JPS62119864A - 密閉型アルカリ蓄電池 - Google Patents
密閉型アルカリ蓄電池Info
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- JPS62119864A JPS62119864A JP60260038A JP26003885A JPS62119864A JP S62119864 A JPS62119864 A JP S62119864A JP 60260038 A JP60260038 A JP 60260038A JP 26003885 A JP26003885 A JP 26003885A JP S62119864 A JPS62119864 A JP S62119864A
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- JP
- Japan
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- battery
- negative electrode
- storage battery
- hydrogen
- alkaline storage
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/383—Hydrogen absorbing alloys
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は電気化学的に水素を吸蔵、放出する水素吸蔵合
金を負極に用いた密閉形アルカリ蓄電池に係わるもので
、特にその負極の改良に関するものである。
金を負極に用いた密閉形アルカリ蓄電池に係わるもので
、特にその負極の改良に関するものである。
従来の技術
従来この種二次電池としては、鉛蓄電池、ニッケルーカ
ドミウム蓄電池が最も広く知られているが、これらの蓄
電池は負極中に固形状の活物質を含むために、重量また
は容積の単位描りエネルギー貯蔵容量が比較的少ない。
ドミウム蓄電池が最も広く知られているが、これらの蓄
電池は負極中に固形状の活物質を含むために、重量また
は容積の単位描りエネルギー貯蔵容量が比較的少ない。
このエネルギー貯蔵容量を向上させるため、水素吸蔵合
金を負極とし、正極には例えばニッケル酸化物を用いた
蓄電池が提案されている（米国特許第３．８７４．９２
８号明細書）。この提案によるＬ ａＮ ｉ ｓ合金を
負極に用いた電池は充・放電サイクル寿命が短かい。そ
の上、合金の構成金属であるランタン（Ｌａ）が高価で
・ あるだめ、電極自体のコストも当然高くなる。
金を負極とし、正極には例えばニッケル酸化物を用いた
蓄電池が提案されている（米国特許第３．８７４．９２
８号明細書）。この提案によるＬ ａＮ ｉ ｓ合金を
負極に用いた電池は充・放電サイクル寿命が短かい。そ
の上、合金の構成金属であるランタン（Ｌａ）が高価で
・ あるだめ、電極自体のコストも当然高くなる。
案されている（特開昭５１−１３９３４号公報）。
即ちＬａの１部をミツシュメタル（Ｍｍ ）で置換した
ＬｎＮｉ、 、 ＬｎＣｏ５系（Ｌｎは希土類金属混合
物）とし、低コスト化を図っているが密閉形アルカリ蓄
電池を構成した時、放電容量が小さく、しかもサイクル
寿命も短かく実用的な蓄電池とは云えない。又一方で水
素吸蔵材料としてＭｍＮ ｉ ｓ −ｘＡｌ ｘ−アＣ
ｏ ｙ （但しｘ ＝ ０．１−２ 、 ｙ ＝ ０．
０１〜１−９９ ）からなる４元系の水素吸蔵用合金が
提案されている（特開昭５７−１９３４７号公報）。こ
こで、Ｍｍは一般に市販されている安価な材料であり、
その組成はＬａ ２５〜３５ ｗｔ％、Ｃｅ（−ｔリウ
ム）４０〜５０ ｗ ｔ％、Ｐｒ（プラセオジウム）２
〜１（）ｗｔ％、Ｎｄ（ネオジム）６〜１ ｓｗｔ％、
その他の希土類１〜５ｗｔ％、その他の金属としてＳｔ
（珪素）、Ｍｑ（マグネシウム）、ＡＩ！（アルミニ
ウム）０．１〜１０ｗｔなどから構成される希土類混合
物の総称である。これらはつぎの理由から一種の金属と
