JPS62129284A - 置換ジアザオキサスピロデカン、それらの製造方法および重合体用の安定剤としてのそれらの用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、合成重合体を光、熱および酸素の作用に対し
１保役する新規な立体障害性アミン光安定剤に関する。

ドイツ特許出願公開第３１０４２９４号は、なかんずく
式 （上式中、 ｎは１ないし３であり、そして Ｒ′はｎ　＝　１である場合には、水素、フェニルＣ４
−ないしＣ３ｏ−アルキル、Ｃ５−ないしＣ４゜−アル
キル置換された、Ｃ５−ないし０６−シクロアルキル置
換された、またはフェニル置換されたアシル基またはカ
ルバモイル基（その−Ｃ−基は酸素に結合されている）
を表わし、 Ｒ′はｎ　＝　２である場合には、Ｃ２−ないしＣ１８
−アルキレンを、未置換または′２個までの０１−ない
しＣ４−アルキル基によって置換されたフェニレンを、
α、ω−ジカルボキシーＣ７−ないシＣ８−アルキレン
を、ジカルボキシル−Ｃ６−環を、Ｃ７−ないしＣ１４
−アルアルキレンを表わし、そして Ｒ′はｎ　＝　３である場合には、インシアヌールで表
わされるポリアルキルピペリジン光保護剤をも包含する
。

本発明は、従って、弐（１１ 〔上式中、 ｎは１ないし２０、好ましくは２ないし１０、特に２な
いし５であり、 Ｒ１は水素、Ｃ５−ないしＣ４−アルキル、ベンジル、
アリル、Ｃ２−ないしＣ５０−アルカノイル、Ｃ３−な
いし’２０−アルケノイル、Ｃ７−ないしＣ４１−アロ
イル、Ｃ８−ないしＣ１４−アリールアルカノイルまた
はＣ８−ないしＣ２゜−アルキルアリール、好ましくは
水素、Ｃ７−ないしＣ４−アルキル、Ｃ２ないしＣ３゜
−アルカノイル。

荷に水素またはアシル、殊に好ましくは水素であり、 Ｒ２は水素、またはＣ７ないしＣ４−アルキル、好まし
くは水素であり、 Ｒ３およびＲ４は同一または相異なるものであり、そし
て水素、Ｃ１−ないしＣ１８−１好ましくは０１−ない
しＣ１５−そして特にＣ１−ないしｃ、−アルキル、禾
＃換または塩素またはＣ１−ないしＣ４−アルキルで置
換されたフェニル、未置換またはＣ４−ないしＣ４−ア
ルキルによって置換されたＣ７−ないしＣ＋４−アルア
ルキル、好ましくはＣ７−ないしＯ，−フェニルアルキ
ル企意味するかまたは４個までの０１−ないしＣ４−ア
ルキル基で置換されたＣ５−ないしＣ１２−シクロアル
キル−またはピペリジン環を意味し、 Ｒ５はｎ＝１である場合には、１ないし４個のＣ４−な
いしＣ４−アルキル基で置換されたピペリジン環、好ま
しくは２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ルを意味し、 Ｒ５はｎ＝２である場合には、シクロアルキレン、ジシ
クロアルキレン、トリシクロアルキレン、ビスメチレン
モノシクロアルキレン、ビスメチレンジシクロアルキレ
ン、ビスメチレントリシクロアルキレン、アリーレン、
ビスアリーレンアルキルを意味しくここでこれらの残基
は臭素または塩基あるいはＣ４−ないしＯ，−アルキル
基によって置換されていてもよい）、基 ｚ （ここでｒ　＝　１ないし２０であシ、そしてＲ６は同
じＣ２−ないしＣ４２−アルキレン、シクロアルキレン
、ジシクロアルキレン、トリシクロアルキレン、ビスメ
チレンモノシクロアルキレン、ビスメチレンジシクロア
ルキレン、ビスメチレントリシクロアルキレン、アリー
レン、ビスアリーレンアルキル（ここでこれらの基もま
た臭素または塩素あるいはＣ４−ないしＣ４−アルキル
基にょって置換されていてもよい）を意味し、 Ｒ５はｎ　＝　３である場合には、三官能性のアルコー
ルまたはアミンの残基、好ましくはグリセリ／残基、脂
肪族アルコールの三官能性残基（これは更に数個のヒド
ロキシル基を含有する）、好ましくは ＣＨ２ ■ −Ｈ２Ｃ−Ｃ−ＣＨ２− ＣＨ２０Ｈ フェノール、クレゾール、ビスフェノール−Ｆ″またけ
ビスフェノール−Ａを基礎としたノボラックの三官能性
残基を意味し、Ｒ５はｎ　＝　４である場合には、脂肪
族アルコールまたはアミンの四官能性残基、好ましくは
ペンタエリトリチル残基、またはフェノール、クレゾー
ル、ビスフェノール−ＩＦｉたはビスフェノール−Ａを
基礎としたノボラックの四官能性残基、または基 を意味し、 ぐ′ Ｒ５はｎ　＞　４である場合には、ポリオール、ポリア
ミンの、フェノール、クレゾール、ビスフェノール−Ｆ
　ｔ　タハヒスフェノールーＡを基礎としたノボラック
の多官能性残基を意味し、 Ｙは基 を意味しそして式ＣＩ）における環の５−位および４−
位を占めており、 Ｘは一〇−または−Ｎ−を意味し、ここで訃 Ｒ７は水素、Ｃ４−ないしＣ５゜−アルキル、１ないし
４個のＣ１−ないしＣ４−アルキル基によって置換され
たピペリジン環または式（１）（上式中、Ｒ’　、　Ｒ
２，Ｒ’　、　Ｒ’およびＹは前記の意味を有する）で
表わされる基を意味し、２は水素または式（組 （上式中、”　ｅ　Ｒ２ｐ　”　ｐ　”　ｐ　Ｒ５＊　
Ｘ　ｔ　Ｙ　ｅ　Ｚおよびｎは前記の意味を有する）で
表わされる基を意味するか、あるいは式（１）で表わさ
れる基である） で表わされる化合物に関する。

Ｒ５は前記の意味のほかになお ｎ　＝　１である場合には、水素、Ｃ４−ないしＣ３゜
−アルキル、アリール、アルアルキル、アルキルアリー
ルを意味するかまたは１ないし４個のＯ４−ないしＣ４
−アルキル基によって置換されたピペリジン環を意味し
、そして ｎ＝２である場合には、Ｃ２−ないしＣ１８−アルキレ
ンまたはフェニレンを意味し、その際Ｘは同時に−Ｎ−
でなければならない。

更に、式（１）において基 ｎ　＞　２である場合には、式 （上式中、Ｒ７は前記の意味を有しそしてｅおよびｔは
２ないし４の重数である） で表わされるポリアミンを意味する。

式Ｉで表わされる新規な化合物は、式（ｆｆａ）または
（■１３） （上式中、Ｒ＋　、　Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４およびＹは前記
の意味を有しそしてＴは非酸化性鉱酸または脂肪族また
は芳香族のスルホン酸またはホスホン酸、脂肪族モノ−
、ジーまたはポリカルボン酸または芳香族モノ−または
ジカルボン酸である） で表わされるジアザオキサスピロデカンを、（Ａ）　　
式（Ｖａ）またはｃｖｂ） （ロ）　　　　　　　　（６） （上式中、Ｒ５およびｎは前記の意味を有する） で表わされるエポキシドと不活性溶媒中で塩基および場
合によっては相転移触媒の存在下に４０ないし１８０℃
において反応せしめるか、または （Ｂ）　　式（ｆｆで表わされる化合物をエピクロルヒ
ドリンと反応せしめて式（資） で表わされる化合物を得、そしてこの式（ｖｌ）の化合
物を次に式（４） Ｒ５（−ＯＲ）ｎ（Ｖｌ） で表わされるアルコールと、または式■で表わされるア
ミンと反応せしめるか （上記各式中、Ｒ’　、　Ｒ２，Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ’
、　Ｒ’、　Ｙおよびｎは前記の意味を有する） あるいは式（Ｗ） （上式中、Ｒ７，８およびｔは前記の意味を有しＵはＯ
ないし３の整数である） で表わされるポリアミンと反応せしめることによって製
造される。

