JPS62116658A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、機械的強度、＃熱性に優れた熱可塑性樹脂組
成物に関する。

口従来技術］ 熱可塑性樹脂は加工が容易であると同時に、耐水性、耐
薬品性および電気的性質などにおいても優れているので
種々の用途に使用されている。

しかしながら、一般に用いられている熱可塑性樹脂は耐
熱性ならびに機械的強度においては必ずしも充分である
とは耳えない。

そこで、従来は熱可塑性樹脂に無機物粒子や繊維などを
添加配合して耐熱性及び機械的強度を向とせしめ、Ｅ記
の欠くの改善が図られている。

［発明が解決しようとする問題点］ と記した従来の改善方法の場合、かかる無機質充填剤の
配合操作においては混練エネルギーの消’ａｎが大きく
なり、また作業環境の悪化をもたらし、更には得られた
組成物の重さがかなり増加するという問題がある。

本発明は、かかる従来の問題を解消し、耐熱性ならびに
機械的性質の良好な熱可塑性樹脂組成物を提供すること
を目的とする。

［問題点解決するための手段〕 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂１０〜９
０重量％に１次式： れかを表わす） で示される繰返し単位を主成分とするシアノアリールエ
ーテル系重合体９０〜１０重量％を配合して成ることを
特徴とする。

使用される熱可塑性樹脂としては、ポリエステル、ポリ
カーボネート、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリスル
ホン、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
塩化ビニルなどがあげられるが、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリエーテルが特に好ましいものである。

この熱可塑性樹脂に配合するシアノアリールエーテル系
重合体は、上記式（Ｉ）で示される繰返し単位を主成分
とする重合体であり、式（Ｉ）の繰返し単位を個数にし
て５０％以上含むことを特徴とする０式（Ｉ）の繰返し
単位と共に使用できる他の繰返し単位としては、次式： 又は次式。

で示されるものをあげることができる０式　（Ｈ）およ
び　（ｍ）の繰返し単位において、Ａｒ’　としてなど
をあげることができる、これらの繰返し単位はそれぞれ
単独で、あるいは合計で５０％以下の範囲で使用される
。

かかるシアノアリールエーテル系重合体は例えばＮ−メ
チルピロリドンを溶媒として０．２ｇ／ｄｉ濃度の溶液
の還元粘度　［ηｓｐ／ｃｌが０．３ｄｉ　／ｇ以上で
あるような重合度を有することが好ましい。

本発明の樹脂組成物は上記熱可塑性樹脂に上記シアノア
リールエーテル系重合体を配合することによって得られ
る。シアノアリールエーテル系重合体の配合量は樹脂組
成物全体の１０〜９０重量％に設定される。この配合量
が１０重量％より少ない場合は　得られる樹脂組成物の
耐熱性１機械的強度は充分満足のいく程度にまで向上せ
ず、逆に９０重量％を超えると得られる樹脂組成物の性
質はシア／アリールエーテル系重合体そのものの性質と
近いものになってしまう。好ましくは、２０〜８０重量
％である。

この樹脂組成物を製造するにあたっては、熱可塑性樹脂
にシア／アリールエーテル系重合体を上記の配合量で配
合し、これらを溶融混練すればよい。この時の温度は３
５０〜４００℃、好ましくは３６０〜３８０°Ｃであり
、混練時間は　１〜ＩＯ分間、好ましくは２〜５分間で
ある。

［発明の実施例］ 参考例１（シアリアリールエーテル系重合体の製造） 攪拌装置と精留装置およびアルゴン吹込管を備えた内容
積５００ｄのセパラブルフラスコに、２．６−ジフルオ
ロヘツンニトリル２０．８８ｇ（０，１５モル）および
　ｐ、ｐ’−ヒフエノール２７．９ｇ（０，１５モル）
、ｐ−クミルフェノール０．４７？ｇ（０，００２モル
）、クロルベンゼン９０−ならびにスルホラン　１２０
−を仕込み、アルゴンを吹込み攪拌しながら、　２００
℃に昇温した。次に炭酸カリウム２１．１５ｇ（０，１
５モルを加えて、　ｐ、ｐｏ−ビフェノールのカリウム
塩を生成させた。ついで、　２５０°Ｃで１時間、　２
８０℃で９０分間反応し、生成した水とクロルベンゼン
を留去した。

反応の終了後、生成物を室温まで冷却し、メタノール中
に投入して、重合体を析出させた。得られた重合体をワ
ーリング社製ブレンダーで粉砕して、熱水　２ｆＬ、メ
タノール２！ｌでそれぞれ洗浄し、重合体４２．９ｇを
得た。ここで得られたシアノアリールエーテル系重合体
は、Ｎ−メチルピロリドンを溶媒とする０、２ｇ／ｄｉ
濃度の溶液の９０°Ｃにおける還元粘度　［７７ｓｐ／
ｃ］が１．１８ｄｌ　／ｇテあり、下記式（１）で示さ
れる繰返し単位が　１００％の重合体であった。

