JPS5883048A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステル倒脂組成物に関するものであり、
さらに評しくいえば、ポリエチレンテレフタレートに結
晶核剤とともに特殊なアミド化合物を配合する仁とによ
って、成形や転線などの際の加熱操作時、あるいは尚温
度雰囲気での聞出時などにおいて揮発する成分が少なく
、かつ低い金型一度で成形しても良好な熱収婦率を有す
る成形品を与えるポリエステル＠脂組成吻に関するもの
である〇 一般に、ポリエチレンテレフタレートにおいては１その
結晶化速度が遅いことによって７０〜１２０℃といった
通常の金型電鍵で射出成形する場合、得られた成形品は
その表口にアパタ状模体が発生して光沢のない粗い外欽
を呈したり、めるいは形状安定性が恐く熱収輪率が大き
いなど、またその他物性向においても（西尾しうるもの
ではない。そのため、従来、ポリエチレンテレフタレー
トの輌成形においては、一体な尚温金型を使用して１５
０゛℃以上に保持することが何われているが、このよう
な＾い金型偏置では成形サイクルが者しく長くなって生
鍾の向から大きなマイナス硬固となっている。

し九がって、ポリエチレンテレフタレートの結晶化を促
進させてこのような欠点を改良するために、例えば１％
にタルクを代表例とする無械粒子から成る結晶核生成剤
を０．２〜２ｉ＠５６程度配合することによって結晶化
速度を大きくする方法（％公昭４４−７５４２号公＠）
、あるいは有機カルボン酸のアルカリ金１！Ｉ４塩を配
合する方法（特公昭４８−４０９７号公報）などが提案
されているｏしかしながら−これらの方法においては、
配合される結晶核剤だけではポリエチレンテレフタレー
トの結晶化速度を増大する効果は十分でなく、その九め
これらの組成物を成形材料とする場合、金１ｊ！温度は
従来のものとあまり差がなくて１３０〜１４０℃以上の
高鉱度にする会費があるＯ また、これまでポリエチレンテレフタレートにガラス繊
維、有機カルボン酸ナトリウム塩及び低分子有機系可塑
剤とを組み合わせた組ＩｉＬ書（軸−一５４−１５８４
５２号公報）も長楽されているＯしかしながら、このよ
うな配合４１１ｉ成によってポリエチレンテレフタレー
トの結晶化はかなり促進されるものの１この組成物から
成る成形材料を射出成形する場合、金型キャビティに沈
Ｉｖ物が発生するいわゆるモールドデポジットが認めら
れもさらには１ここで用いられる低分子有機系可塑剤が
揮発性であるために、ポリエチレンテレフタレートの混
棉時や得られた混練物の乾燥時及び成形時などにおいて
ガスが発生したり、あるいは成形物を艮時間１％１度雰
囲気中で使用していると、上記低分子有機系可塑剤が徐
々に揮発していくために成形物の寸法変化が起るなど、
多くの間繭点がめる＠本発明者らは、このような便米の
ポリエチレンテレフタレート射出成形材料の有する欠点
を克服スヘく鋭意研究を電ねた鮎呆、ポリエチレンテレ
フタレートに、結晶核剤とともに愕殊なＮ　−＠侠芳香
族アミド化合物をある割合で配合したものがその目的を
達しうろことを見出し、この知見に基づいて本発明を完
成するに至った〇 すなわち１本発明は１（Ａ）ポリエチレンアレフタレー
ト１Ｇ０１１’ｆｉ都、（却帖晶杉剤０．０５〜１０璽
童部、及び（Ｃ）一般式 （式中のムｒは二価の芳香族基、Ａｒ’及びＡｒ’は一
価の芳香族基、Ｒ及びＲ’ｔｉ１価の脂肪族基％脂環族
基又は芳香族基である） で表わされるＮ−＊侠芳香族アミド化合物０．１〜ｌＯ
重賃廊から成るポリエステル樹脂組成物ｆ：炎供するも
のである。