反応経路Ａの場合ならびに式（ｆｆ）とエビクロリヒド
リンとの反応（反応経路Ｂ１部分１）の場合には、例え
ばトルエンまたはキシレンのような不活性の有機溶媒中
で操作する。反応は、化合物ＩＹａに関して０．２−な
いし１．５倍の当量の塩基、および／または化合物ｆｆ
１）を用いる場合には１．２−ないし２．５倍の当量の
塩基、好ましくは０．３−ないし１．２倍ないし１．３
−ないし２．２倍の当量の水酸化ナトリウムまたは水酸
化カリウムを用いて実施される。場合によっては、相転
移触媒°を添加する。その際、化合物■は、化合物Ｖ中
のエポキシド基に関して０．９−ないし１．１倍の当量
、好ましくは０．９５−ないし１．０５倍の当量、特に
好ましくは１：１の車量比で使用される。反応は、４０
〜１８０℃、好ましくは５０〜１５０℃、特に８０〜１
１０℃において行なわれる。

経路Ｂにおける１−ジアザスピロデカン置換された２、
己−エポキシプロピル−化合物■のアルコールまたはア
ミンとの反応は、原理的に公知の方法に従って行なわれ
る。

式（ＩＹａ）または（■ｂ）で表わされる出発物質は、
それ自体すでに良好な安定剤であるが、安定されるべき
重合体との相容性および揮発性に関しては完全に満足す
べきものであるというわけではない。本発明による安定
剤は、これらの欠点を示さず、しかも驚くべきことには
更に明らかに改善された酸化防止作用および光安定化作
用を示す。

ドイツ特許出願公開筒５．１０４．２９４号による化合
物に比較して、本発明による新規な安定剤は、改善され
た諸性質、なかんずく改善された酸化防止作用および明
らかに改善された光保護作用を有するが、これは予想で
きなかったことであった。

式（ｆｆａ）で表わされる化合物のうちで好適なものと
しては、例えば以下のものがある＝１．２−ブチル−７
，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジ
アザ−４−オキツースピロー（４，５）−デカン ２．２−イソ−ブチル゛−７，７，９，９−テトラメチ
ル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロ
ー（４、５）−デカノ 五　２−ベンチルーフ、７，９，９−テトラメチル−１
−オキサ−３，８−シアｆ−４−オキツースビロー（４
，５）−デカン ４．２−イソ−ベンチルーフ、７，９．９−テトラメチ
ル−１−オキサ−６，８−ジアザ−４−オキツースピロ
ー（４，５）−デカン ５．２−ヘキシル−７，７，９，９−テトラメチル−１
−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロー（４
，５）−デカン ＆　２−へブチル−７，７，９，９−テトラメチル−１
−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロー〔４
，５〕−デカン Ｚ　２−イソ−ヘプチル−７，７，９，９−テトラメチ
ル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロ
ー〔４，５〕−デカン ＆　２−ノニル−７，７，９，９−テトラメチル−１−
オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロー〔４，
５〕−デカン ９．２−イソ−ノニル−７，７，９，９−テトラメチル
−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロー
（４＊　ｓ）−デカン １（Ｌ　　２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメ
チル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピ
ロー（４，５）−デカン １１．２−フェニル−７，７，９，９−テトラメチル−
１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロー（
４９５）−デカン １２、　２−（４−クロル−フェニル）　−７，７，９
，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４
−オキツースピロー（４１５）−デカン１５．２−エチ
ル−２，７，７，９，９−ペンタメチル−１−オキサ−
３，８−ジアザ−４−オキツースピロー（４，５）−デ
カン １４．２−プロピル−２，７，７，９，９−ペンタメチ
ル−１−オキサ−５，８−ジアザ−４−オキツースピロ
ー（：４．５）−デカン １５．２−イソープロビル−２，７，７，９，９−ペン
メメテルー１−オキサ−６，８−ジアザ−４−オキツー
スピロー（４，５）−デカン １＆２−ブチル−２，７，７，９，９−ペンタメチル−
１−オ午す−３，８−ジアザー４−オキツースビロー〔
４，５〕−デカン １１２−イソ−ブチル−２，７，７，９，９−ペンタメ
チル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピ
ロー〔４，５〕−デカン １＆２−ベンチルー２．７，７，９．９−ペンタメチル
−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロー
〔４，５〕−デカン １２２−へキシル−２，７，７，９，９−ペンタメチル
−１−オキサ−５，８−ジアザ−４−オキツースピロー
〔４，５〕−デカン ２１２−ノニル−２，７，７，９，９−べ／タフチル−
１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロー（
４、５）−デカン ２１、　２，２，７，７，９．９−へキサメチル−１−
オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロー〔４゜
５〕−デカン ２２、　２，２，７，７，８，９．９−ヘプタメチル−
１−オキサ−５，８−ジアザ−４−オキツースピロー（
４，５）−デカン ２５、　２．２−ジエチル−／、７，９，９−テトラメ
チル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピ
ロー（４、５）−デカン ２４、　２．２−ジグロビルー７．７，９．９−テトラ
メチル−１−オキサ−５，８−ジアザ−４−オキツース
ピロー（４９５）−デカン ２５、　２．２−ジプチル−１’ｅ９ｍ’−１トラメチ
ルー１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロ
ー（４，５）−デカン ２６．２−エチル−２−ベンチルーフ、７，９．９−テ
トラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツ
ースピロー（４，５）−デカン２７、　２．２−ジベン
ジル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３
，８−ジアザ−４−オキツースピロー（４，５）−デカ
ン ２８、　２，２，４．４−テトラメチル−７−オキサ−
３゜１３−ジアザ−１４−オキソ−ジスピロー〔５゜１
．４，２　）−テトラデカン ２９、　２，２，４，４−テトラメチル−７−オ干サ−
３゜１４−ジアザ−１５−オキソ−ジスピロー〔５゜１
．５．２）−ペンタデカン １　２．２，４．４−テトラメチル−７−オキサ−３゜
２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロー（５，ｉ。

１１．２　）−ヘンエイコサン ３１、　２，２，７，７，９．９−へキサメチル−１−
オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−８−アセチル−
スピロ−（４，５）−デカン ３２、　２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−
３゜１４−ジアザ−１５−オキソ−３−アセチル−ジス
ピロー（５，１，５，２）−ペンタデカン３五　２，２
，４，４−テトラメチル−７−オ牛サー３゜２０−ジア
ザ−２１−オキソ−３−アセテルージスビロー（５，１
，１１，２，）−ヘンエイゴサン３４　２，７，７，９
，９−ペンタメチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３
−オキツースビロー〔４゜５〕−デカン ５５．２−エチル−７，７，９，？−テト２メチルー１
−オキサー４，８−ジアザ−３−オキツースビロー（４
ｔｓ）−デカン ３６２−プロビルー７．７，９．９−テトラメチル−１
−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキツースビロー〔４
，５〕−デカン ５７、　２−ブチル−７，７，９，９−テトラメチ；Ｉ
！／−１−オキサ゛−４，８−ジアザー３−オキツース
ピロー（４，５）−デカン ３１１Ｌ２−イソ−ブチル−７，７，９，９−テトラメ
チル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキツースビ
ロー（４，５）−デカン ３５！２−ベンチルーフ、７，９．９−テトラメチル−
１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキツースビロー（
４，５）−デカン ４α　２−イソ−ベンチ／Ｉ／−７，７，９，９−テト
ラメチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキツー
スビロー（４ｔｓ）−デカン ４１．２−イソ−ヘプチル−７，７，９，９−テトラメ
チル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキソースビ
四−（４、ｓ〕−デカン ４２．２−７二二ルー７．７，９．９−ナト２メチルー
１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキツースビロー（
’ｔ５）−デカ／ ４５、　２，２，７，７，９，９−ヘキサメチル−１−
オキサ−４，Ｂ−ジアザ−５−オキツースビロー〔４，
。

