曲げ弾性率は20000kg/c+++2.熱変
形温度170℃と優れた物性を示し、グロスも56%と
高く、成形性、成形品外観とも良好であった。
系重合体の配合量をそれぞれ15重量部及び5重量部と
じた以外は実施例36と同様にして樹脂組成物を得、物
性を測定した。アイゾツト衝撃強度はll1kg−cI
l/cra 、ウェルド部強度は40kg−arm/c
ta、曲げ弾性率は20000kg/c+++2.熱変
形温度170℃と優れた物性を示し、グロスも56%と
高く、成形性、成形品外観とも良好であった。
実施例38
変性ブロック共重合体(J)5重量部、実施例21で用
いたエチレン重合体15重量部、実施例21で用いたポ
リアミド80重量部を用い、実施例21と同様の方法で
混練し、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は75k
g−cm/cm、ウェルド部強度は46kg−cm/c
+ll、曲げ弾性率は21000kg/cm2 、熱変
形温度200°c、!−mれた物性を示し、グロスも9
0%と高く、成形品外観、成形性とも良好であった。
いたエチレン重合体15重量部、実施例21で用いたポ
リアミド80重量部を用い、実施例21と同様の方法で
混練し、物性を測定した。アイゾツト衝撃強度は75k
g−cm/cm、ウェルド部強度は46kg−cm/c
+ll、曲げ弾性率は21000kg/cm2 、熱変
形温度200°c、!−mれた物性を示し、グロスも9
0%と高く、成形品外観、成形性とも良好であった。
実施例39
変性ブロック共重合体(K) 10重量部、実施例21
で用いたエチレン重合体10重量部、実施例21で用い
たポリアミド80州都部を用い、実施例1と同様にして
樹脂組成物を得、物性を3111定した。
で用いたエチレン重合体10重量部、実施例21で用い
たポリアミド80州都部を用い、実施例1と同様にして
樹脂組成物を得、物性を3111定した。
アイゾツト衝撃強度は63kg−co+/c+a、ウェ
ルド部強度は43kg−cm/cs、曲げ弾性率は21
500kg/cm2 、熱変形温度208°Cと優れた
物性を示し、グロスも86%と高く、成形品外観、成形
性とも良好であった。
ルド部強度は43kg−cm/cs、曲げ弾性率は21
500kg/cm2 、熱変形温度208°Cと優れた
物性を示し、グロスも86%と高く、成形品外観、成形
性とも良好であった。
実施例40
実施例39で用いたポリアミド、変性ブロック共重合体
及びエチレン系重合体を用い、変性ブロック共重合体及
びエチレン系重合体の配合量をそれぞれ15重量部及び
5!]!量部とした以外は実施例39と同様にして樹脂
組成物を得、物性を測定した。
及びエチレン系重合体を用い、変性ブロック共重合体及
びエチレン系重合体の配合量をそれぞれ15重量部及び
5!]!量部とした以外は実施例39と同様にして樹脂
組成物を得、物性を測定した。
アイゾツト衝撃強度は70kg−cm/c+m、ウェル
ト部強度は40kg−cm/cm、曲げ弾性率は211
00kg/cw2 、熱変形温度203°Cと優れた物
性を示し、クロスも80%と高く、成形性、成形品外観
とも良好であった。
ト部強度は40kg−cm/cm、曲げ弾性率は211
00kg/cw2 、熱変形温度203°Cと優れた物
性を示し、クロスも80%と高く、成形性、成形品外観
とも良好であった。
比較例18
実施例36で用いた変性ブロック共重合体20重う1一
部、実施例21で用いたポリアミド80屯量部を用い、
実施例1と同様の方法で泥、練し、物性を′A11定し
た。ウェルド部強度は10kg−cm/cmと低く、成
形性も不良であった。
部、実施例21で用いたポリアミド80屯量部を用い、
実施例1と同様の方法で泥、練し、物性を′A11定し
た。ウェルド部強度は10kg−cm/cmと低く、成
形性も不良であった。
実施例36.37と比較すると、第9図に示したように
、変性ブロック共重合体の配合比率が0.9をこえると
、急激にウェルド部強度が低下することがわかる。
、変性ブロック共重合体の配合比率が0.9をこえると
、急激にウェルド部強度が低下することがわかる。
比較例19
実施例39で用いたポリアミド80重量部、実施例39
で用いた変性ブロック共重合体5重量部、実施例39で