本発明の（Ａ）成分として用いるポリエチレンテレフタ
レートとしては、例えばポリエチレンテレフタレートホ
モポリマー、少なくとも７０モルＸのエチレンテレフタ
レート繰り返し単位を宮む共重合体１めるいはこれに相
当する量の他のポリエステルとの混合物などが挙げられ
１これらの中でフェノール対テトラクロルエタンが重量
比で６対４である混合＃を媒中、３５℃で求めた固有粘
ｋが０．４以上であるものが好ましいＯ 本発明の（Ｂ）成分として用いる結晶核剤として蝶、従
来公知の種々の化合物、例えばマイカ、アルミ−’Ｆム
シＩ）’；ｒ−ト、アルミニウムカルシウムシリケート
、金属酸化物などの無機粉末、ステアリン酸ナトリウム
、安息香酸ナトリウム、テレフタル醜モノメチルナトリ
ウム、エチレンとアクリル酸又はメタクリル酸との共重
合物のすｌラム塩、スチレンと無水マレイン酸との共重
合物のナトリウム塩なとの有機カルボン酸のナトリウム
塩などが挙けられるが、好ましくは、（ｉ）少なくとも
２個のアミド結合又はヒドラジド結合若しくはその絢方
で連結され、かつ２７０℃以下の温匿で融解又は分解し
ないポリアミドｍｓ　（ｕ）一般式（式中のＭ及びＭ′
は同−又は相異なるアルカ’ＤＩ鵬１ｎ及び！ｌＩはｌ
又は２である） で表わされる芳香族オキシスルホン酸金輌塩、及び（２
）タルクが挙けられ、これらは単独で用いてもよいし、
２種以上混合して用いてもよい・臀に好ましいものは上
記（ｉ）及び（１１）の化合物である０これらの好まし
い結晶核剤は、（Ａ）成分のポリエチレンテレフタレー
トが金型内で＃！融状態から冷却されるとき、長い誘導
期間を要することなく結晶化を起させる％（ｑ成分との
相乗的な結晶化促進が行われる。あるいは、例えば有機
カルボン酸ナトリウムを結晶核剤として用いる場合に生
じるポリエチレンテレフタレートの劣化現象が少ないな
どの浚れ九効果を奏する０ ここで前記（ｉ）のポリアミド類とは一般式％式％） （） （ （） （１１０ （） （式中のＡｒ１．　Ａｒ雪及びＡｒｃは二価の炭化水Ｊ
Ｉｃ基、ムｒ４及びムｒｓは一価の炭化水素基である）
で表わされるアミド形成基の少なくとも２櫨がアミド結
合又はヒドラジド結合若しくはその両方で連結されたポ
リアミド類であって、シボリアミド類の分子中のアミド
結合及びヒドラジド結合の数の和が２以上で、かつ２７
０℃以下の電鍵では融解又は分解しないようなポリアミ
ド類でめるＯこれらの中で特に好ましいものは、一般式
ＱＶ）　、　（Ｖ）　、　（Ｖｌｌ　。

■及び（２）で表わされるアミド形成基の中から辿ばれ
た２４１１以上がアミド結合で＊粘されたものであるＯ ここでＡｒｌとしては、例えば−〇Ｈ，ＣＨＩ−１−ｃ
ｎ。

舎ビＣＨ，−◎−ビＯＨ，−＠−ａｎ、−へト※）など
が好ましく争けられるが、これらの中で％に好ましいも
のは＠１７Ｂ＠ムｒ雪及びＡｒｃのいずれもが二価の芳
香族炭化水素基、またＡｒ４及びＡｒｓがともに一価の
芳香族炭化水素基であり１これらは結１核剤としての効
果とともに熱安定性の点でも優れている。

これらのポリアミド類はホモポリマー、ランダムコポリ
マー、ブロックコポリマーのいずれでもよく、ま九他の
ポリマーとのブロックコポリマー、グラフトコポリマー
であってもよいが、２７０℃以、下の温度では融解又は
分解しないことが必要であり、籍に好ましくは３００Ｃ
以下の温度で−Ｆａｌｌあるいは分解が起らないことで
ある０また、このポリアミド類の分子中のアミド結合の
赦とヒドラジド結合の数の和は２以上で桑ってその上限
については籍に制限はない０ただしこれらのポリアミド
類は結晶核剤として使用するので（Ａ）Ｉｌｉｔ分のポ
リエテレ／テレフタＶ−）中に極めて倣小な状態に分散
されることが必要であり、そのため例えｔｆ４１１械的
に粉砕したポリアミドａｔ用いてメルトブレンドする方
法、該ポリアミド類の浴液會共沈殿剤とともに沈殿させ
分ぺしやすくしてポリエチレンテレフタレートとブレン
ドする方法、おるいはポリアミド類の溶液と（Ａ）成分
のポリエチレンテレフタレートの浴液を溶液ブレンドす
る方法などが用いられているが、ポリアミド類の分子中
のアミド結合の数が２〜６のオリゴアミドについては、
強力な混＃機を用いると直接メルトブレンドがロエ能で
あるので有利である。このようなメルトブレンドの方法
としては、２＠以上のスクリューが同方向又は異方間に
回転する混＃ｇ情やスクリューが回転とともに前後に在
伽運動ケする早帽押出憎を便用することが好ましい。