見なされている。これはモナザイトに天然比のまま存在
しているＣｅ、Ｌａ、Ｎｄやその他の軽希土類の混合体
の粗塩化物を通常電解法で還元した金属を指している。
ＬｎＮｉ、 、 ＬｎＣｏ５系（Ｌｎは希土類金属混合
物）とし、低コスト化を図っているが密閉形アルカリ蓄
電池を構成した時、放電容量が小さく、しかもサイクル
寿命も短かく実用的な蓄電池とは云えない。又一方で水
素吸蔵材料としてＭｍＮ ｉ ｓ −ｘＡｌ ｘ−アＣ
ｏ ｙ （但しｘ ＝ ０．１−２ 、 ｙ ＝ ０．
０１〜１−９９ ）からなる４元系の水素吸蔵用合金が
提案されている（特開昭５７−１９３４７号公報）。こ
こで、Ｍｍは一般に市販されている安価な材料であり、
その組成はＬａ ２５〜３５ ｗｔ％、Ｃｅ（−ｔリウ
ム）４０〜５０ ｗ ｔ％、Ｐｒ（プラセオジウム）２
〜１（）ｗｔ％、Ｎｄ（ネオジム）６〜１ ｓｗｔ％、
その他の希土類１〜５ｗｔ％、その他の金属としてＳｔ
（珪素）、Ｍｑ（マグネシウム）、ＡＩ！（アルミニ
ウム）０．１〜１０ｗｔなどから構成される希土類混合
物の総称である。これらはつぎの理由から一種の金属と
見なされている。これはモナザイトに天然比のまま存在
しているＣｅ、Ｌａ、Ｎｄやその他の軽希土類の混合体
の粗塩化物を通常電解法で還元した金属を指している。
したがって、ある程度定まった組成が安価に製造できる
からである。
からである。
しかし、先に述べた血、Ｎｉ 、ＡＸ 、Ｃｏ の４
元系合金を密閉形アルカリ蓄電池の負極に用いた時、電
解液中で取扱うためにガス状態での挙動と異なり高温で
保存した時の容量保持率が小さく、また過充電時に発生
するガスによって電池内圧の上昇が大きく、しかも放電
後の残存水素量の蓄積もあり、電池内圧力は充・放電サ
イクル数と共に上昇する傾向にある。この理由からサイ
クル寿命が短かくなると共に安全性の観点からも実用的
な密閉４形アルカリ蓄電池とは云えない。
元系合金を密閉形アルカリ蓄電池の負極に用いた時、電
解液中で取扱うためにガス状態での挙動と異なり高温で
保存した時の容量保持率が小さく、また過充電時に発生
するガスによって電池内圧の上昇が大きく、しかも放電
後の残存水素量の蓄積もあり、電池内圧力は充・放電サ
イクル数と共に上昇する傾向にある。この理由からサイ
クル寿命が短かくなると共に安全性の観点からも実用的
な密閉４形アルカリ蓄電池とは云えない。
発明が解決しようとする問題点
上記合金系、すなわち特開昭６７−１９３４７号公報記
載のミツシュメタル−ニッケルを主体としたＭｍ、Ｎｉ
、ＡＭ、Ｃｏ の４元素合金を密閉型アルカリ蓄電池
の負極に用いて充・放電特性を調べて見ると、ガス状で
水素を吸蔵・放出させる挙動と異なり、Ｎｉ量め多い場
合は充電時に水素を吸蔵しにくく、またＣｏ量の多い場
合は水素貯蔵量が小さく、高温サイクル寿命も短かくな
る。一方、Ｍｍ単独では水素解離圧力が高く、過充電時
に電極から発生するガスによって電池内部の圧力が高く
、漏液現象をおこす、とくに高温時にその傾向が大きい
。したがって、密閉型アルカリ蓄電池に用いる負極合金
はガス状で水素を貯蔵する場合と異なり、凧の１部をＬ
ａで置換し、Ｎ ｉ、 Ａ４ 。
載のミツシュメタル−ニッケルを主体としたＭｍ、Ｎｉ
、ＡＭ、Ｃｏ の４元素合金を密閉型アルカリ蓄電池
の負極に用いて充・放電特性を調べて見ると、ガス状で
水素を吸蔵・放出させる挙動と異なり、Ｎｉ量め多い場
合は充電時に水素を吸蔵しにくく、またＣｏ量の多い場
合は水素貯蔵量が小さく、高温サイクル寿命も短かくな
る。一方、Ｍｍ単独では水素解離圧力が高く、過充電時
に電極から発生するガスによって電池内部の圧力が高く
、漏液現象をおこす、とくに高温時にその傾向が大きい
。したがって、密閉型アルカリ蓄電池に用いる負極合金
はガス状で水素を貯蔵する場合と異なり、凧の１部をＬ
ａで置換し、Ｎ ｉ、 Ａ４ 。
Ｃｏ量を最適な範囲に選定しないと実用的な蓄電池は出
来ない事が多くの実験を繰り返えす中で判明した。そこ
でさらに多くの合金組成を負極に用いて密閉形アルカリ
蓄電池の試験を行なう事によって最適な範囲を見い出す