用いたエチレン系共重合体15重量部を用い、実施例3
9と同様の方法で混練し、物性を測定した。アイゾツト
衝撃強度は11kg−cm/c+w、ウェルド部強度は
9 kg−cra/ctsと劣るものであった。
で用いた変性ブロック共重合体5重量部、実施例39で
用いたエチレン系共重合体15重量部を用い、実施例3
9と同様の方法で混練し、物性を測定した。アイゾツト
衝撃強度は11kg−cm/c+w、ウェルド部強度は
9 kg−cra/ctsと劣るものであった。
実施例23.38と比較すると、第10図に示したよう
に、変性ブロック共重合体の変性量X、及び配合割合y
が、y≧−x + 0.5の範囲外では0.1≦y≦0
.9,0.1≦X≦2.0の範囲内であってもアイゾツ
ト衝撃強度が低下することがわかる。
に、変性ブロック共重合体の変性量X、及び配合割合y
が、y≧−x + 0.5の範囲外では0.1≦y≦0
.9,0.1≦X≦2.0の範囲内であってもアイゾツ
ト衝撃強度が低下することがわかる。
実施例41
実施例39で用いたポリアミド、変性ブロンクへ重合体
及びエチレン系重合体の配合層をそれぞれ75正量部、
12.5重量部及び12.5重j栓部とした以外は実
施例39と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した
。アイゾツト衝撃強度は80kg−cIIl/cm、ウ
ェルド部強度は42kg−cm/cm、曲げり1性率は
18500kg/ca+2.熱変形温度174°Cと優
れた物性を示し、グロスも70%と高く、r&形性、成
形品外観とも良好であった6 実施例42 実施例39で用いたポリアミド、変性ブロック共重合体
及びエチレン系重合体の配合量をそれぞれ75重量部、
7.5重量部及び7.5重量部とした以外は実施例39
と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾ
ツト衝撃強度は85kg−cm/am、ウェルド部強度
は38kg−am/cm、曲げ弾性率は18000kg
/c+++2 、熱変形温度168℃と優れた物性を示
し、グロスも62%と高く、成形性、成形品外観とも良
好であった。
及びエチレン系重合体の配合層をそれぞれ75正量部、
12.5重量部及び12.5重j栓部とした以外は実
施例39と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した
。アイゾツト衝撃強度は80kg−cIIl/cm、ウ
ェルド部強度は42kg−cm/cm、曲げり1性率は
18500kg/ca+2.熱変形温度174°Cと優
れた物性を示し、グロスも70%と高く、r&形性、成
形品外観とも良好であった6 実施例42 実施例39で用いたポリアミド、変性ブロック共重合体
及びエチレン系重合体の配合量をそれぞれ75重量部、
7.5重量部及び7.5重量部とした以外は実施例39
と同様にして樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾ
ツト衝撃強度は85kg−cm/am、ウェルド部強度
は38kg−am/cm、曲げ弾性率は18000kg
/c+++2 、熱変形温度168℃と優れた物性を示
し、グロスも62%と高く、成形性、成形品外観とも良
好であった。
実施例43
変性プロンク共重合体(M)5重量部、実施例21で用
いたエチレン重合体15重量部、及び実施例21で用い
たポリアミド80重量部を実施例21と同様の方法で混
練し、樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝
撃強度は93kg−ctm/cra。
いたエチレン重合体15重量部、及び実施例21で用い
たポリアミド80重量部を実施例21と同様の方法で混
練し、樹脂組成物を得、物性を測定した。アイゾツト衝
撃強度は93kg−ctm/cra。
ウェルド部強度は52kg−cm/cm、曲げ弾性率は
20700kg/cm2.熱変形温度187°Cと優れ
た物性を示し、グロスも78%と高く、成形品外観、成
形性とも良好であった。
20700kg/cm2.熱変形温度187°Cと優れ
た物性を示し、グロスも78%と高く、成形品外観、成
形性とも良好であった。