５〕−デカン ４４、　２，２，７，７，８，９，９−ヘグタメテルー
１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキツースビロー（
４＄５）−デカン ４ａ　　２．２−ジエチル−７，７，９，９−テトラメ
チル−１−オ牟す−４，８−ジアザー３−オキツースピ
ロー（４，５）−デカン ４４　２．２−ジエチル−７，７，８，９，９−ペンタ
メチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−５−オキツース
ビロー（４，５）−デカン ４７、　２．２−ジグロピルー７，７，９，９−テトラ
メチル−１−オキ？−４．８−ジアザー３−オキツース
ビロー（４，５）−デカン ４＆　　２，２−ジプチル−７，７，９，９−テトラメ
チル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキツースビ
ロー（４，５）−デカン ４９、　２．２−ジベンチルー７，７，９．９−テトラ
メチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキツース
ビロー（４，５）−デカン ５（Ｌ　　２−エチル−２，７，７，９，９−ペンタメ
チル−１−オキｔ　−４，８−ジアザ−３−オキツース
ビロー（４，５）−デカ１ ５１．２−プロピル−２，７，７，９，９−ペンタメチ
ル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキツースビロ
ー（４＄　５３−デカン ５２．２−イン−プロピル−２，７，７，９，９−ペン
タメチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキツー
スビロー（：４．５）−デカン ５５．２−ブチル−２，７，７，９，９−ペンタメチル
−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキツースビロー
（４，５）−デカン ５４．２−イノ−ブチル−２，７，７，９，９−ペンタ
メチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−５−オキツース
ビロー〔４，５〕−デカン ５５．２−べ／チルー２．７，７，９．９−ペンタメチ
ル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキツースビロ
ー〔ａｔｓ）−デカン ５＆２−イソ−ベンチルー２．７，７，９．９−ペンタ
メチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−５−オキツース
ビロー（４，５）−デカン ５７、　２−ヘキシル−２，７，７，９，９−ペンタメ
チル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキツースビ
ロー（４ｔｓ〕−デカン ５８．２−へブチル−２，７，７，９，９−ペンタメチ
ル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキツースビロ
ー（，４＃　５）−デカン ５９．２−ノニル−２，７，７，９，９−ペンタメチル
−１−オキサ−４，８−ジアザ−５−オキツースビロー
（４９５３−デカン ６［Ｌ　２−ウンデシル−２，７，７，９，９−ペンタ
メチルー１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキツース
ピロー［４，５）−デカン ６１．２−エチル−２−ブチル−７，７，９，９−テト
ラメチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキツー
スピロー（４，５）−デカン ６２．２−エチル−２−ベンチルーフ　、７．９．９−
テトラメチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−５−オキ
ツースピロー（４，５）−デカン６５．２−エチル−２
−イソ−ベンチルーフ、７，９゜９−テトラメチル−１
−オキサ−４，８−ジアザ−６−オキツースピロー（４
，５）−デカン６４、　２，２，７，７，９．９−ヘキ
サメチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキソ−
８−アセチル−スピロ−（４，５）−デカン ６５、、　２．２−ジエチル−７，７，９，９−テトラ
メチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキソ−８
−アセチル−スピロ−（４，５）−デカン６６、　２，
２，４，４−ブトラメチル−ツーオキｔ−３゜１４−ジ
アザ−１３−オキソ−ジスピロー（５゜１．４．２）−
テトラデカン ６１　２．２，４．４−ナト２メチルーフーオキサ−３
゜１５−ジアザ−１４−オキソ−ジスピロー〔５゜１．
５，２　Ｊ　−ペンタデカン ６＆　　２，２，４，４−ブトラメチル−ツーオキサ−
６゜２１−ジアザ−２０−オキソ−ジスピロー〔５゜１
．１１，２）−ヘンエイコサン 例（ｆｆｂ）で表わされる適当な化合物は、式（ｆｆａ
）で表わされる化合物の、プロトン酸１例えば塩化水素
、硫酸、リン酸その他との塩、例えば上記の化合物番号
１ないし６８の塩酸塩である。

説明のために以下の例を挙げる： ６９、　２，２，７，７，９，９−へキサメチル−１−
オキサ−３，８−ジアザ−４−オキツースピロー〔４゜
５〕−デカン−塩酸塩 ７ｔｌ　　２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ
−３゜１４−ジアザ−１５−オキソ−ジスピロー〔５゜
１．５，２　）　　−ペンタデカン塩酸塩７１、　２，
２，４．４−テトラメチル−７−オキサ−３゜２０−ジ
アザ−２１−オキツースピロー〔５゜１．１１．２）−
ヘンエイコサン−塩酸塩１　２．２，７，７，９．９−
へキサメチル−１−オキサ−４，８−ジアザ−３−オキ
ツースピロー〔４゜５〕−デカン−塩酸塩 ７１　２．２−ジエチル−７，７，９，９−テトラメチ
ル−１−オキサ−４，８−ジアザ−６−オキソ−４，８
−ジアザ−３−オキツースピロー（４、５）−デカン−
塩酸塩 ７４、　２，２，４．４−テトラメチル−７−オキサ−
３゜１４−ジアザ−１３−オキソ−ジスピロー〔５゜１
．４，２　）−テトラデカン−塩酸塩７５、　２，２，
４．４−テトラメチル−７−オキソ−５゜１５−ジアザ
−１４−オキソ−ジスピロー〔５゜１．５，２）−ペン
タデカン−塩酸塩 ７＆　　２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−
５゜２１−ジアザ−２０−オキソ−ジスピロー（５゜１
．１１．２）−ヘンエイコサン−塩酸塩式（Ｖ）で表わ
されるエポキシドの例は、下記のとおりである： ここでｒ＝１．２．５　・・・・・ 式（Ｖ）で表わされる化合物は、本発明による安定削へ
の反応にとっては純粋な形で存在する必要はなく、工業
用の品質の対重６するエポキシ樹脂の形でも使用されう
る。

本発明による新規な安定削は１安定化されるべき厘合体
中に問題なく合体され、そして光に誘発された酸化的分
解に対して、すなわち酸素、熱督よび光の影響による重
合体の損暢に対して安定化せしめるために極めて適して
いる。これらの新規な安定剤は、すぐれた安定化作用と
共に、安定化されるべき重合体との極めてすぐれた相客
゛性を有する点に２いて卓越している。

効果的に安定化されるべき重合体の例としては下記のも
のがある： 単一または二重の不飽和炭化水素から訪導される重合体
、例えばポリエチレン（これは場合によっては網状化さ
れていてもよい）ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポ
リイソブチン、ポリメチルブテン−１、ポリメチルペン
テン−１、ポリイソプレン、ポリブタジェン、ポリスチ
レンのようなポリオレフィン、上記の単独重合体の基礎
となっている単重体間の共電合体、例えばエチレン−プ
ロピレン共重合体、　７’　ｏ　ヒｖ　ｙ−ブテン−１
共重合体、プロピレン−イソブチン共重合体、スチレン
−ブタジェン共重合体、ならびにエチレン２よびプロピ
レンとジエン、例、ｔ　ハへキサジエン、ジシクロペン
タジェンまたはエチリデンノルボルネンとの三元電合体
；上記の単独重合体の混合物、例えばポリプロピレンと
ポリエチレンの、ポリプロピレンとポリブテン、のポリ
プロピレンとポリイソブチンの？昆合物あるいはブタジ
ェン−アクリルニトリル−共電合体とスチレン−ブタジ
ェン共重合体との混合物。

ハロゲン含有ビニル重合体、例えばポリビニルクロライ
ド、ポリビニリデンクロライド、ポリビニルフルオライ
ド、ポリクロロプレン、クロロゴムならびに塩化ビニル
と塩化ビニリデンの相互の；Ｐよび他のオレフィン系不
飽和単量体との共電合体。

α、β−不飽和酸およびそれらの誘導体から誘導される
重合体、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレ
ート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリルニトリル
ならびにそれらの相互ｍ１の、および他のビニル化合物
との共重合体、例えばアクリルニトリル−ブタジェン−
スチレン−、アクリルニトリル−スチレン−およびアク
リルニトリル−スチレン−アクリルエステル−共重合体
。