必要があった。本発明ではとく罠、放電容量を大きくす
るＮｉにより１、放電容量を下げないで、また充電によ
って負極に水素が吸蔵しやすいように水素解離圧力を下
げる金属ＬａとＡ２に着目し、Ｌａ、Ａｎ両者の相剰効
果およびＣｏの酸素ガス吸収能力の機能も加わって上記
問題点を解決することを目的とする。
来ない事が多くの実験を繰り返えす中で判明した。そこ
でさらに多くの合金組成を負極に用いて密閉形アルカリ
蓄電池の試験を行なう事によって最適な範囲を見い出す
必要があった。本発明ではとく罠、放電容量を大きくす
るＮｉにより１、放電容量を下げないで、また充電によ
って負極に水素が吸蔵しやすいように水素解離圧力を下
げる金属ＬａとＡ２に着目し、Ｌａ、Ａｎ両者の相剰効
果およびＣｏの酸素ガス吸収能力の機能も加わって上記
問題点を解決することを目的とする。
問題点を解決するた”めの手段
本発明は、式Ｍｍ、−ｘＬａＸ（Ｎｉ ａａ Ｃｏｂ＊
ＡＭ 、 ）〔但し、Ｌ ａ ／Ｍｍ＋ Ｌ ａで表
わせる全体のＩ、ａ量が３５〜７０ｗｔ％、 ０．１
＜ Ｘ ＜ ０．６ 、４．６＜ ａ ＋ｂ＋ｃ＜５．
５，３．５＜ａ＜４．３，０．５＜ｂ＜１．５゜ｏ、１
＜ ｃ ＜ｏ、ｅｓ 〕で表わされる５元系の水素吸蔵
合金又は水素化物からなる負極と正極とセパレータ及び
アルカリ電解液とから密閉型アルカリ蓄電池を構成した
ものである。
ＡＭ 、 ）〔但し、Ｌ ａ ／Ｍｍ＋ Ｌ ａで表
わせる全体のＩ、ａ量が３５〜７０ｗｔ％、 ０．１
＜ Ｘ ＜ ０．６ 、４．６＜ ａ ＋ｂ＋ｃ＜５．
５，３．５＜ａ＜４．３，０．５＜ｂ＜１．５゜ｏ、１
＜ ｃ ＜ｏ、ｅｓ 〕で表わされる５元系の水素吸蔵
合金又は水素化物からなる負極と正極とセパレータ及び
アルカリ電解液とから密閉型アルカリ蓄電池を構成した
ものである。
ここで総称するＭｍの組成は大体において、Ｌａ ：
２５〜３５ ｗｔ％、 Ｃｅ ： ４０〜５０ ｗｔ％
！ Ｎｄ ： ５〜１５ｗｔ％、 Ｐｒ ： ２〜１
０ｗｔ％、その他の希土類金属：１〜５ｗｔ％、その他
の金属（Ｆｅ、ＳＬ、Ａｎ、Ｍｑなど） ： ０．１〜
１０ｗｅ％である。
２５〜３５ ｗｔ％、 Ｃｅ ： ４０〜５０ ｗｔ％
！ Ｎｄ ： ５〜１５ｗｔ％、 Ｐｒ ： ２〜１
０ｗｔ％、その他の希土類金属：１〜５ｗｔ％、その他
の金属（Ｆｅ、ＳＬ、Ａｎ、Ｍｑなど） ： ０．１〜
１０ｗｅ％である。
作 用−
このような構成においてＬａは高価であるために、安価
に市販されている血を主体に用いて、合金材料の低コス
ト化を図る事が出来るが、Ｍｍを用いるとＬａ と比較
して水素解離圧力が大幅に上昇する。したがって、密閉
型アルカリ蓄電池用負極にＭｍＮ ｉ ５合金を用いて
も充電時に水素の吸蔵が困難である。結局負極に充電さ
れる電気量が非常に小さく放電容量も小さくなる。
に市販されている血を主体に用いて、合金材料の低コス
ト化を図る事が出来るが、Ｍｍを用いるとＬａ と比較
して水素解離圧力が大幅に上昇する。したがって、密閉
型アルカリ蓄電池用負極にＭｍＮ ｉ ５合金を用いて
も充電時に水素の吸蔵が困難である。結局負極に充電さ
れる電気量が非常に小さく放電容量も小さくなる。
一方、水素解離圧力を下げる目的からＮ４１−６−〇〇
ｏｘ（０，１＜ ｘ ＜ ４．９ ）の様な水素吸蔵合
金材料を負極に用いても大幅な改善は出来なかった。
ｏｘ（０，１＜ ｘ ＜ ４．９ ）の様な水素吸蔵合
金材料を負極に用いても大幅な改善は出来なかった。
そこで、Ｎ１量の調整によって水素吸蔵量の向上を図り
、Ｃｏ量によって水素の充電受入れ性を促進させ、しか
も血の１部をＬａで置換することとＡ２を添加すること
によって、水素解離圧力の上昇を抑制し、容量保持率と
放電容量の向上およびサイクル寿命の伸長を可能とした
ものである。
、Ｃｏ量によって水素の充電受入れ性を促進させ、しか
も血の１部をＬａで置換することとＡ２を添加すること
によって、水素解離圧力の上昇を抑制し、容量保持率と
放電容量の向上およびサイクル寿命の伸長を可能とした
ものである。
以下、本発明の詳細な実施例で説明する。
