JPS62138418A - シヤンプ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 夜亙光災 本発明は、シャンプー組成物に関する。

従来技術 優れた泡立ちや洗浄力等を得る目的で、アニオン界面活
性剤がシャンプーに配合されている。

しかし、アニオン界面活性剤を単独で用いた場合には、
脱脂力が強いために毛髪のきしみや、もつれが発生する
。このような問題点を解決するために、従来、カチオン
活性ポリマー、特に第４Ｒアンモニウム基を具えたポリ
マーを用いることが知られている。第４級アンモニウム
基と毛髪のアニオン基とが相互に作用しあい、カチオン
活性ポリマーがケラチン繊維に対して強い親和性を示す
。このようなカチオン活性ポリマーをシャンプー組成物
に配合することにより、毛髪のもつれがなくなり取扱い
やすくなるとともに１毛髪に弾力性が与えられる。

しかしながら、カチオン性ポリマーはケラチンと強い親
和性を有するために、繰り返し使用しているうちにこの
ポリマーが毛髪上に堆積し、望ましくない結果を招く。

さらに、合成ポリマーを使用する場合は、残存モノマー
をポリマーから完全に除去することが困難であり、しか
も、この残存モノマーが生理学上望ましくない作用を有
するという問題もある。

見更勿亘芳 本発明は、上記の問題を解決し、良好な泡の感触を有す
るとともに、優れたコンディショニング効果を発揮する
シャンプー組成物を提供するものである。

３」Ｕ戸１腹 本発明のシャンプー組成物は、アニオン界面活性剤およ
びキチンから誘導される水溶性化合物の少なくとも１種
を含むことを特徴とする。

以下、本発明についてさらに詳細に説明する。

アニオン界面活性剤としては、たとえば、以下のものが
用いられる。

（１）一般式（Ａ）で表わされるスルホン酸塩Ｒ１Ｓｏ
１Ｍ１　　　　　　　　　　　（Ａ）（式中、Ｒ１は炭
素数１２ないし１６のフルファオレフィン、炭素数１２
ないし１６のビニリデン型オレフィン、炭素数１２ない
し１６のインナーオレフィン、または炭素数１２ないし
１６のヒドロキシアルキル基、炭素数１０〜１８の直鎖
または分枝鎖のパラフィン、Ｍｌはアルカリ金属、アル
キル置換アンモニウムまたはヒドロキシアルキル置換ア
ンモニウムを示す。） （以下余白） （２）一般式（Ｂ）で表わされるＮ−アシルグルタミン
酸またはその誘導体 Ｍ　”　ＯＯＣＣＨ，−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＯＯＭ　”Ｒ
２Ｃ○−ＮＨ（Ｂ） （ただし、Ｒ２は平均炭素数９〜１７の非芳香族炭化水
素基、Ｍ２は互いに独立にアンモニウムイオン、アルカ
ノールアミンイオン、低級アルキルアミンイオン、塩基
性アミノ酸の陽イオン、ナトリウム、カリウム、アルカ
リ土類金属、または水素を示す。）一般式（Ｂ）で表わ
されるＮ−アシルグルタミン酸またはその塩の好ましい
具体例として。

Ｎ−ラウロイルグルタミン酸；Ｎ−ミリストイルグルタ
ミンＭ；Ｎ−バルミトイルグルタミン酸；ヤシ油脂肪酸
または硬化牛脂脂肪酸の低炭素数留分と高炭素留分とを
カットした脂肪液から合成されたＮ−アシルグルタミン
酸；およびこれらＮ−アシルグルタミン酸の混合物なら
びにこれらＮ−アシルグルタミン酸のモノニチノールア
ミン塩、ジェタノールアミン塩、トリエタノールアミン
塩、ナトリウム塩およびカリウム塩を挙げることができ
る。これらは、光学活性体でもラセミ体でもほぼ同程度
の効果を示す。

（３）一般式ＣＣ）で表わされるＮ−アシル−Ｎ−アル
キルアミノ酸またはその塩 Ｒ”−Ｇｏ−Ｎ−（ＣＨ，）ｌＩＩＣ：００Ｍ２（Ｃ）
（ただし、Ｒ２およびＭ２は一般式（Ｂ）と同じもの、
Ｒ３は炭素数１〜４の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基、
ｍは１または２の整数を示す。） 一般式（Ｃ）で示されるＮ−アシル−Ｎ−アルキルアミ
ノ酸またはその塩の好ましい具体例として、Ｎ−ラウロ
イル−Ｎ−エチルグリシン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−イソ
プロピルグリシン、Ｎ−ラウロイルザルコシン、Ｎ−ミ
リストイルザルコシン、Ｎ−バルミトイルザルコシン、
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルベータアラニン、Ｎ−ラウ
ロイル−Ｎ−エチルベータアラニン、Ｎ−ミリストイル
ベータアラニン、Ｎ−バルミトイルベータアラニン、お
よびこれらの混合物ならびにこれらのモノエタノールア
ミン塩、ジェタノールアミン塩。