Ｎ この重合体の性質は第１表に示した通りである。

実施例１ 熱可塑性樹脂としてポリカーボネート（出光石油化学株
製：出光ポリカーボネートＦＮ−２５００）のペレット
に、上記参考例１で得たシアノアリールエーテル系重合
体の粉末をその含有量が組成物全体の５０重量％となる
ように配°合して、押出機により、温度３８０°Ｃ，混
練時間３分間として溶融混練し、押出してペレット化し
た。得られた樹脂組成物のペレットをミニマックス成形
機により射出成形し、得られた試験片を用いて機械的性
質ならびに熱的性質を測定した。

実施例２ 熱可塑性樹脂としてポリエステル（ユニチカ株製　リボ
リマー）を用いたほかは実施例１と同様にして樹脂組成
物のペレットを得た。このものについても、その機械的
性質と熱的性質を測定した。

実施例３ 熱可塑性樹脂としてポリスルホン（ユニオンカーバイト
社製ニューデルポリサルホン）を用いたほかは実施例１
と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。この組成物
についても機械的性質と熱的性質を測定した０以上の結
果を一括して第１表に示した。

参考例２（シアノアリールエーテル系重合体の製造） 攪拌装置、精留装置ならびにアルゴンガス吹込管を備え
た内容績５０文の重合器に２．６−シクロロベンゾニト
リル２．０８８に窯、ヒドロキノン１．８５ｋｇ、　炭
酸カリウム２．２８に＠トルエン３２８よびスルホラン
９０１を仕込み、　１６０℃において　１．５時間、つ
いで２００℃において２時間反応させた０反応の終了後
、生成物をメタノール中に投入して重合体を析出させ、
重合体を回収して粉砕後、熱水２００文、メタノール２
０１でそれぞれ洗浄し、重合体２．６５ｋｇ　（収率１
００％）を得た。ここで得られたシアノアリールエーテ
ル系重合体は、ｐ−クロルフェノールを溶媒とする０、
２ｇ／ｄｉ濃度の溶液の６０°Ｃにおける還元粘度　［
ηｓ＋ｐ／ｃｌが　１．５８ｄ文／ｇであり、下記式（
１１）の繰返し蛍位　１００％からなり、末端はＨ−お
よび−〇Ｈ基でブロックされたものであった。

Ｎ この重合体の機械旧性質、すなわち、降伏強度、破断強
度、伸びおよび弾性率は第２表に示したとおりである。

実施例４〜６ 熱可塑性樹脂としてポリカーボネート（出光石油化学株
製；出光ポリカーネー）　ＦＮ−２５００）のペレット
を使用し、該ペレットに、上記参考例２で得られたシア
ノアリールエーテル系重合体の粉末を、その含有率がそ
れぞれ組成物全体の２０ｗｔ％。

５０ｗｔ％、　８０ｗｔ％となるよう配合し、それぞれ
の配合物を内径９０ｍｍの押出機により溶融混練したの
ち押出してペレット化した。ついで、得られたペレット
射出成形機を使用して試験片に成形し、上記と同様その
機械的性質を測定した。測定結果を第２表に示した。

実施例７〜９ 熱可塑性樹脂としてポリエステル（ユニチカ■製：Ｕポ
リマーｕ−１ｏｏ）を用いたほかは、実施例４〜６と同
様にして各試験片を作製した。これらの機械的性質の測
定結果を第２表に示した。

実施例１Ｏ〜１２ 熱町・塑性樹脂として　ボッスルホン　（ユニオン・カ
ー／へイト社製・ＵＤＥＬ■Ｐ１７００）を用いたほか
は実施例４〜６と同様にして各試験片を作製した。

これらの機械的性質の測定結果を第２表に示した。

実施例１３〜１５ 熱可塑性樹脂としてポリエーテルイミド　（ゼネラルｘ
　レフトｌ）　・７’）　ＪＩ４ｉｆＪ：　　ＵＬＴＥ
Ｍ＠　１０００）を用いたほかは、実施例４〜６と同様
にして各試験片を作製した。これらの機械的性質の測定
結果を第２表に示した。

参考例３（ポリアシ７ノアリールエーテルの製造）攪拌
装置、精留装置およびアルゴンガス吹込み管を備えた内
容積５０見の反応器に、２．７−シヒドロキシナフタレ
ン４２８０ｇと２．８−ジクロロベンゾニトリル　４［
１４４ｇ、炭酸カリウム３９１８ｇ　、　　スルホラン
２５文、トルエン１３４１を入れ、まず反応温度を　１
８０°Ｃにして２時間、ひきつづき　２１０°Ｃに昇温
して２時間反応させた０反応終了後、生成物をメタノー
ル中に投入して重合体を析出させたのち、重合体を回収
して粉砕し、熱水およびメタノールでそれぞれ洗浄して
重合体８７５０ｇを得た。ここで得られた重合体は、ｐ
−クロルフェノールを溶媒とする０、２ｇ／ｄｌ濃度の
溶液の６０°Ｃにおける還元粘度［ηｓｐ／ｃｌが０．
７８ｄ文／ｇであり、下記式（ｉｉｉｌの繰返し単位１
００％からなり、末端は−Ｈおよび一〇Ｈ基でプロツク
されたものであった。