実施例
市販のＭｍ、Ｌａ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ａｎの６元系からなる
試料を各種配合組成になる様に秤量して混合し、誘導加
熱による高周波溶解炉を用いて加熱溶解させた。
試料を各種配合組成になる様に秤量して混合し、誘導加
熱による高周波溶解炉を用いて加熱溶解させた。
ここで云うＭｍは一般に市販されている安価な希土類金
属の混合物であり、組成としてはＬａ：２５〜３５ｗｔ
％、Ｃｅ ： ４０〜５０ｗｔ％。
属の混合物であり、組成としてはＬａ：２５〜３５ｗｔ
％、Ｃｅ ： ４０〜５０ｗｔ％。
Ｎｄ：５〜１５ｗｔ％＋ Ｐｒ ： ２〜１０ｗｔ％。
その他の希土類金属１〜５ｗｔ％、その他の金属０．１
〜１０ ｗｔ％である。
〜１０ ｗｔ％である。
これらの各種合金を粗粉砕後、さらにボールミルなどで
３８μｍ以下の微粉末とし、適量のポリビニルアルコー
ル樹脂溶液（約１ｗｔ％）とよく混練し、このペースト
状合金を一定の大きさの発泡状ニッケル多孔体に充てん
し、加圧・乾燥させた後リードを取り付けて電極とした
。また必要に応じて合金を水素化物にして用いることも
できる。
３８μｍ以下の微粉末とし、適量のポリビニルアルコー
ル樹脂溶液（約１ｗｔ％）とよく混練し、このペースト
状合金を一定の大きさの発泡状ニッケル多孔体に充てん
し、加圧・乾燥させた後リードを取り付けて電極とした
。また必要に応じて合金を水素化物にして用いることも
できる。
この電極を負極とし、これに公知の方法で製造した正極
をセパレータを介して組合わせて単２形の密閉型アルカ
リ蓄電池（容量Ｉ Ｂ ００ ｍＡｈ ）を作すサイク
ル寿命、保存容量試験を行なった。使用した合金は正極
容量より大きくなる様に１２ｇ（０，２５Ａｈ／ｇ
換算）であり、コノ容量は約３Ａｈ。
をセパレータを介して組合わせて単２形の密閉型アルカ
リ蓄電池（容量Ｉ Ｂ ００ ｍＡｈ ）を作すサイク
ル寿命、保存容量試験を行なった。使用した合金は正極
容量より大きくなる様に１２ｇ（０，２５Ａｈ／ｇ
換算）であり、コノ容量は約３Ａｈ。
に相当する。試験に用いた密閉型アルカリ蓄電池の構成
を図に示す。図において、水素吸蔵合金かしている。と
くにｆ４の電池の内圧上昇は大きく、電解液の漏出現象
も大きい。一方、＆３の電池は負極容量が小さく、他の
電池よシは早く負極律則になって容量の低下をおこして
いる。いずれにしてもＭｍ単独の電池は電池内圧力の上
昇をともない、１ｏＫＰ／ｃＪ以上の圧力を持っている
ので安全性の面からも問題である。
を図に示す。図において、水素吸蔵合金かしている。と
くにｆ４の電池の内圧上昇は大きく、電解液の漏出現象
も大きい。一方、＆３の電池は負極容量が小さく、他の
電池よシは早く負極律則になって容量の低下をおこして
いる。いずれにしてもＭｍ単独の電池は電池内圧力の上
昇をともない、１ｏＫＰ／ｃＪ以上の圧力を持っている
ので安全性の面からも問題である。
又当然、水素解離圧力が高いので、負極から水素の自然
放出の程度が大きく、容量保持率も２０〜３０％と小さ
い値を示している。この傾向は温度が高くなる程顕著に
現われる。
放出の程度が大きく、容量保持率も２０〜３０％と小さ
い値を示している。この傾向は温度が高くなる程顕著に
現われる。
電池＆５，６．７は２ｏｏサイクル経過しても容量低下
および漏液現象は認められない、容量保持率も従来電池
よりも２倍以上程向上している。
および漏液現象は認められない、容量保持率も従来電池
よりも２倍以上程向上している。
電池尾８は血よりＬａを多く用いた場合であるが、容量
保持率は比較的高い値を示すが、Ｌａの量が多くなると
充・放電サイクルと共にＬａ基合金が変質（水酸化物）
し、合金組成にも変化をもたらし容量が低下するものと
考えられる。この事からサイクル寿命が１８０回で終了
し、逼６゜６．７と比較して短かくなっている。一方、
Ｌａが多くなると合金材料の価格が高くなるなどの理由
から実用的とは云えない。
保持率は比較的高い値を示すが、Ｌａの量が多くなると