トリエタノールアミン塩、ナトリウム塩およびカリウム
塩を挙げることができる。

（４）一般式（Ｄ）で表わされるアシル化ペプチドＲ４
Ｃ０ＮＨ（Ｒ５Ｃ：ＨＣＯＮＨＣＨＲ’）ｎＣ００Ｍ２
（Ｄ）（ただし、Ｒ４は炭素数６〜２４の非芳香族炭化
水素基、Ｍ２は一般式（Ｂ）と同じもの。

Ｒ５およびＲ’はコラーゲンタンパク質を形成する各種
アミノ酸のアルキル基、ｎは１〜３０の整数を示す。） 一般式（Ｄ）で示されるアシル化ペプチドの好ましい具
体例として、ヤシ油脂肪酸コラーゲンペプチドのナトリ
ウム塩、カリウム塩、モノエタノールアミン塩、ジェタ
ノールアミン塩、およびトリエタノールアミン塩を挙げ
ろことができる。

アニオン活性剤のシャンプー組成物中への配合量は５〜
３０重量％が適当であり、好ましくは５〜２０重量％で
ある。

（以下余白） キチンは一般式 で表わされるＮ−アセチル化り−グルコサミンがβ−１
，４で結合したものである。キチンは、節足動物、軟体
動物などの有機骨格物質として天然に存在し、また、植
物ではカビの菌糸や胞子に存在し、これらから得ること
ができる。たとえば、カニ、エビ、オキアミなどの甲殻
を原料とする場合には、甲殻を粉砕複塩酸で処理して炭
酸カルシウムを除き、さらに苛性ソーダで処理して蛋白
質その他の夾雑物を除去してから。

水洗、乾燥することにより白色のフレーク状物としてキ
チンを得ることができる。

キトサンはキチンの脱アセチル化物であり、たとえばア
ルカリ処理することにより白色フレーク状物として得る
ことができる。キトサンは、たとえば、共和油脂工業■
から「フローナックＮＪの（商品名）として入手するこ
とができる。

キチン、キトサンはセルロースに類似した化学構造を有
しているが、化学薬品に対する抵抗性はセルロースより
もはるかに大きく、また、分子内にアセトアミド基やア
ミノ基を有しているため、多くの興味ある特性を有して
いる。しかしながらキチン、キトサンは、セルロースや
その他の多Ｍ類に比較してその利用度が極端に低いのが
実用であった。

本発明者らは、このようなキチン、キトサンに注目し、
水不溶性であるキチン、キトサンを水溶性の誘導体に導
くことにより、この水溶性化合物が毛髪に対して優れた
コンディショニング効果を発揮することを見い出した。

水溶性のキチンまたはキトサンとしてはたとえば以下の
ものが例示される。

（１）キチンまたはキトサンを分解して低分子化したキ
チンまたはキトサンの水溶性オリゴマー（但し、グルコ
サミン単位の重合度が１より大きいもの）。

このようなオリゴマーは、通常の低分子化法により得る
ことができ、たとえば亜硝酸分解法、ギ酸分解法、塩素
分解法（特開昭５９−４３２８２号公報）、酵素あるい
は微生物分解法などにより得ることができる。

（２）脱アセチル化度４０〜６０％の水溶液キトサン。

たとえば、特開昭５３−４７４７９号公報に示された方
法により、脱アセチル化度を制御することにより得られ
る。

（３）キトサンの有機酸または、！！機酸の塩で、有機
酸の具体例としては、酢酸、リンゴ酸、クエン酸、アス
コルビン酸等が挙げられ、また、無機酸としては、塩酸
、硫酸、リン酸等が例示される。