比較例20
変性ブロック共重合体(L)5重量部、実施例21で用
いたエチレン系重合体15重量部、実施例21で用いた
ポリアミド80重量部を用い実施例21と同様にして樹
脂組成物を得、物性をall定した。ウェルド部強度は
12kg−cm/cm、グロスも47%と劣るものであ
った。
いたエチレン系重合体15重量部、実施例21で用いた
ポリアミド80重量部を用い実施例21と同様にして樹
脂組成物を得、物性をall定した。ウェルド部強度は
12kg−cm/cm、グロスも47%と劣るものであ
った。
実施例23.36.38.43、比較例19と比較する
と、第11図に示したように変性ブロック共正合体の変
性量が2 phrをこえると、急激にウェルド部強度か
低ドする。
と、第11図に示したように変性ブロック共正合体の変
性量が2 phrをこえると、急激にウェルド部強度か
低ドする。
比較例21
比較例20で用いたポリアミド、変性ブロック共重合体
、及びエチレン系重合体を用い、変性ブロック共重合体
及びエチレン系重合体の配合量をそれぞれ15重量部及
び5重量部とした以外は比較例20と同様にして樹脂組
成物を得、物性を測定した。ウェルド部強度はlokg
−am/cm、熱変形温度は102°C、グロスは38
%と劣るものであった。
、及びエチレン系重合体を用い、変性ブロック共重合体
及びエチレン系重合体の配合量をそれぞれ15重量部及
び5重量部とした以外は比較例20と同様にして樹脂組
成物を得、物性を測定した。ウェルド部強度はlokg
−am/cm、熱変形温度は102°C、グロスは38
%と劣るものであった。
実施例24.37と比較すると、第12図に示したよう
に、変性ブロック共重合体の変性量が2 phrをこす
と熱変形温度が急激に低下する。
に、変性ブロック共重合体の変性量が2 phrをこす
と熱変形温度が急激に低下する。
比較例22
実施例39で用いたポリアミドを75重量部及び実施例
39で用いた変性ブロック共重合体25重量部とを比較
例13と同様の方法で混練し、物性を測定した。ウェル
ド部強度は14kg−cm/cmと低く、グロスも48
%と劣るものであった。
39で用いた変性ブロック共重合体25重量部とを比較
例13と同様の方法で混練し、物性を測定した。ウェル
ド部強度は14kg−cm/cmと低く、グロスも48
%と劣るものであった。
実施例41.42と比較すると、第13図に示したよう
に、変性ブロック共重合体の配合割合が0.9をこえる
と、ウェルド部強度が急激に低下する。
に、変性ブロック共重合体の配合割合が0.9をこえる
と、ウェルド部強度が急激に低下する。
実施例44
(1)変性ブロック共重合体の調整
水素化ブロック共重合体としてクレイトンG1652
(スチレン含量30%、シェル社製)を用い、水素化ブ
ロック共重合体100重量部に対し、2.5重量部の無
水マレイン酸、0.2重量部のパーへキサ2.5B (
日本油脂■製)を均一に混合した後、参考例2と同様に
して変性ブロック共重合体を得た。無水マレイン酸の付
加量は0.8phrであった。
(スチレン含量30%、シェル社製)を用い、水素化ブ
ロック共重合体100重量部に対し、2.5重量部の無
水マレイン酸、0.2重量部のパーへキサ2.5B (
日本油脂■製)を均一に混合した後、参考例2と同様に
して変性ブロック共重合体を得た。無水マレイン酸の付
加量は0.8phrであった。
(2)組成物の調整
水素化ブロック共重合体としてクレイトンG1652を
75重量部、実施例44(1)で得た変性ブロック共重
合体25重量部をトライブレンドした後、混合物を2軸
押用機を用いてシリンダ一温度260°Cで溶融混練し
、ペレット状のエラストマー組成物を得た。得られたエ
ラストマー組成物22重量部と66ナイロン(数平均分
子量18000 ) 78重量部をトライブレンドした
後、2軸押用機を用いて、シリンダ一温度290°Cで
溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物をfj)だ。得ら
れた樹脂組成物から射出成形にて試験片を得、物性を4
11定した。アイゾツト$+ 9−強度は118kg−
cm/cII+、ウェルド部強度は42kg−am/c
m、曲げりi仕事は19200kg/cm2.曲げ強度