充・放電サイクルと共にＬａ基合金が変質（水酸化物）
し、合金組成にも変化をもたらし容量が低下するものと
考えられる。この事からサイクル寿命が１８０回で終了
し、逼６゜６．７と比較して短かくなっている。一方、
Ｌａが多くなると合金材料の価格が高くなるなどの理由
から実用的とは云えない。
＆９の電池はＮｉ量を少なく、Ｃｏ量を多くした場合で
あり、放電容量が小さくなると共に、Ｃ。
あり、放電容量が小さくなると共に、Ｃ。
が電解液に溶解し、その溶解したＣｏがセパレータ中に
析出し、微小短絡を発生させて、サイクル寿命を短かく
する。この現象のために、容量保持率も当然低くなる。
析出し、微小短絡を発生させて、サイクル寿命を短かく
する。この現象のために、容量保持率も当然低くなる。
本実施例で示すように１単独よシもＬ ａ ／Ｍｍ＋Ｌ
ａで表わせる全体のＬａ量が３５〜７０ ｗ ｔ％が好
ましく、Ｌａ量がこの範囲より大きくなるとＬａ、の変
質によるサイクル寿命の短縮とコストアップにつながり
実用的でない。また逆に小さくなると水素解離圧力が高
くなシ常圧では充電効率が非常に悪くなる。そこでＸの
値はＯ，１＜ Ｘ ＜０．６の範囲が望ましい。一方、
ａの値が３．５ （ａ （４，３の範囲よシ大きい時は
水素解離圧力が高く、充電受入性が嬰い。逆に、小さい
時は水素貯蔵量の減少にする放電容量の低下がある。ま
た、ｂの値が０．５＜ｂ＜１．５の範囲より大きい時は
負極容量が小さくなると共にＣｏが電解液中に溶解しや
すく、その溶解したＣｏがセパレータ内に析出し、微少
短絡を発生させる。また、ｂの値がこの範囲より小さい
時は水素解離圧力が高く、過充電時に正極から発生する
酸素ガスの吸収が困難となり、電池内圧上昇につながる
。
ａで表わせる全体のＬａ量が３５〜７０ ｗ ｔ％が好
ましく、Ｌａ量がこの範囲より大きくなるとＬａ、の変
質によるサイクル寿命の短縮とコストアップにつながり
実用的でない。また逆に小さくなると水素解離圧力が高
くなシ常圧では充電効率が非常に悪くなる。そこでＸの
値はＯ，１＜ Ｘ ＜０．６の範囲が望ましい。一方、
ａの値が３．５ （ａ （４，３の範囲よシ大きい時は
水素解離圧力が高く、充電受入性が嬰い。逆に、小さい
時は水素貯蔵量の減少にする放電容量の低下がある。ま
た、ｂの値が０．５＜ｂ＜１．５の範囲より大きい時は
負極容量が小さくなると共にＣｏが電解液中に溶解しや
すく、その溶解したＣｏがセパレータ内に析出し、微少
短絡を発生させる。また、ｂの値がこの範囲より小さい
時は水素解離圧力が高く、過充電時に正極から発生する
酸素ガスの吸収が困難となり、電池内圧上昇につながる
。
さらに、Ｃの値が０．１ ＜ Ｏ＜ ０．５の範囲より
大きい時は合金の均一組成が出来に＜＜、負極合金相の
不均質性から放電容量も小さくなる。逆に、この値が小
さい時はＡλの添加効果が少なく、電池内圧の上昇によ
るサイクル寿命を短かくする。
大きい時は合金の均一組成が出来に＜＜、負極合金相の
不均質性から放電容量も小さくなる。逆に、この値が小
さい時はＡλの添加効果が少なく、電池内圧の上昇によ
るサイクル寿命を短かくする。
ａ、ｂ、ｃ合計の値は合金相を均質に保持するために４
．６＜ ａ ＋ ｂ ＋ ｃ ＜ ５．５の範囲がよい
。この範囲より小さい場合は水素貯蔵量が少なく、放電
容量も少なくなる。逆に大きい場合は均質な合金相が出
来ない上に電池内圧の上昇をもたらすので容量保持率も
低下する。この様に特定の金属を添加することによって
、水素解離圧力を下げて金属（元素）と水素との結合力
を少し強め、無負荷状態での水素の放出を弱めて容量保
持率の改善をも図っている。とくにＬａの添加効果の影
響は大きい０ 均質な合金を製造するために、まずＮｉ、Ｃｏ。
．６＜ ａ ＋ ｂ ＋ ｃ ＜ ５．５の範囲がよい
。この範囲より小さい場合は水素貯蔵量が少なく、放電
容量も少なくなる。逆に大きい場合は均質な合金相が出
来ない上に電池内圧の上昇をもたらすので容量保持率も
低下する。この様に特定の金属を添加することによって
、水素解離圧力を下げて金属（元素）と水素との結合力