（４）キチンまたはキトサンに親木基を導入して水溶性
とした誘導体。この具体例としては以下のものが挙げら
れる。

■　ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンキチン
またはキトサン 〔式中、ｎ：〉■ Ｒ１：　−Ｈ，−ＣＯＣＩ＋、または＋ＥＯ十痣、・十
ＰＯ＋０、Ｈ（但し、Ｑ１＝Ｏ〜５．ｍ工＝Ｏ〜５．Ｑ
十ｍ≠０）Ｒ，：　−Ｈまたは＋ＥＯ＋α２・＋ＰＯ＋
１．，２＋１　（但し、Ｑ２＝０〜５，０１２＝Ｑ〜５
．ｕ−１２≠０）Ｒ，：　−Ｈまたは＋ＥＯ＋ｉｉ・＋
ＰＯ＋、３Ｈ（但し、Ｑ　、　＝０−５．　ｍ３　＝０
〜５．　　Ｑ　３　＋＋ｏ、≠Ｏ）を表わす。ここでＥ
Ｏはオキシエチレン鎖を、ＰＯはオキシプロピレン鎖を
表わし。

また、ＥＯとＰＯとの結合の順序は問わず。

たとえば、まず、Ｄ−グルコサミン骨格にＰＯが付加し
、ついでＥＯが付加していてもよく、ＥＯとＰＯとがラ
ンダムに付加していでもよい。また、結合している個々
のＤ−グルコサミン骨格で＋　Ｒ１，Ｒ２，Ｒ，。

ｎ　１　＋　ｎ　２１　ｎ　３１　ｕ　ｌ　ｌ　Ｑ　Ｚ
　ｆ　Ｑ　３はそれぞれ同一でも異なってもよい。〕 ■　カルボキシメチルキチンまたはキトサン〔式中、ｎ
：＞１ Ｒ４ニーＨまたは−ｃＯｃＨ。

Ｒ，：　−Ｈ，−ＣＨ２ＣＯＯＨ，−ＣＨ，ＣＯＯＮａ
、　−ＣＨ２ＣＯＯＨまたは−ＣＩｌ□Ｃ００ＮＨ。

Ｒ，：　−Ｈ，−ＣＨ２ＣＯＯＨ，−ＣＨ，ＣＯＯＮａ
、−ＣＨ３ＣＯＯにまたは−ＣＨ，Ｃ００ＮＩ（４ を表わす。但し、Ｒ６およびＲ５が共に−Ｈとなること
はない。また、結合している個々のＤ−グルコサミン骨
格で、Ｒ，、Ｒ，。

Ｒ，、はそれぞれ同一でも異なってもよい。〕■　リン
酸化キチンまたはキトサン 〔式中、ｎ：〉１ ０町 Ｒ７：　−Ｈ，−ＣＯＣＩ＋、または−Ｐ二〇（浩およ
びＭ２■ ０Ｍ２ は−ｔ（、Ｎａ、Ｋまたは−ＮＨ４） ＯＭ。

Ｒ，ニーＨまたは−Ｐ＝Ｏ（Ｍ、および札は−ｔｌ、Ｎ
ａ、に０Ｍ。

または−ＮＨ，） ＯＭ。

Ｒ，：　−Ｈまたは−Ｐ＝Ｏ（ＭＳおよびＭ６は−１１
，Ｎａ、に〇九 または−ＮＨ４）、但し、　ＲＩｌとＲ９が同時に−Ｈ
となることはない ＯＭ。

Ｒ工。：　−Ｌ−ＣＯＣＩ（、または−ｐ＝ｏ偶および
Ｍ６０Ｍ。

は−Ｈ，Ｎａ、Ｋまたは−Ｎｉ１４） を表わす。また、結合している個々のＤ−グルコサミン
骨格で、　Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ□。

はそれぞ乳量−でも異なってもよい。〕（以下余白） ■　硫酸化キチンまたはキトサン 〔式中、ｎ：〉１ ＯＮ。

Ｒ，、：　−Ｈ，−ＣＯＣｌｌ３または一３＝Ｏ（Ｍ、
は−Ｈ，Ｎａ。

Ｋまたは−ＮＨ４） ＯＭ、。

Ｒ，２：　−１１または一５＝Ｏ（Ｍ、。は−Ｈ，Ｎａ
、Ｋまたは−ＮＨ４） ＯＭ、、 Ｒ，、：　−Ｈまたは一３＝Ｏ（Ｍ□、は−Ｈ，Ｎａ、
Ｋまたは−ＮＨ４） ０Ｍ、２ Ｒ１４：　−Ｈ，−ＣＯＣｌｌ、または−Ｓ＝０（Ｍ、
２は−Ｉｔ、Ｎａ。

Ｋまたは−ＮＨ４） を表わす。また、結合している個々のＤ−グルコサミン
骨格で、Ｒ工４．Ｒ１□＊Ｒｘ３ｒＲ１４は同一でも異
なってもよい。〕 ■　ジヒドロプロピルキチンまたはキトサン〔式中、ｎ
：＞１ Ｒ，、：　−Ｈまたは一〇〇ＣＩ＋。