は702kg/cm2 、熱変形温度197°Cと優れ
た物性を示し、成形品外観もクロスが70%と良好で、
成形性も優れたものであった。
75重量部、実施例44(1)で得た変性ブロック共重
合体25重量部をトライブレンドした後、混合物を2軸
押用機を用いてシリンダ一温度260°Cで溶融混練し
、ペレット状のエラストマー組成物を得た。得られたエ
ラストマー組成物22重量部と66ナイロン(数平均分
子量18000 ) 78重量部をトライブレンドした
後、2軸押用機を用いて、シリンダ一温度290°Cで
溶融混練し、ペレット状の樹脂組成物をfj)だ。得ら
れた樹脂組成物から射出成形にて試験片を得、物性を4
11定した。アイゾツト$+ 9−強度は118kg−
cm/cII+、ウェルド部強度は42kg−am/c
m、曲げりi仕事は19200kg/cm2.曲げ強度
は702kg/cm2 、熱変形温度197°Cと優れ
た物性を示し、成形品外観もクロスが70%と良好で、
成形性も優れたものであった。
実施例45
実施例44で用いた変性ブロック共用合体40上場部、
実施例21で用いたエチレン−プロピレノ共重合体60
重量部を実施例44と同様に溶融混練してエラストマー
組成物を得た。得られたエラストマー組成物22重量部
と実施例44で用いたポリアミド78重量部を実施例4
4と同様に溶融混練し6物性を測定した。アイゾ・ント
衝撃強度は83kg−cm/ca+、ウェルド部強度は
49kg−cm/cm、曲げ弾性率は18000kg/
cm2 、曲げ強度は670kg/cm2 、熱変形温
度185°Cと優れた物性を示し、成形品外観、成形性
共良好であった。
実施例21で用いたエチレン−プロピレノ共重合体60
重量部を実施例44と同様に溶融混練してエラストマー
組成物を得た。得られたエラストマー組成物22重量部
と実施例44で用いたポリアミド78重量部を実施例4
4と同様に溶融混練し6物性を測定した。アイゾ・ント
衝撃強度は83kg−cm/ca+、ウェルド部強度は
49kg−cm/cm、曲げ弾性率は18000kg/
cm2 、曲げ強度は670kg/cm2 、熱変形温
度185°Cと優れた物性を示し、成形品外観、成形性
共良好であった。
実施例46
(1)変性ブはツク共重合体の調整
水素化ブロック共重合体としてクレイトン01657
(スチレン含i14%、シェル社製〕を用い、水素化ブ
ロック共重合体100重量部に対し、1.5重量部の無
水マレイン酸、0.5重量部のパーブチルD(日本油脂
■製)を均一に混合した後、参考例2と同様にして変性
ブロック共重合体を得た。無水マレイン酸の付加量は0
.6phrであった。
(スチレン含i14%、シェル社製〕を用い、水素化ブ
ロック共重合体100重量部に対し、1.5重量部の無
水マレイン酸、0.5重量部のパーブチルD(日本油脂
■製)を均一に混合した後、参考例2と同様にして変性
ブロック共重合体を得た。無水マレイン酸の付加量は0
.6phrであった。
(2)組成物の調整
水素化ブロック共重合体としてクレイトン01657を
50重量部、実施例46(1)で得た変性ブロック共重
合体50重量部を、実施例44と同様に溶融混練してエ
ラストマー組成物を得た。得られたエラストマー組成物
22重量部と実施例44で用いたポリアミド78重量部
を実施例44と同様にして溶融混練し、物性を測定した
。アイゾツト衝撃強度は116kg・cm/am 、ウ
ェルド部強度は30kg−cm/cm、曲げ弾性率は1
8000kg/Cm2.曲げ強度は610kg/ca2
.熱変形温度177℃と優れた物性を示し、成形品外観
、成形性共良好なものであった。
50重量部、実施例46(1)で得た変性ブロック共重
合体50重量部を、実施例44と同様に溶融混練してエ
ラストマー組成物を得た。得られたエラストマー組成物
22重量部と実施例44で用いたポリアミド78重量部
を実施例44と同様にして溶融混練し、物性を測定した
。アイゾツト衝撃強度は116kg・cm/am 、ウ
ェルド部強度は30kg−cm/cm、曲げ弾性率は1
8000kg/Cm2.曲げ強度は610kg/ca2
.熱変形温度177℃と優れた物性を示し、成形品外観
、成形性共良好なものであった。
又、分散状態を透過型電子WJ全鏡(Ose4染色超染