不飽和アルコールおよびアミンならびにそれらのアシル
銹導体またはアセタールから誘導される重合体、例えば
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、−ステ
アレート、−ベンゾエート、−マレエート、ポリビニル
ブチラール、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミ
ンおよびそれらの他のビニル化合物との共重合体、例、
ｔはエチレン−ビニルアセテート−共重合体。エポキシ
ドから誘導される単独−および共重合体、例えばボリエ
テレンオキザイドまたはビスグリシジルエーテルから誘
導される重合体。

ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびポリ
オキシエチレンならびにコモノマーとしてエチレンオキ
サイドを含有するポリオキシメチレン。

ポリウレタンおよびポリ尿素。

ポリカーボネート。

ポリアミドおよびシアずンおよびジカルボン酸および／
″′！たけアミ７カルボン酸または対応するラクタミン
から誘導されるコポリアミド、例えばポリアミド６、ポ
リアミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド１１
、ポリアミド１２゜ジカルボン酸およびジアルコールか
ら、および／またはヒドロキシカルボン酸または対応す
るラクトンから誘導されるポリエステル、例えはボリエ
テレ／プレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリ−１，４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタ
レート。

一方ではアルデヒドそして他方ではフェノール、尿素お
よびメラミンから誘導される網状化重合体、例えばフェ
ノール−ホルムアルデヒド−１尿索−ホルムアルデヒド
−およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂。

も使用される。それらの例は、自動車の塗装に使用され
る熱硬化性および熱可塑性のアクリル樹脂、アクリル樹
脂仕上げ塗料、すなわち、通常の焼付は仕上げ塗料、お
よびまた熱架橋性アクリル樹脂とスチレンとを基礎とし
た極めて特殊な混合物、々らびてアクリル−メラミン樹
脂およびアルキッド／アクリル／メラミン樹脂に基礎と
して表面仕上塗および被覆である。そのような表面被侵
剤け、更に他の通常の光安定剤、フェノール系酸化防止
剤、顔料、染料、金属不活性化剤そのイ１（ルを含有し
うる。

特に重要なものは、ポリオレフィン、スチレン点合体、
ポリアミド、ポリ（メタ）アクリレートおよびポリウレ
タンの安定化であシ、これらにとって本発明による化合
物は、特に好適である。そのような例は、高密度および
低密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、ポリスチレン、ステレ／−ブタジェ
ン−アクリルニトリル三元重合体、ポリオレフィン類の
、またはスチレン重合体類の。

そしてまたポリエーテルまたはポリエステルを基礎とし
たポリウレタン類の混合物である。

本発明による新規な安定剤は、一般に慣用される方法に
従って重合体組成物に合体される。

合体は、例えばこれらの化合物および場合によっては更
に他の添加剤を、この技術分野において慣用の方法によ
って、溶融物中に、成形の前またはその間に混合するこ
とによシ、あるいけまた溶解または分散された化合物を
重合体に直接に、あるいけその溶液、懸濁液または乳濁
液中にもたらし、場合によっては絖いて溶媒を蒸発させ
ることによって実施されうる。その量は、安定化される
べき材料に基づいて０．０１ないし５π（景％、好寸し
くけ０．０５ないし２，５Ｎ量％そして特に０．１ない
し１．０重量％である。これらの新規な化合物は、これ
らの化合物を、例えば１ないし５０重ｆ％、好ましくけ
２．５ないし２０２’ｕ−ＪＴｈ％の量で含イヱするマ
スターバッチの形態で、安定化されるべきグラスチック
に添加されてもよい。

本発明による物質の添加によって安定化されたグラスチ
ックは、場合によってけ更に他の公知のそして通常の添
加剤、例えばフェノールまたはサルファイド系の酸化防
止剤、金属不活性化剤および光安定化剤、ホスファイト
安定化剤。

金属化合物、ヱポキシ安定化剤勅よび多価アルコールを
含有してもよい。

酸化防止剤の例は、立体障害フェノール、例えば２，６
−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール、４．４′−
ブチリデン−ビス−（２，６−ジー第三ブチルフェノー
ル）、４．Ａ’−チオ−ビス−（２−第三プチル−５−
メチルフェノール）、２．５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシエチルール、２，２−ビス−（３，５−ジー第
三ブチルー−２−ヒドロキシベンジル）−マロン酸ジオ
クタデシルエステル、１．ｓ、ｓ　−）シー（３，５−
ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）　””　＋
４．６−　）リメテルベンゼン、２，４．６−　）シー
（５，ｓ−シー第三フチルー４−ヒドロキシベンジル）
−フェノール、フェノール系トリアジン化合物、例えば
１．ｓ、ｓ−トリス−（３，５−ジー第三ブチル−ｄ−
ヒドロキシベンジル）−インシアヌレート、β−（３，
５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシフェニル）−プロピ
オン酸ト例えばオクタデカノール、１，６−ヘキサンジ
オール、２．２′−チオエチレングリコール、ペンタエ
リトリットおよびトリス−ヒドロキシエチル−イソシア
ヌレートとのエステルまたはアミド、ヘキサメチレンジ
アミン、３，３−ビス−（３−第三プチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−フタン酸と例えば、エチレングリコー
ルとのエステル、脂肪アルコールとのチオールジプロピ
オン酸エステル、ｓ、５−シー第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホン酸エチルエステルのカルシウム−
またけＮ１塩、ジオクタデシルサルファイドおよび−ブ
チルファイドである。

金属不活性化剤の例は、Ｎ　、Ｎ’−ジフェニルオキザ
ル酸ジアミド、Ｎ−サリチラールーＮ′−サリチロイル
ヒドラジン、ＩＪ、ＩＪ’−ビス−サリチロイルヒドラ
ジン、Ｎ　、Ｎ’−ビス−（３，５−ジー第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン、
３−サリチロイルアミノ−１＋２＋４−　）　！Ｊアゾ
ール、ビス−ベンジリデン−オキサル酸ヒドラジッド、
トリス−〔２−第三ブチル−４−チオ（２′−メチル−
４１−ヒドロキシ−５ｌ−Ｊ三ブチル）−フェニル−５
−メチル〕−フェニルホスファイト、２．２’−オキサ
ミド−ビス−〔エチル−３−（３，５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）−フロピオネ−））である
。

ＵＶ吸収剤および光保眼剤には、２−（２’−ヒドロキ
シフェニル）−ベンズトリアゾール、例えば５−クロル
−３：５１−ジー第三ブチル−および５−クロル−３′
、５′−ジー第三アミル肋導体、２−ヒドロキシベンゾ
フェノン、　例Ｌ　ハ４−ヘプトキシー１４−オクトキ
シ−またＦｉ４−デシルオキシ−銹導体、サリチレート
、例えばオクチルフェニルサリチレート、ニッケル錯体
、例えば２，２′−チオ−ビス−４−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）〜フェノールおよびブチルアミ
ンまたは他のアミン類との、または２−ヒドロキシ−４
−オクトキシ−ベンゾフェノンとの、ジアルキルジチオ
カルバミン酸またはジアルキルジテオホスホン酸、オキ
ザル酸ジアミドおよび立体障害性アミン類との錯体、例
えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）セバケート、コハク酸とＮ−（２−ヒドロキシ
エチル）　−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒド
ロキシ−ピペリジン、Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）−へキサメチレン
ジアミン、２．２．４．４−テトラメチル−７−オキサ
−３，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスビロー（５，
１，１１，２）−へンエイコサン、１゜１’−（１，２
−エタンジイル）−ビス−（３＋３＋５゜５−テトラメ
チル−ピペラジノン）とのポリエステル、Ｎ　、Ｎ’−
ビス−（２，２，６，６−チトラメテルー４−ピペリジ
ル）へキサメチレンジアミンとジブロムメタンまたけ４
−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロル−１，３，５
−トリアジンとのまたは４−（Ｎ−モルホリニル）　−
２，（Ｓ−ジクロル−１，３，５−トリアジン、テトラ
キス−（２゜２．６．６−チトラメテルー４−ピペリジ
ル−１，２゜３．４−ブタンテトラカルボン酸との縮合
生成物が包含される。