を少し強め、無負荷状態での水素の放出を弱めて容量保
持率の改善をも図っている。とくにＬａの添加効果の影
響は大きい０ 均質な合金を製造するために、まずＮｉ、Ｃｏ。
ＡＩ！、をａ、ｂ、ｃの組成で混合溶解した後、再度血
とＬａを加えて再溶解する。また、これらの合金を不活
性雰囲気中又は真空中、８００〜１１ｏｏ″Ｃの温度で
熱処理して負極に用いると、平坦性の優れた放電性能が
得られる。８００°Ｃ以下では熱処理の効果が不十分で
あり一部不均−相が見られる。また１１０Ｑ″Ｃ以上の
温度にするとＡ２が蒸発して組成変化をおこすので好ま
しくない０ この種の負極には合金を用いても、一部水素化一物の状
態で用いても同様な効果が期待できる。
とＬａを加えて再溶解する。また、これらの合金を不活
性雰囲気中又は真空中、８００〜１１ｏｏ″Ｃの温度で
熱処理して負極に用いると、平坦性の優れた放電性能が
得られる。８００°Ｃ以下では熱処理の効果が不十分で
あり一部不均−相が見られる。また１１０Ｑ″Ｃ以上の
温度にするとＡ２が蒸発して組成変化をおこすので好ま
しくない０ この種の負極には合金を用いても、一部水素化一物の状
態で用いても同様な効果が期待できる。
発明の効果
以上の様に、本発明によれば容量保持率が大きく、しか
もサイクル寿命が長く、低コストで品質の安定性にも優
れ、実用性の高い密閉型アルカリ蓄電池が得られる。
もサイクル寿命が長く、低コストで品質の安定性にも優
れ、実用性の高い密閉型アルカリ蓄電池が得られる。
図は本発明の実施例に用いた密閉型アルカリ蓄電池の構
造を示す図である。 １・・・・・・負極板、２・・・・・・正極板、３・・
・・・・セパレータ、４・・・・・・ケース、９・・・
・・・正極端子０代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏
男 ほか１名ど Ｊ・ヤハーレーグ 正桃版
造を示す図である。 １・・・・・・負極板、２・・・・・・正極板、３・・
・・・・セパレータ、４・・・・・・ケース、９・・・
・・・正極端子０代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏
男 ほか１名ど Ｊ・ヤハーレーグ 正桃版
Claims (3)
- （１）水素吸蔵合金又は水素化物からなる負極と、正極
と、セパレータ及びアルカリ電解液よりなる密閉型アル
カリ蓄電池であって、前記負極が式Ｍｍ＿１＿−＿ｘＬ
ａ＿ｘ（Ｎｉ＿ａ・Ｃｏ＿ｂ・Ａｌ＿ｃ）〔但しＭｍは
ミッシュメタルであり、Ｌａ／Ｍｍ＋Ｌａで表わせる全
体のＬａ量が３５〜７０ｗｔ％、０．１＜ｘ＜０．６、
４．５＜ａ＋ｂ＋ｃ＜５．５、３．５＜ａ＜４．３、０
．５＜ｂ＜１．５、０．１＜ｃ＜０．５〕で表わされる
５元素よりなることを特徴とする密閉型アルカリ蓄電池
。 - （２）式Ｍｍ＿１＿−＿ｘＬａ＿ｘ（Ｎｉ＿ａ・Ｃｏ＿
ｂ・Ａｌ＿ｃ）において、ｘ＝０．２〜０．５、ａ＝３
．７〜３．９、ｂ＝０．８〜１．０、ｃ＝０．２〜０．
３である特許請求の範囲第１項記載の密閉型アルカリ蓄
電池。 - （３）Ｍｍ（ミッシュメタル）の組成がＬａ：２５〜記
載の密閉型アルカリ蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60260038A JP2745501B2 (ja) | 1985-11-20 | 1985-11-20 | 密閉型アルカリ蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP60260038A JP2745501B2 (ja) | 1985-11-20 | 1985-11-20 | 密閉型アルカリ蓄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62119864A true JPS62119864A (ja) | 1987-06-01 |
| JP2745501B2 JP2745501B2 (ja) | 1998-04-28 |
Family