色超薄切乗しリサーチセンター味でall定)で調べた
ところ、分散粒子の大きさは約0.1 g〜2に強程度
であった。
色超薄切乗しリサーチセンター味でall定)で調べた
ところ、分散粒子の大きさは約0.1 g〜2に強程度
であった。
実施例47
実施例46(1)で用いた変性ブロック共重合体50重
量部、実施例21で用いたエチレン−プロピレン共重合
体50重量部を実施例44と同様に溶融混練してエラス
トマー組成物を得た。得られたエラストマー組成物22
重量部と実施例44で用いたポリアミド78重量部を実
施例44と同様に溶融混練し、物性を測定した。アイゾ
ツト衝撃強度は101kg−cm/c+w 、ウェルド
部強度は32kg・cm/am、曲げりi仕事は180
00kg/cm2 、曲げ強度は640kg/cmンと
優れた物性を示し、成形品外観、成形性共良好であった
・ [発明の効果] 本発明の組成物は、上記のようにポリアミトに、水素化
ブロック共重合体及びエチレン系重合体から選ばれた1
種以上の重合体、及び特定の変性ブロック共重合体を特
定の割合及び量で配合することにより、耐衝撃性に優れ
ると同時に、弾性率、耐熱性及びウェルド部強度の物性
バランスがとれていて、しかも成形性がよく成形品外観
も優れており、ポリアミドの特徴である調薬品性、耐摩
耗性の特性も保持した優れた成形用材料であり、自動車
部品、家電部品、電子部品等広範な用途に用いることが
できる。
量部、実施例21で用いたエチレン−プロピレン共重合
体50重量部を実施例44と同様に溶融混練してエラス
トマー組成物を得た。得られたエラストマー組成物22
重量部と実施例44で用いたポリアミド78重量部を実
施例44と同様に溶融混練し、物性を測定した。アイゾ
ツト衝撃強度は101kg−cm/c+w 、ウェルド
部強度は32kg・cm/am、曲げりi仕事は180
00kg/cm2 、曲げ強度は640kg/cmンと
優れた物性を示し、成形品外観、成形性共良好であった
・ [発明の効果] 本発明の組成物は、上記のようにポリアミトに、水素化
ブロック共重合体及びエチレン系重合体から選ばれた1
種以上の重合体、及び特定の変性ブロック共重合体を特
定の割合及び量で配合することにより、耐衝撃性に優れ
ると同時に、弾性率、耐熱性及びウェルド部強度の物性
バランスがとれていて、しかも成形性がよく成形品外観
も優れており、ポリアミドの特徴である調薬品性、耐摩
耗性の特性も保持した優れた成形用材料であり、自動車
部品、家電部品、電子部品等広範な用途に用いることが
できる。
第1図は、変性ブロック共重合体の変性lxと配合割合
yの図を示し、斜線部が本発明の範囲内であることを示
す。 第2図は成形品の平面図、第3図は成形品の側面図、A
はゲートの位置、Bはノツチの位置を示す。 第4図はポリアミド、水素化ブロック共重合体及び変性
ブロック共重合体より成る組成物(以下水素化ブロック
共重合体系組成物と称する)で変性ブロック共重合体の
配合割合が0.8の場合の。 変性ブロック共重合体の変性量と熱変形温度の関係を示
した図である。 第5図は、水素化ブロック共重合体系組成物の変性ブロ
ック共重合体の変性量が1.8phrの場合の、変性ブ
ロック共重合体の配合割合と熱変形温度の関係を示した
図である。 ff16図は、水素化ブロック共重合体系組成物の変性
ブロック共重合体の配合割合が0.2の場合の変性ブロ
ック共重合体の変性量と熱変形温度の関係を示した図で
ある。 第7図は、水素化ブロック共重合体系組成物で変性ブロ
ック共重合体の変性量が0.2phrと1.1phrの
場合の、変性ブロック共重合体の配合割合とアイゾツト
衝撃強度の関係を示した図である。 第8図は、水素化ブロック共重合体系組成物で変性ブロ
ック共重合体の変性量が0.2phrの場合の、変性ブ
ロック共重合体の配合割合と熱変形温度の関係を示した
図である。 第9図は、ポリアミド、エチレン系重合体及び変性ブロ
ック共重合体より成る組成物(以下エチレン系重合体系
組成物と称する)で、変性ブロック共重合体の配合割合
とウェルド部強度の関係を示す図である。 第1O図は、エチレン系重合体系組成物で、変性ブロッ
ク共重合体の配合割合が0.25の場合の変性ブロック
共重合体の変性量とアイゾツト衝撃強度の関係を示す図