ホスファイトとしては、脂肪族、芳香族または脂肪−芳
香族系のもの、例えばトリスノニルフェニルホスファイ
ト、トリス−（２，４−シー第三ブチルフェニル）−ホ
スファイト、トリス−（２−３（＜三ブチルフェニル）
−ホスファイトまたはペンタエリトリットホスファイト
のエステルもまた挙げられる。

安定剤と°して公知の金属化合物は、例えば、約１２な
ｈし３２個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸または
オキシカルボン酸のカルシウム、バリウム、ストロンチ
ウム、亜鉛、カドミウム、マグネシウム、アルミニウム
および鉛の石ケン、上記の金属と芳香族カルボン酸との
塩、例えば安息香酸塩またはサリチル酸塩、ならびＫこ
れらの金属の（アルキル−）−フェルレート、更に有機
スズ化合物、例えばジアルキルスズチオグリコレートお
よび一カルボキシレートならびに金属酸化物、例えばカ
ルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウムまたはケ
イ素の酸化物である。

公知のエポキシ安定剤は、例えば、エポキシ化高級脂肪
酸１例えばダイズ油、アマニ油またはエポキシ化ブナル
オレエート、長鎖オレフィンのエポキシドならびにポリ
エーテルエポキシドである。

多価アルコールは１例えばペンタエリトリット、トリメ
チロールプロパン、ソルビットまたはマンニット、すな
わち好ましくけ５ないし６個の炭素原子および２ないし
６個の０耳基を有するアルコールであシうる。

ポリ−α−オレフィン、例えばＣ２−ないしＣ４−α−
オレフィンの高圧−１中圧−および低圧重合体、特にポ
リエチレンおよびポリプロビレ／またはそのよりなα−
オレフィンの共重合体のだめの効果的な安定剤の組合せ
は、重合体１００重量部に対して、例えば本発明によシ
使用されるべき化合物０．０１ないし５重量部、フェノ
ール系安定剤０．０５ないし５重量部、場合によっては
、イオク含有共安定剤０．０１ないし５重量部ならびく
場合によっては塩基性または中性の金属石ケン、例えば
ステアリン酸カルシクムまたはステアリン酸亜鉛または
対応する酸化物０．０１ないし３重量部、場合によって
はホスファイト−またけホスホナイト安定剤０．０１な
いし５１情部ならびに場合によっては、アルコキシヒド
ロキシベンゾフェノール、４−ヒドロキシフェニルベン
ゾトリアゾール、ベンジリデンマロン酸モノニトリルエ
ステル！、りｅる群から選択された公知のＵＶ安定剤ま
たは例えばニッケルキレートのようないわゆる消光剤０
．０１ないし５重量部よりなる。その他の通例の添加剤
としては、例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、充填剤例え
ば、チョーク、メルク、アスベスト、顔料、光学的明色
化剤、防炎剤および帯電防止剤が挙げられる。

本発明に従って安定化されたプラスチックは、極めて多
岐にわたる形態で、例えばフィルム、＃＆維、帯状物、
型物として、あるいけ塗料、接着剤またはパテ用の結合
剤として使用されう＆以下の例は、本発明を更に詳細に
説明するためのものである。

例　　１ ２．２−ビス−（（２−ヒドロキシ−５−（２，２゜４
．４−テトラメゾルー７−オキサ−３，２０−ジアザ−
２１−オキソ−ジスビロー（５，１，１１，２）−ヘン
エイコシル−２１１）−１−７０ボキシ〕−フェニル−
４）−プロパン 滴下漏斗、還流冷却器、内部温度計および撹拌機を備え
た１１の撹拌装置にトルエン２５０或を予め装入し、次
いで２．２．４．　Ａ−テトラメチル−７−オキサ−６
，２０−ジアザ−２１−オキソージスピロー（５，１，
１１，２）−へンエイコサン（エダクト１、化合物番号
５０　）　７２．８　ｇ、ベンジルトリエチルアンモニ
ウムクロライド１ｇ、ビスフェノール−ｈ−ジグリシジ
ルエーテル（エダクト２、化合物番号８０）５８．５ｇ
、および５０％の水酸化す）　ＩＪウム溶液４ｇを添加
した。バッチを９０℃に加熱した後に５０％水酸化ナト
リウム溶液を更に１２ｇを滴加し、そして更に６時間撹
拌した。次いで水１００ｍ１で３回抽出した。有機相を
Ｎａ２５ｏ４で乾燥し、そしてトルエンを留去した。約
１８０℃において残渣を真空下で１／２時間乾燥した。

無色の溶融生成物が得られ、このものは冷却後、粉砕さ
れた。この無定形の生成物は、９１〜９５℃のガラス転
移点、１２２℃の軟化点および１３４℃の流下点を有し
ていた。分子量は、１１００と測定された（計算値１０
６８　）。

例　　２ ２．２−ビス−（〔２−ヒドロキシ−３−（２゜２ｔ４
す４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−
２１−オキソ−ジスピロー（５，１，１１゜２）−へン
エイコシル−２０−）−１−フ”ロポキシ〕−フェニル
−４）−プロパン 例１の方法に従って２．２，４．４−テトラメチル−７
−オキサ−６，２０−ジアザ−２１−オキソ−ジスピロ
ー（５，１，１１，２）−へンエイコサンー塩酸塩８０
．１．９を反応せしめ、その際前記の水酸化ナトリウム
溶液の量を５０％水酸化ナトリウム溶液５ｓｌｉに増加
した。収量例１と同じ生成物１ｏ７．９１！。

例　　３ ２．２−ビス−（〔２−ヒドロキシ−３−（２゜２＋７
＋７ｔ９＋９−ヘキサメチル−１−オキサ−４，８−ジ
アザ−３−オキツースピロー（４，５）−デカニル−ａ
）−１−７’ロボキシ〕−フェニル−４）−プロパン 内部温度計、滴下漏斗および還流冷却器を備えた１１の
撹拌装置にトルエン２５０ｍ１を予め仕込み、２＋２＋
７シ７＊９＊９−へキサメチル−１−オキサ−４，８−
ジアザ−３−オキツースピロー（ａ、ｓ　）−デカン−
塩酸塩（化合物番号７２）５５．３　／ｊ、２，２−ビ
ス〔（２，３−エポキシプロビル）−フェニル−４〕プ
ロパン（化合物番号８０）および水酸化カリウム１９．
８．！ｉｉ’を添加し、そしてバッチを９０℃に加熱し
そしてこの温度において５時間撹拌した。バッチを次に
濾過し、トルエンを戸別しそして残渣を１８０℃におい
て真空下で１／２時間乾燥した。はとんど無色の溶融生
成物８３．５ｇを得、こ些を冷却後に粉砕した。この生
成物は１００℃の軟化点および約９００の分子量を有し
ていた。

例　４ないし１７ 例１および２に準拠して以下の生成物が製造された： ａ　　　　　　３０　　　　７Ｌ８　　　　７９　　　
　３５．ｏ　　　１０［１２１１（Ｓ５　　　　３０　
　　　７２．８　　　　７７　　　　４２．０１０７．
６　　９９６　　　　３０　　　　７２、Ｂ　　　　　
８４　　　　２ａ０　　１０２．．６　１５４７　　　
　５０　　　　７２．８　　　８６　　　３８．０　　
　　？５．５１４８８　　　　２９　　　　５６．０　
　　８０　　　３８．５　　８０．３１１５９　　　　
２９　　　　５６．０　　　　７９　　　　３５．０　
　　６５．０１１８１０　　　　７０　　　　３１．７
　　　８０　　　１９．３　　４６，５１１５１１　　
　　４３　　　　２４．０　　　　８０　　　　１９．
３　　　４０．２　　９０１２　　　　４３　　　　２
４．０　　　７７　　　　２１．０　　　４０．０　　
６Ｂ１３　　　　４３　　　　２４．０　　　　　Ｂ６
　　　　１８．０　　　３８．５１０６１４　　　　４
３　　　　２４．０　　　８３　　　１７．０　　　３
６．１　　８６１５　　　　４３　　　　２４．０　　
　　８４　　　２２．０　　　５５．５１５２１６　　
　　４３　　　　２４、［１８５１９，２３８，２８０
１７７２２７，７ＲＯ１９，５４１，７９０例　　１８
− この例は、ドイツ特許第２．６０６，０２６号およびド
イツ特許出願公開第４１０４，２９４号による安定剤に
比較した例１およびＩＯＫよる安定剤の揮発性を示す。