仄に該ポリアミド類の代妖例を示すと１＃！９返シ率位
トシテ、−ＭＨ−＠−ａｏ−１−ＮＨ−ｏ−ＮＨＣ０−
Ｉｌｌ　−＠−ａｎ、　−＠−Ｎ）ＩＣＱ　−９−ｃｏ
　−ｓ−Ｎ）Ｉ−ｏ−ｏ　−ｏ−Ｎｎｃｏ　−＠−ｃｏ
−１−Ｎ４−北ｃｏ介忰ＣＯ−ｓ　−Ｍｌ　＋　ｍａｃ
ｏ−ｃａ、ｃｕｔｃｏ−＋−１ｉＨ−＠−１１Ｈｃｏ舎
ｏｃａ意（Ｈ禦Ｏ番Ｃ０−１舎ａｏ−、−ｍｉｃａ、ａ
ｎ、ｍａａｏ（（軒ｃｏ　−ｂ−ＮＨ−ＯＨ，ＯＨ，Ｏ
！１．ＯＨＩＭＨＯＯ舎ａＯ−１ＮＨＮＨＯＯ＋ＣｊＯ
ｓ　−ＮＨＭＨＣＯ４ＮＨＯＯ舎Ｃ軒などを有するポリ
アミド類であり、また、分子中のアミド結合とヒドラジ
ド結合の数の和が２〜６のオリゴアミド類の具体例とし
ては、忰０ＯＮＨ−＠−ＭＢＣＯ＝◎、　＠−ＮＨｃｏ
台０ＯＮＩＩＩ−◎。

（殖０ＯＮＢ　−＠−（！ＯＮＨ−＠−Ｎ１１００や一
＠−００１１１−＠）−ｃｏｙＨ−＠−ｏ　−＠１−ｕ
ｎｃｏ　−＠　ｓｏ−ａｏｗｍ−＠−ｍＨａｏ−＠−ｃ
ｏｍａ−＠−Ｎａｃｏ　−＠。

ｏ−ＮＨＣＯ−ｏ−００■−ｏ−Ｎ１１ＣＯ−１ｏ−ｃ
ｏｙＨヤ、＠ｗｍａｏ　ＧＯＯＮＨＮＨＯＯ−ｏ−ｃｏ
ｗｙＨａＯ−ｏｌ−ｃｏＮＨＫ）１ 、　　　＠−ＭＨＯＯ舎Ｃ０ＭＭ舎ＯＨ雪ＱＮＨｃｏ舎
０ＯＮＨ・１＠ｃｏＮａ−＠叉０ＯＮ１’１台Ｃ０ＭＭ
舎ＮＨＣ！Ｏ舎ＮＨＣＯや１（Ｊｃｏｎａ９ｎａｃｏ９
ｃｏｎｕ９ａａｃｏ９ｃｏａａ＠−ｘＨｃｏ＠、 ◎ｌ−ＮＨＯＯＧｃｏｍａ−＠）−Ｎａｃｏ−ｏｌ−ｃ
ｏＮＨＱＮＨａｏ＠−０ＯＮＨ−◎１ ＠−ＮＨＯＯ−ｏ−ｃｏＮａ−＠−ｏ９Ｎａａｏ−＠−
ｃｏＮｎ−ｏ−。

ＧＮＨＣＯＧ　Ｃ０ＮＨ＠、 ＠−ＣＯＮＨＮＨＯＯ−◎−ｃｏｎｍａｃｏ９ｃｏＮｕ
Ｎｎａｏ　−◎−−ｃｏｙＨｍｍｃｏ−＠）−ｃｏｙ皿
ｍａｏ−＠）％＠−ｃｏａＨＮａｃｏ−＠−ｃｏＮａ＠
−ＮＨｃｏ−ｏ−ｃｏＮＨＱ−ＮＨＣＯ☆−ａ、ｏＮＨ
ＮＨａｏ＠、などが革げられる０ また１一般式（１）又は１）で示される芳香族オキシス
ルホン酸金＠塩としては１例えばｐ−７エノールスルホ
ン酸ジナトリウム、２−ナフトール−６−スルホン諏ジ
ナトリウム、２−ナフトール−８−スルホン酸ジナトリ
ウム、レゾルシン−４，６−ジスルホン酸テトラナトリ
ウム、２．３−す７タレンジオールー６−スルホン酸ト
リナトリウムなどが挙げられる。