である。 第11図は、エチレン系重合体系組成物で、変性ブロッ
ク共重合体の配合割合が0.25の場合の変性ブロック
共重合体の変性量とウェルド部強度の関係を示す図であ
る。 第12図は、エチレン系重合体系組成物で、変性ブロッ
ク共重合体の配合割合が0.75の場合の変性ブロック
共重合体の変性量と熱変形温度の関係を示した図である
。 第13図は、エチレン系重合体系組成物で、変性ブロッ
ク共重合体の変性量が0.25phrの場合の。 変性ブロック共重合体の配合割合とウェルド部強度の関
係を示した図である。 第14図は、実施例46の組成物の射出成形片における
樹脂の分散状態(すなわち、分散した樹脂粒子の粒子構
造)を観察した透過型電子顕微鏡写真である。
yの図を示し、斜線部が本発明の範囲内であることを示
す。 第2図は成形品の平面図、第3図は成形品の側面図、A
はゲートの位置、Bはノツチの位置を示す。 第4図はポリアミド、水素化ブロック共重合体及び変性
ブロック共重合体より成る組成物(以下水素化ブロック
共重合体系組成物と称する)で変性ブロック共重合体の
配合割合が0.8の場合の。 変性ブロック共重合体の変性量と熱変形温度の関係を示
した図である。 第5図は、水素化ブロック共重合体系組成物の変性ブロ
ック共重合体の変性量が1.8phrの場合の、変性ブ
ロック共重合体の配合割合と熱変形温度の関係を示した
図である。 ff16図は、水素化ブロック共重合体系組成物の変性
ブロック共重合体の配合割合が0.2の場合の変性ブロ
ック共重合体の変性量と熱変形温度の関係を示した図で
ある。 第7図は、水素化ブロック共重合体系組成物で変性ブロ
ック共重合体の変性量が0.2phrと1.1phrの
場合の、変性ブロック共重合体の配合割合とアイゾツト
衝撃強度の関係を示した図である。 第8図は、水素化ブロック共重合体系組成物で変性ブロ
ック共重合体の変性量が0.2phrの場合の、変性ブ
ロック共重合体の配合割合と熱変形温度の関係を示した
図である。 第9図は、ポリアミド、エチレン系重合体及び変性ブロ
ック共重合体より成る組成物(以下エチレン系重合体系
組成物と称する)で、変性ブロック共重合体の配合割合
とウェルド部強度の関係を示す図である。 第1O図は、エチレン系重合体系組成物で、変性ブロッ
ク共重合体の配合割合が0.25の場合の変性ブロック
共重合体の変性量とアイゾツト衝撃強度の関係を示す図
である。 第11図は、エチレン系重合体系組成物で、変性ブロッ
ク共重合体の配合割合が0.25の場合の変性ブロック
共重合体の変性量とウェルド部強度の関係を示す図であ
る。 第12図は、エチレン系重合体系組成物で、変性ブロッ
ク共重合体の配合割合が0.75の場合の変性ブロック
共重合体の変性量と熱変形温度の関係を示した図である
。 第13図は、エチレン系重合体系組成物で、変性ブロッ
ク共重合体の変性量が0.25phrの場合の。 変性ブロック共重合体の配合割合とウェルド部強度の関
係を示した図である。 第14図は、実施例46の組成物の射出成形片における
樹脂の分散状態(すなわち、分散した樹脂粒子の粒子構
造)を観察した透過型電子顕微鏡写真である。
Claims (1)
- (1)(a)ポリアミド60〜90重量%、(b)(i
)ビニル芳香族化合物重合体ブロックAとオレフィン化
合物重合体ブロックBとから成る重合体であって、ブロ
ックBの不飽和度が20%をこえないブロック共重合体
及び(ii)エチレン系重合体から成る群から選ばれる
1種以上の重合体2〜36重量%、及び (c)前記(b)のブロック共重合体に、カルボン酸基
、またはその誘導体基を含有する分子単位が結合した変
性ブロック共重合体2〜36重量%より成り、 (c)の変性ブロック共重合体に結合した、カルボン酸
基または、その誘導体を含有する分子単位の量を、変性
前のブロック共重合体100重量部に対し、x重量部と
し、(c)の変性ブロック共重合体と(b)の1種以上
の重合体との重量の和に対する(c)の変性ブロック共
重合体の配合割合をyとする時、 x、yが式 0.1≦x≦2 0.1≦y≦0.9 y≧−x+0.5 で示される領域の範囲にあることを特徴とするポリアミ
ド組成物。
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