揮発性は、熱重量分析用の装置ておいてｎ１ｌｌ定され
た。本発明による化合物２よび比較物質の同じｙ（ｓ　
ｏ　ｏ〜）をこの目的で窒素流（１１／分）中で２に／
分の加熱速度で３００℃まで加熱し、そして物質の損失
量を重量％で測定した。

２２０　２６０　５００　５００℃に２いて１　　　　
　　　　　　　　０　　　　０．１　　０．８　　　　
　　２．４１０　　　　　　　　　　　　０　　　　０
、Ｉ　　　Ｑ、５　　　　　　１．５比軟例Ａ１）０．
４　０．７　２．５　　　　６．０・Ｂ　２）　　　　
　。、８　□、８１２．５　　２９．８１）　ドイツ特
許出願公開第４１０４．２９４号の例１１による安定剤 ２）　ドイツ特許第２，６０６．０２６号の例３１によ
る安定剤 例　　１９ 下記のものよりなる混合物：すなわち ポリプロピレン粉末（ＭＦ工２５　ｏ１５　；　４．！
１’／　１０分、２５℃に２ける密度０．９０３ｇ／ａ
ｎ”　）　　　　１００重蓋部ぺ／クエリトリチル−テ
トラキス−２−（５，５−ジ　ｇ三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオネート０．１重量部ステアリ
ン咳カルシウム　　　　　　　　ｏ、　１ｘｉｓ訃よび 試験すべき本発明による安定剤　　　　０．５Ｎ童部よ
りなる混合物を実験室用高速度混合機で均一化する。こ
の混合物を５Ｐ５０型のウィンザー（ｗｔｎａｅｏｒ）
射出成形機で２４０℃に２いて６０　Ｘ　６０　Ｘ　Ｉ
　ＮＩＲの大きさのシートへと射出成形した。これらの
シートをＤ工Ｎ　５５５８５に従って丁字形の試験片へ
とダイカットした。

熱老化性抵抗性を測定するために、これらの試験片を循
環空気乾燥欄内の回転トレーを有するモーターで駆動さ
れる枠に吊され、そして一定の新鮮な空気の供給によっ
て１４０℃の温度にかけられた。

Ｄ工Ｎ　５３５８５による変色し、濁った、部分的にぼ
ろぼろになる部分の形成されることによって峙値づけら
れる初期局部的脆弱化がいくつ　”かの場所にでき始め
る迄の時間をＤ工Ｎ　５５５８５に従って記録した。

その結果を次の表に示す： 比較例　Ａ　　　　　　　　　　４１ 比較例　Ｂ　　　　　　　　　　２９ 比較例　ｃｌ）　　　　　　　　　２９１）試戻すべき
安定剤を営まず 例　　２０ 例１９に従って製造されたシートをオリギナール、ハナ
ク・クヴルッラ７　ヘア　社（ＯｒｉｇｉｎａｌＨａｎ
ａｕ　ＧＬｕａｒｚｌａｍｐｅｎ　Ｇｍｂ　Ｈ）製の卓
上型促進得光測定装置Ｉｔ″サンテスト”に２いて追加
的フィルターを用いずに光に１暴した。強いひび割れ（
顕微説による視覚的判定）の生ずるまでの露光時間は、
次のと２りであった： 比較例Ａ　　　　　　３７０ 比較例Ｂ　　　　　　４７５ 比較例０　　　　　　１８５ 例　　２１〜２４ 例　　２１ 上記の例に２いて製造された安定化混合物を実験室用の
フィルム吹込み成形装置（スクリュー直径５０＋ｎ、長
さ２０Ｄ）で加工して、厚さ約１００μｍの吹込み成形
フィルムとした。これらのフィルムをダイカットしてＤ
Ｉ′Ｎ５５４５５に従う１：３の縮尺で輔小された形状
５の試験片とした。

光安定性を測定するために、これらの試料を、Ｄ工Ｎ　
５５５８７　Ｎｏ、　５．１、註２に従う配置に２イテ
、クセ）テス）　（（Ｒ）Ｘｅｎｏｔｅｓｔ）　１２０
０　促進露光２よび風化６１１ｊ定装置〔オリギナール
・ハナク・石英ランプ社ｇ　（Ｏｒｉｇｉｎａｌ　Ｈａ
ｎａｕａｕａｒｚｌａｍｐｅｎ　Ｇｍｂ　Ｅｉ　）　［
）を用いて交番光による照射に曝した。照射の強さは、
ＵＶフィルター（特殊フィルターガラスｄ＝１．７ｎｎ
ｍ）によって調節された。光安定性は、Ｄ工Ｎ５３５８
７に従って試験された（乾燥期間１７分間、水による噴
祷３分間、ブラックパネル温度４５℃、乾燥期間に２け
る相対湿度７０ないし７５％）。

測定されたパラメータは、一定の露出時間の後に５　ｃ
ｍ　７分の引離し速度を使用する引張試験機で破断時の
伸びであった。

結果は、下記の表に要約して示されている。

露出時間 下記列による安定剤　５０％−値まで　１０％−値まで
１　　　　　　　　　　　　３００ｈ　　　　　　　　
　４００ｈ１０　　　　　　　５６０ｈ　　−４００ｈ
比収例　Ａ　　　　　　２２０ｈ　　　　　２４０ｈ＃
　　　Ｂ　　　　　　　２８０ｈ　　　　　５００ｈ＃
　　　　Ｃ１”ｉｏｈ　　　　　　　　１４０ｈ例　　
２２ ｆｌ１２１に記載されているようにして、下記の混合物
からフィルム２よび試験片を調製した：）ＩＤポリエテ
レ／粉末（ＭＦ工１９ｏ１５１．７．＋９／１０分　、
密度０．９４３９／ＣＩｎ”）　　１００重量部ｐよび 試験されるべき安定剤　　　　　　０．１５重蓋部クセ
ノテスト１２ＤＯにより例２１と同僚にして光に対する
露出により下記の結果が得られた： ９１５時間の露光後に２ける開始 下記例による安定剤　時の数値に対する残存する破断時
１　　　　　　　　　　７２％ １０　　　　　　　　　　８５％ 比較例Ａ　　　　　　　　３５％ ’　　　Ｂ　　　　　　　　　　５５％例　　２Ｓ ９ｊ１２２に２けると同じ測定を下記の混合物を用いて
行なった： 例２２に２いて記載されたＨＤポリエチレン粉末　　　
　　　　　　　　　　１００ｉ量部？よび 試験すべき安定剤　　　　０．３″ｉｆ部１．１９４時
間の露出後に２ける開 下記−？ｌＩによる安定剤　　始時の数値に対する残存
する破断時の伸び １　　　　　　　　　　　　９６％ １０　　　　　　　　　　　　１１９％比較例Ａ　　　
　　　　　８５％ ’　　　Ｂ　　　　　　　　　　　７３％Ｉ　　Ｃ８％ 例　　２４ 例２１に従って下記の混合物から試験片を調製し、そし
て光に露出せしめた： ＬＤ−ポリエチレン粉末（ＭＩ＋’工１９０／２．１６
　。

２．５　、＋１／１０分間；密度０．９２４　ｉ／ｃｍ
ａ　）１００重量部 試験すべき安定剤　　　　　　　　０．５　ｉｉ１部露
光露光−Ｊ、を下記の表に要約して示す：５０％値に達
するまでの露出時間 Ｔｆｉ：ｔｌＪＫ　ｘ　Ｂ安’ｌＪ　　（開始時の数値
に対する残存する破断時の伸び） 比較例Ａ　　　　　　　７００ 比較例Ｂ　　　　　　　６００ 比較例Ｃ６００