Ｒ，、：　−Ｈまたは−Ｃ１１２−ＣＨ−ＣＨ２０ＨＨ Ｒ１，：　−Ｈまたは−ＣＨ，−ＣＨ−ＣＨ，ＯＭ替 を表わす。但し、ＲｌｇとＲｌｇが同時に−Ｈとなるこ
とはない。〕 ■　Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸キトサン 〔式中、ｎ：〉１ （Ｍ１３はＮａ、Ｋまたは−ＮＨ４） （Ｍ、４はＮａ、Ｋまたは−Ｎ４１４）を表わす。但し
、Ｒ２，とＲ２□が同時に−Ｈとなることはない。〕 なお、上記の水溶性置換キチンまたはキトサンは１例え
ば以下の製造方法によって得ることができる。

ポリオキシエチレン・ポリプロピレングリコールキチン
またはキトサンは、アルカリキチンあるいはキトサンに
、クロルヒドロキシエチレン、クロルヒドロキシプロピ
レン、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド
を常温・常圧下や５０〜６０℃で１〜５ｋｇ／ｃｎｆＧ
の加圧下に反応させることにより得られる。

カルボキシメチルキチン アルカリキチンまたはキトサンにモノクロル酢酸を常温
・常圧下に反応させることにより得られる。

リン酸化キチンまたはキトサンは、メタンスルホン酸中
に溶解ないし懸濁させたキチンまたはキトサンに、五酸
化ニリンを冷却下に反応させることにより得られる。こ
の方法は、たとえば日本化学会第４８秋季年会講演予稿
集ＩＩ、５７０頁（四則雄ら）に記載されている。

硫酸化キチンまたはキトサンは、ピリジン中で活性化し
たキチンまたはキトサンに５０３−ピリジン錯塩を反応
させることにより得られる〔参考文献開、Ｌ、Ｗｏｌｆ
ｒｏｍ　ｅｔ　ａｌ、、Ｔｈｅ　５ｕｌｆｏｎａ−しｉ
ｏｎ　ｏｆ　Ｃｈｉｔｏｓａｎ、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、
Ｓｏｃ、、８Ｌ、１７６４−１７６６　（１９５９））
。

ジヒドロキシプロピルキチンまたはキトサンは、高温下
でアルカリキチンまたはキトサンにエピクロルヒドリン
を開環、付加させることにより得られる。

Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸キトサンは、ア
ルカリ触媒下でキトサンにグリシジルスルホン酸を高温
・加圧下で付加゛させることにより得られる。

上記のキチンから誘導される水溶性化合物の中でも部分
脱アセチル化した水溶性キトサンが好ましい。

キチンから誘導される水溶性化合物は、その所期の効果
を発現させるうえで、シャンプー組成物中に０．０５〜
１０重量％に配合することが適当であり、好ましくは０
．１〜５重量％である。

本発明のシャンプー組成物には発明の効果に影響のない
範囲で使用目的等により、必要に応じて従来一般に用い
られている補助添加剤を添加することができる。この様
な添加剤としては。

例えば食塩、芒硝、可溶化剤、ＢＨＴ、　α−トコフェ
ノール等の酸化防止剤、紫外線吸収剤、タンパク誘導体
、動物抽出エキス、殺菌剤１色素、香料、カチオン性ポ
リマーのコンディショニング剤を挙げることができる。

さらに、洗浄性や泡立ちを調整する目的で、他種のアニ
オン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤
を適量添加することは何ら差支えない。この場合、これ
らの他種の界面活性剤としては１例えば高級アルコール
硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン高級アルコールリ
ン酸エステルまたは、その塩、ポリオキシエチレン高級
脂肪酸エステルまたはその塩、アルカノールアミド等増
粘剤としては、従来一般に用いら胆でいるものを添加す
ることができる。例えば、メチルセルロース、ヒドロキ
シプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ポリエチレングリコール等を適宜使用することができる
。

２Ｊヱυ弧泉 本発明によれば、キチンから誘導される水溶性化合物を
シャンプー組成物に配合する駒とにより繰り返し使用し
ても毛髪上に堆積することがなく、毛髪のもつれがなく
取扱いやすい優れたコンディショニング性が得られる。

毛髪は滑らかになり、また、使用時の泡の感触も良好で
ある。

実施例１〜１０ 後記の第１表に示した組成の各シャンプー組成物を調製
し、起泡力、泡の感触、毛髪の滑らかさおよび透明性を
以下の基準で評価してその結果を第１表に示した。