０Ｍ 実施例１６〜１８ 熱可塑性樹脂として、ポリカーボネート　［出光石油化
学株製°出光ポリカーボネートＦＮ−２５００１のペレ
ットに、上記参考例３で得られたポリシアノアリールエ
ーテル粉末を、その含有量がそれぞれ２０．５０．８０
ｗｔ％となるよう配合し、それぞれの配合物を内径９０
ｍｍの押出機により混練押出した後ペレフト化した。つ
いで得られたペレフトを射出成形機により試験片を成形
し、機械的性質を測定した。測定結果を第３表に示した
。

実施例１９〜２１ 熱可塑性樹脂として、ポリエステル　［ユニチカ／ａＩ
製：Ｕポリマーｕ−１００１を用いたほかは実施例１６
〜１８と同様にして試験片を成形した。機械的性質の測
定結果を第３表に示した。

実施例２２〜２４ 熱可塑性樹脂として、ポリスルホン　［ユニオンカーバ
イド社製：　ＵＤＥＬ　Ｐ〜１７００］を用いたほかは
実施例１８〜１８と同様にして試験片を成形した。結果
を第３表に示した。

実施例２５〜２７ 熱可塑性樹脂として、ポリエーテルイミド　［ゼネラル
ｅエレクトリンク社Ｍ：　ＵＬＴＥＭ　１０００１　　
を用いたほかは実施例１６〜１８と同様にして試験片を
成形した。結果を第３表に示した。

比較例１〜３ 上記実施例１〜３で使用した熱可塑性樹脂、すなわち、
ポリカーボネート、ポリエステルおよびポリスルホンそ
のものについて、上記実施例と同様に機械的性質ならび
に熱的性質を測定した。その結果を第４表に示した。

比較例４ 上記実施例３〜１５で使用した熱可塑性樹脂、すなわち
ポリエーテルイミドそのものについての機械的性質の測
定結果を第４表に示した。

［発明の効果］ 以上の説明で明らかなように、本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、用いた熱可塑性樹脂しこ比へてその耐熱性、ａ
械的強度が大幅に優れており。

電子・電気機器１機械部品の素材として有用である。

−「続補正書 昭和６１年１月９０日 特許庁長官　宇　賀　道　部　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２５６７７１号 ２、発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 ３、補正をする者 ＄件との関係　特許出願人 名称　出光興産株式会社 ４、代理人 ５、補正命令の日付　自発 （１）明細書節５頁１７行目に記載の７５００ＪＪを「
５０文」と補正する。

（２）明細書第５頁１８行目に記・成のｒ　２０．８８
ｇ（０，１５モル）」を７２．０８８ｋｇ　（１５モル
）」と補正する。

（３）明、！ｌＩ書第５頁第１９行目に記載のｒ２７．
９ｇ（０，１５モル）」をｒ２．７９ｋｇ　（１５モル
）」と補正する。

（４）明細書第６頁第０行目に記載の７０．４７７ｇ（
０，００２モル）」をｒ４７．７ｇ　（０，２モル）」
と補正する。

（５）明細書節６頁１行目に記載の７９０ＪＪを「３文
」と補正する。

（６）明細書第６頁第１行目に記載の’１２０ｍＪ」を
ｒ１２２」と補正する。

（７）明細書第６頁第３行目に記載のｒ　２＋、１５ｇ
（０，１５モル」をｒ　２．１１５ｋｇ　（１５モル）
」と補正する。

（８）明細書第６頁第９行目に記載の「ワーリング社製
プレンダーでＪを削除する。

（９）明細書第６頁第１０行目に記・椛の「熱水２文」
を［熱水２０（１１と補正する。

（１０）明細Ｂ第６頁第１０行目に記載の「メタノール
２文」を「メタノール２００１Ｊと補正する。

（１１）明細書第６頁第１１行目に記載の７４２．９ｇ
」をｒ　４．２９ｋｇＪと補正する。

（１２）明細書第７頁第７行目に記載の「押出機」を「
内径９０ｍｍの押出機」と補正する。

（１３）明細Ｓ第７頁第１０行目に記載の「ミニマック
ス成形機により」を削除する。

（１４）明細書第９頁第１表を以下のとおりに補正する
。

（１５）明細書第１１頁第１１〜１２行目に記載の「ベ
レフト」を「ペレフトを」と補正する。

（１６）明細書第１９頁第４表を以下のとおりに補正す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 熱可塑性樹脂１０〜９０重量％に、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒは▲数式、化学式、表等があります▼、▲
   数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
   等があります▼のいずれかを表わす） で示される繰返し単位を主成分とするシアノアリールエ
   ーテル系重合体９０〜１０重量％を配合して成ることを
   特徴とする熱可塑性樹脂組成物。