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、 ｎは１ないし２０の整数であり、 Ｒ＾１は水素、Ｃ＿１−ないしＣ＿４−アルキル、ベン
   ジル、アリル、Ｃ＿２−ないしＣ＿３＿０−アルカノイ
   ル、Ｃ＿２−ないしＣ＿２＿０−アルケノイル、Ｃ＿７
   −ないしＣ＿１＿１−アロイル、Ｃ＿８−ないしＣ＿１
   ＿４−アリールアルカノイルまたはＣ＿８−ないしＣ＿
   ２＿０−アルキルアリールであり、 Ｒ＾２は水素またはＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキルで
   あり、 Ｒ＾３およびＲ＾４は同一または相異なるものであり、
   そして水素、Ｃ＿１−ないしＣ＿１＿８−アルキル、未
   置換または塩素またはＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキル
   によつて置換されたフェニル、 未置換またはＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキルによつて
   置換されたＣ＿７−ないしＣ＿１＿４−アルアルキルを
   意味するかあるいはこれらの 基が結合している炭素原子と一緒で未置 換または４個までのＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキル基
   によつて置換されたＣ＿５−ないしＣ＿１＿２−シクロ
   アルキルまたはピペリジン環を 意味し、 Ｒ＾５はｎ＝１である場合には、１ないし４個のＣ＿１
   −ないしＣ＿４−アルキル基によつて置換されたピペリ
   ジン環を意味し、 Ｒ＾５はｎ＝２である場合には、シクロアルキレン、ジ
   シクロアルキレン、トリシクロ アルキレン、ビスメチレンモノシクロア ルキレン、ビスメチレンジシクロアルキ レン、ビスメチレントリシクロアルキレ ン、アリーレン、ビスアリーレンアルキ ルを意味し（ここでこれらの基は、臭素 または塩基あるいはＣ＿１ないしＣ＿４−アルキル基に
   よつて置換されていてもよい）、 基▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでｒ＝１ないし２０でありそして Ｒ＾６はＣ＿２−ないしＣ＿１＿２−アルキレン、シク
   ロアルキレン、ジシクロアルキレン、ト リシクロアルキレン、ビスメチレンモノ シクロアルキレン、ビスメチレンジシク ロアルキレン、ビスメチレントリシクロ アルキレン、アリーレン、ビスアリーレ ンアルキル（ここでこれらの基もまた臭 素または塩素あるいはＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキル
   基によつて置換されていてもよい） を意味し、 Ｒ＾５はｎ＝３である場合には、三官能性のアルコール
   またはアミンの残基、脂肪族ア ルコールの三官能性残基（これは更に数 個のヒドロキシル基を含有する）、フェ ノール、クレゾール、ビスフェノール− Ｆまたはビスフェノール−Ａを基礎とし たノボラックの三官能性残基を意味し、 Ｒ＾５はｎ＝４である場合には脂肪族アルコールまたは
   アミンの、またはフェノール、 クレゾール、ビスフェノール−Ｆまたは ビスフェノール−Ａを基礎としたノボラ ックの四官能性基または基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を意味し、 Ｒ＾５はｎ＞４である場合にはポリオールの、ポリアミ
   ンの、フェノール、クレゾール、 ビスフェノール−Ｆまたはビスフェノー ル−Ａを基礎としたノボラックの多官能 性基を意味し、 Ｙは ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を意味し、そして式（ I ）において環の３−位および
   ４−位を占めており、 Ｘは−Ｏ−または▲数式、化学式、表等があります▼を
   意味し、ここで Ｒ＾７は水素、Ｃ＿１−ないしＣ＿３＿０−アルキル、
   １ないし４個のＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキル基によ
   つて置換されたピペリジン環また は式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＹは
   前記の意味を有する）で表わされる基を意味 し、 Ｚは水素または式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、
   Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは前記の意味を有する）で表わ される基、または式（II）で表わされる基を意味し、そ
   して Ｒ＾５は上記の意味のほかに更に、 ｎ＝１である場合には水素、Ｃ＿１−ないしＣ＿３＿０
   −アルキル、アリール、アルアルキル、アルキルアリー
   ルまたは１ない し４個のＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキル基で置換され
   たピペリジン環であり、 ｎ＝２である場合にはＣ＿２−ないしＣ＿１＿８−アル
   キレンまたはフェニレンであり、 その際Ｘは同時に▲数式、化学式、表等があります▼で
   なければな らず、そして式（ I ）よりの基 ▲数式、化学式、表等があります▼ は更に、 ｎ＝２である場合には▲数式、化学式、表等があります
   ▼を、 そして ｎ＞２である場合には式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＾７は前記の意味を有しそし てｓおよびｔは２ないし４の整数であ る）で表わされるポリアミン を意味する〕 で表わされる化合物。 ２、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、 ｎは１ないし２０の整数であり、 Ｒ＾１は水素、Ｃ＿１−ないしＣ＿４−アルキル、ベン
   ジル、アリル、Ｃ＿２−ないしＣ＿３＿０−アルカノイ
   ル、Ｃ＿２−ないしＣ＿２＿０−アルケノイル、Ｃ＿７
   −ないしＣ＿１＿１−アロイル、Ｃ＿８−ないしＣ＿１
   ＿４−アリールアルカノイルまたはＣ＿８−ないしＣ＿
   ２＿０−アルキルアリールであり、Ｒ＾２は水素または
   Ｃ＿１−ないしＣ＿４−アルキルであり、 Ｒ＾３およびＲ＾４は同一または相異なるものであり、
   そして水素、Ｃ＿１−ないしＣ＿１＿８−アルキル、未
   置換または塩素またはＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキル
   によつて置換されたフェニル、未置換またはＣ＿１−な
   いしＣ＿４−アルキルによつて置換されたＣ＿７ないし
   Ｃ＿１＿４−アルアルキルを意味するかあるいはこ れらの基は結合している炭素原子と一緒 で未置換または４個までのＣ＿１−ないしＣ＿４−アル
   キル基によつて置換されたＣ＿５−ないしＣ＿１＿２−
   シクロアルキルまたはピペリジン環を意味し、 Ｒ＾５はｎ＝１である場合には、１ないし４個のＣ＿１
   −ないしＣ＿４−アルキル基によつて置換されたピペリ
   ジン環を意味し、 Ｒ＾５はｎ＝２である場合には、シクロアルキレン、ジ
   シクロアルキレン、トリシクロ アルキレン、ビスメチレンモノシクロア ルキレン、ビスメチレンジシクロアル キレン、ビスメチレントリシクロアルキ レン、アリーレン、ビスアリーレンアル キルを意味し（ここでこれらの基は、臭 素または塩基あるいはＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキル
   基によつて置換されていてもよい）、基▲数式、化学式
   、表等があります▼ （ここでｒ＝１ないし２０でありそして Ｒ＾６はＣ＿２−ないしＣ＿１＿２−アルキレン、シク
   ロアルキレン、ジシクロアルキレン、ト リシクロアルキレン、ビスメチレンモノ シクロアルキレン、ビスメチレンジシク ロアルキレン、ビスメチレントリシクロ アルキレン、アリーレン、ビスアリーレ ンアルキル（ここでこれらの基もまた臭 素または塩素あるいはＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキル
   基によつて置換されていてもよい） を意味し、 Ｒ＾５はｎ＝３である場合には、三官能性のアルコール
   またはアミンの残基、脂肪族ア ルコールの三官能性残基（これは更に数 個のヒドロキシル基を含有する）、フェ ノール、クレゾール、ビスフェノール− Ｆまたはビスフェノール−Ａを基礎とし たノボラックの三官能性残基を意味し、 Ｒ＾５はｎ＝４である場合には脂肪族アルコールまたは
   アミンの、またはフェノール、 クレゾール、ビスフェノール−Ｆまたは ビスフェノール−Ａを基礎としたノボラ ックの四官能性基または基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を意味し、 Ｒ＾５はｎ＞４である場合にはポリオールの、ポリアミ
   ンの、フェノール、クレゾール、 ビスフェノール−Ｆまたはビスフェノー ル−Ａを基礎としたノボラックの多官能 性基を意味し、 Ｙは ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を意味しそして式（ I ）において環の３−位および４
   −位を占めており、 Ｘは−Ｏ−または▲数式、化学式、表等があります▼を
   意味し、ここで Ｒ＾７は水素、Ｃ＿１−ないしＣ＿３＿０−アルキル、
   １ないし４個のＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキル基によ