なお５表中に示した水溶性キチンまたはキトサンの詳細
は次の通りである。

水溶性キトサン：脱アセチル化度５９％エチレングリコ
ールキチン：置換度＝１．０カルボキシメチルキチンＮ
ａ塩：置換度＝０．８亜硝酸分解低分子キトサン：平均
分子量＝２．８００ 足血互（洗浄力を表わす） 各試料の６％水溶液２０ｍ　Ｑ　（２５°Ｃ）を１００
＋ｎ　Ｑシリンダーに採取し１人工汚垢として液体ラノ
リン０．２ｇを加え、１０秒間に２０回振盪し、１分後
の泡容積（ｍ　Ｑ　）を測定した。

迄公蔓放 頭髪を左右に２分し、片方には３ｇのポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（ＡＥＳ−Ｎａ）（
平均エチレンオキサイド付加モル数β＝３．アルキル基
：Ｃ１□／Ｃよ、　＝　１／１）を塗布し、他方には３
ｇの各試料洗浄剤を塗布した。この試験は両方とも泡立
てた後、各試料洗浄剤の泡の感触を、Ａ　Ｅ　Ｓ　−Ｎ
　ａの泡の感触を基錦として官能評価した。この試験は
、１０名のテスターが行った。評価は下記の５段階評価
である。

＋十：明らかにＡ　Ｅ　Ｓ　−Ｎ　ａより泡の感触が優
九る６ ＋：ややＡ　Ｅ　Ｓ　−Ｎ　ａより泡の感触が優れる。

±：　Ａ　Ｅ　Ｓ　−Ｎ　ａと同程度の泡の感触が劣る
。

一：ＡＥＳ−Ｎａより泡の感触が劣る。

−−：　Ａ　Ｅ　Ｓ　−Ｎ　ａより泡の感触がはるかに
劣る。

毛　の滑らかさくコンディシニング性）官能試験により
評価する。即ち、洗浄、すすぎおよび乾燥を行ったのち
の毛束（５ｇ　、　２０ｃｍ）の滑らかさをソジウムド
デシルサルフェート（ＳＤＳ）２０％溶液を対照試験と
してテスター２０名により一対比較法により評価する。

評価基準○：ＳＯＳより評価品が明らかに優れる。

Δ：ＳＯＳより評価品がやや優れる。

×：評価品がＳＤＳと同等。

孟肌二 目視で判定する。

Ｏ：透明 Δ：やや不透明 Ｘ：不透明 （以下余白） 実施例１１ 以下の組成のシャンプー組成物を調製して評価した。

成　　　　　　　　　　　　　　　　　配ｊづ１恒り■
アルファオレフィンスルホン 酸ナトリウム（炭素数１４）　　　　　　　　　１０パ
ラフインスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　３Ｎ−ラウ
リルグルタミン酸 トリエタノールアミン　　　　　　　　　　５エチレン
グリコールキチン　　　　　　　　　２無水硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　２香料　　　　　　　　
　０．５ 紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　０．１色素
　　　　　　　　十 精製７　　　　　　　　　　　　　　　　バランス起泡
力　　　　　　　　　　　　　　　・・・６８泡の感触
（官能評価）　　　　　　　　　・・・＋十毛髪の滑ら
かさく官能評価）　　　　　　・・・Ｏ透明性　　　　
　　　　　　　　　　・・・Ｏ実施例１２ 以下の組成のシャンプー組成物を調製して評価した。

１　　　　　分　　　　　　　配合量（讐ｔ％）Ｎ−ラ
ウロイル−Ｎ−エチル グリシントリエタノールアミン　　　　　　７．５ヤシ
油脂酸コラーゲンペプチド トリエタノールアミン　　　　　　　　　　７．５パラ
フインスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　４ヤシ油脂
酸ジエタノールアミド　　　　　　４カルボキシメチル
キチンＮａ塩　　　　　　２無水硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　１香料　　　　　　　　Ｏ，Ｓ 紫外線吸収剤　　　　　　　　　　　　　　０．１色素
　　　　　　　　十 精製水　　　　　　　　　　　　　　　　バランス起泡
力　　　　　　　　　　　　　　　・・・７０泡の感触
（官能評価）　　　　　　　　　・・・＋＋毛髪の滑ら
かさく官能評価）　　　　　　・・・Ｏ透明性　　　　
　　　　　　　　　　　・・・Ｏ特許出閤人　ライオン
株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、アニオン界面活性剤と、キチンから誘導される水溶
   性化合物の１種または２種以上とを含むことを特徴とす
   るシャンプー組成物。