ID=17342435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60260038A Expired - Lifetime JP2745501B2 (ja) | 1985-11-20 | 1985-11-20 | 密閉型アルカリ蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2745501B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5284619A (en) * | 1990-03-24 | 1994-02-08 | Japan Storage Battery Company, Limited | Hydrogen absorbing electrode for use in nickel-metal hydride secondary batteries |
| US6066415A (en) * | 1996-09-12 | 2000-05-23 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Hydrogen absorbing electrode and metal oxide-hydrogen secondary battery |
| KR100308313B1 (ko) * | 1993-12-18 | 2001-12-01 | 카이저, 크루거 | 축전지 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5719347A (en) * | 1980-07-04 | 1982-02-01 | Agency Of Ind Science & Technol | Misch metal-nickel alloy for occluding hydrogen |
| US4487817A (en) * | 1983-10-21 | 1984-12-11 | Willems Johannes J G S A | Electrochemical cell comprising stable hydride-forming material |
| JPS60250558A (ja) * | 1984-05-25 | 1985-12-11 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉形アルカリ蓄電池 |
| JPS6191863A (ja) * | 1984-10-11 | 1986-05-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉形アルカリ蓄電池 |
-
1985
- 1985-11-20 JP JP60260038A patent/JP2745501B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5719347A (en) * | 1980-07-04 | 1982-02-01 | Agency Of Ind Science & Technol | Misch metal-nickel alloy for occluding hydrogen |
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| US6066415A (en) * | 1996-09-12 | 2000-05-23 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Hydrogen absorbing electrode and metal oxide-hydrogen secondary battery |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2745501B2 (ja) | 1998-04-28 |
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