   つて置換されたピペリジン環または 式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＹは
   前記の意味を有する）で表わされる基を意味 し、 Ｚは水素または式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、
   Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは前記の意味を有する）で表わさ れる基、または式（II）で表わされる基を意味し、そし
   て Ｒ＾５は上記の意味のほかに更に、 ｎ＝１である場合には水素、Ｃ＿１−ないしＣ＿３＿０
   −アルキル、アリール、アルアルキル、アルキルアリー
   ルまたは１ないし ４個のＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキル基で置換された
   ピペリジン環であり、 ｎ＝２である場合にはＣ＿２−ないしＣ＿１＿８−アル
   キレンまたはフェニレンであり、 その際Ｘは同時に▲数式、化学式、表等があります▼で
   なければな らず、そして式（ I ）よりの基 ▲数式、化学式、表等があります▼ は更に、 ｎ＝２である場合には▲数式、化学式、表等があります
   ▼を、 そして ｎ＞２である場合には式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＾７は前記の意味を有しそし てｓおよびｔは２ないし４の整数であ る）で表わされるポリアミン を意味する〕 で表わされる化合物を製造すべく、式（IVａ）または（
   IVｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IVａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IVｂ） （上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＹは
   前記の意味を有しそしてＴは非酸化性鉱酸または脂肪族
   または芳香族のスルホン酸またはホス ホン酸、脂肪族モノ−、ジ−またはポリカ ルボン酸または芳香族モノ−またはジカル ボン酸である） で表わされるジアザオキサスピロデカンを、（Ａ）式（
   Ｖａ）または（Ｖｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（Ｖｂ） （上式中、Ｒ＾５およびｎは前記の意味を有する） で表わされるエポキシドと不活性溶媒中で 塩基および場合によつては相転移触媒の存 在下に４０ないし１８０℃において反応せ しめるか、または （Ｂ）（Ａ）と類似方法でエピクロルヒドリンと反応せ
   しめて式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） で表わされる化合物を得、そしてこの化合 物を次に式（VII） Ｒ＾５−（ＯＨ）＿ｎ（VII） で表わされるアルコールと、または式（VIII）▲数式、
   化学式、表等があります▼（VIII） で表わされるアミンと反応せしめるか （上記各式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾
   ５、Ｒ＾６、Ｙおよびｎは前記の意味を有する）あるい
   は式 （IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） （上式中、Ｒ＾７、ｓおよびｔは前記の意味を有しｕは
   ０ないし３の整数である） で表わされるポリアミンと反応せしめることを特徴とす
   る前記式 I で表わされる化合物の製造方法。 ３、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔上式中、 ｎは１ないし２０の整数であり、 Ｒ＾１は水素、Ｃ＿１−ないしＣ＿４−アルキル、ベン
   ジル、アリル、Ｃ＿２−ないしＣ＿３＿０−アルカノイ
   ル、Ｃ＿２−ないしＣ＿２＿０−アルケノイル、Ｃ＿７
   −ないしＣ＿１＿１−アロイル、Ｃ＿８−ないしＣ＿１
   ＿４−アリールアルカノイルまたはＣ＿８−ないしＣ＿
   ２＿０−アルキルアリールであり、Ｒ＾２は水素または
   Ｃ＿１−ないしＣ＿４−アルキルであり、 Ｒ＾３およびＲ＾４は同一または相異なるものであり、
   そして水素、Ｃ＿１−ないしＣ＿１＿８−アルキル、未
   置換または塩素またはＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキル
   によつて置換されたフェニル、未置換またはＣ＿１−な
   いしＣ＿４−アルキルによつて置換されたＣ＿７−ない
   しＣ＿１＿４−アルアルキルを意味するかあるいはこ れらの基が結合している炭素原子と一緒 で未置換または４個までのＣ＿１−ないしＣ＿４−アル
   キル基によつて置換されたＣ＿５−ないしＣ＿１＿２−
   シクロアルキルまたはピペリジン環を意味し、 Ｒ＾５はｎ＝１である場合には、１ないし４個のＣ＿１
   −ないしＣ＿４−アルキル基によつて置換されたピペリ
   ジン環を意味し、 Ｒ＾５はｎ＝２である場合には、シクロアルキレン、ジ
   シクロアルキレン、トリシクロ アルキレン、ビスメチレンモノシクロア ルキレン、ビスメチレンジシクロアルキ レン、ビスメチレントリシクロアルキレ ン、アリーレン、ビスアリーレンアルキ ルを意味し（ここでこれらの基は、臭素 または塩基あるいはＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキル基
   によつて置換されていてもよい）、 基▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでｒ＝１ないし２０でありそして Ｒ＾６はＣ＿２−ないしＣ＿１＿２−アルキレン、シク
   ロアルキレン、ジシクロアルキレン、ト リシクロアルキレン、ビスメチレンモノ シクロアルキレン、ビスメチレンジシク ロアルキレン、ビスメチレントリシクロ アルキレン、アリーレン、ビスアリーレ ンアルキル（ここでこれらの基もまた臭 素または塩素あるいはＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキル
   基によつて置換されていてもよい） を意味し、 Ｒ＾５はｎ＝３である場合には、三官能性のアルコール
   またはアミンの残基、脂肪族ア ルコールの三官能性残基（これは更に数 個のヒドロキシル基を含有する）、フェ ノール、クレゾール、ビスフェノール− Ｆまたはビスフェノール−Ａを基礎とし たノボラックの三官能性残基を意味し、 Ｒ＾５はｎ＝４である場合には脂肪族アルコールまたは
   アミンの、またはフェノール、 クレゾール、ビスフェノール−Ｆまたは ビスフェノール−Ａを基礎としたノボラ ックの四官能性基または基 ▲数式、化学式、表等があります▼ を意味し、 Ｒ＾５はｎ＞４である場合にはポリオールの、ポリアミ
   ンの、フェノール、クレゾール、 ビスフェノール−Ｆまたはビスフェノー ル−Ａを基礎としたノボラックの多官能 性基を意味し、 Ｙは ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を意味しそして式（ I ）において環の３−位および４
   −位を占めており、 Ｘは−Ｏ−または▲数式、化学式、表等があります▼を
   意味し、ここで Ｒ＾７は水素、Ｃ＿１−ないしＣ＿３＿０−アルキル、
   １ないし４個のＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキル基によ
   つて置換されたピペリジン環また は式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４およびＹは
   前記の意味を有する）で表わされる基を意味 し、 Ｚは水素または式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、
   Ｘ、Ｙ、Ｚおよびｎは前記の意味を有する）で表わ される基、または式（II）で表わされる基を意味し、そ
   して Ｒ＾５は上記の意味のほかに更に、 ｎ＝１である場合には水素、Ｃ＿１−ないしＣ＿３＿０
   −アルキル、アリール、アルアルキル、アルキルアリー
   ルまたは１ない し４個のＣ＿１−ないしＣ＿４−アルキル基で置換され
   たピペリジン環であり、 ｎ＝２である場合にはＣ＿２−ないしＣ＿１＿８−アル
   キレンまたはフェニレンであり、 その際Ｘは同時に▲数式、化学式、表等があります▼で
   なければな らず、そして式（ I ）よりの基 ▲数式、化学式、表等があります▼ は更に、 ｎ＝２である場合には▲数式、化学式、表等があります
   ▼ そして ｎ＞２である場合には式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＾７は前記の意味を有しそし てｓおよびｔは２ないし４の整数であ る）で表わされるポリアミン を意味する〕 で表わされる化合物を含有することを特徴とする合成重
   合体用の安定剤。 ４、重合体がポリオレフィン、ポリアクリレート、ポリ
   メタクリレートまたはスチレンの単独重合体または共重
   合体である特許請求の範囲第３項記載の安定剤。 ５、重合体が塗料の固形分である特許請求の範囲第３項
   記載の安定剤。 ６、光の有害な作用に対して合成重合体を安定化させる
   ために、これらの重合体に対して、場合によつては従来
   公知の安定化物質に加えて、式 I で表わされる化合物
   を上記重合体を基準にして０．０１ないし５重量部添加
   する、特許請求の範囲第３項記載の安定剤。