これらの化合物を（Ａ）成分のポリエチレンテレフタレ
ートに配合するには、ポリエチレンテレフタレートの製
透過根におけるエステル化反応、エステル交換反応又は
重−合反応のいずれの段階においても行いうるし、また
所望に応じてポリエチレンテレフタレートの重縮合完＃
ｉ後に配合することもできるが、一般にはポリエチレン
テレ７タレー１の嵐縮合児Ｍ＃に配合する方が％得られ
たポリエステル組成物の結晶化速度が大きくなって好ま
しい。

本発明の（ＩＩ酸成分して用いる結晶核剤の配合型は、
（萄成分のポリエチレンテレフタレート１００Ｍｍ部に
対して０．０５〜１０重を部の範囲でめり、この配合皺
が１０貞＃ｋｆ７／６を越えると、得られ九組成物の＃
−粘度が萬くなつ九り、またモールドデポジットの原因
にもなつ′＃−りして成形上好ましくなく、また０、０
５電艙部未満でＬ帖晶化速ｋを促進する効果が認められ
ない〇 本発明の（Ｃ）成分として用いるＮ−＋離侯芳香族アミ
ド化合物は一般式（りで表わされ、その式中のＡｒは２
＠の芳香Ｉ！に基、例えばｍ　−７ｚ　＝　ｖ　ン、ｐ
−フェニレンｔ　ｏ−フェニレンｓ　　４＊４’−ビフ
ェニレン％　３，４′−ビフェニレ７，１．３−ナフチ
レン１１．４−ナフチレン、１．５−ナフチレン、１．
６−す７チレン、ｌ、７−ナフチレン、２．６−ナフチ
レン、２．５−ビリジレン、２．４−ピリジレン＊　−
ｏ−ｘ　−＠（ただしＸは−ａ４．　５−Ｏ−１−ＣＯ
−１−ＳＯ，−１−ＯＣＨ２ＯＨｓＯ−などの二価の基
である）などの基で６りｓ好ましくはフェニレン、ビフ
ェニレン、舎ｏｃａ、ｃｎｓｏ台、舎＠−１９ｓｏ、＠
−などの基である・これらめ芳香＃ｃ４ｒｉハロゲン原
子、アルキル４．アルコキシ基、ニトロＭ＊　シアノ基
などの不活性核置換基で１１侠されていて蔦よいＯ ま九一般式（１）中のＡｒ’及びＡｒ’は一価の芳香族
基、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル趣、ピ
リジル基などでめって、これらの芳香族基はハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基な
どの不活性核置換基で置換されていてもよい０ さらに、一般式（ｌ）中のＲ及びＲ′は、例えばメチル
、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、ステアリル、
ベンジルなどの脂肪族基、シクロヘキシルなどの脂環族
基、フェニル１ナフチル１　ピフェニル、ピリジルなど
の芳香族基であり、好ましくは炭素ｍ１−１８のアルキ
ル基、フェニル基、ベンジル基又はナフチル基、特に好
ましくは芳香族炭化水素を有する基でめるＯこの芳香族
炭化水素を有する基はハロゲン、アルコキシ基、ニトロ
基、シアノ基などの不活性核置換基で置換されていても
よい＠このような本発明の（０成分として用いるＮ−置
換芳香族アミド化合物を具体的に不すと−例えば ｃｔ宜１１１ｓｉ　　　　　　　　Ｃ１ｌＨ１ｉ好まし
くは、 などである。

これらのアミド化合物Ｉａ従来公知の方法、例える。

本発明の（０）成分として用いるＮ−置換芳香族アミド
化合物の配合量は、（ム）成分のポリエチレンテレフタ
レート１００重量部に対して０．１−１０重量部、好ま
しくは１〜８重量部の範囲である。

この配合量が０．１重量部未満では光沢の優れた成形品
を得ることが困難であり、一方１００重量部を越えると
モールドデポジットの発生など成形加工上好ましくない
トラブルの原因となる。

本発明のポリエステル樹脂組成物は通常用いられている
全知の方法、例えば（ム）成分のポリエチレンテレフタ
レートを重合する際Ｋ　（Ｂ）成分の結晶核剤を添加す
ることによって得られた混合物と（０）成分のＮ−置換
芳香族アミド化合物とを押出機によりコンパウンドした
り、トライブレンドする方法、あるいは全成分を同時に
押出機によりコンパウンドする方法などによって調製し
うる。

また、本発明の組成物には用途や目的に応じて樟々の添
加剤、例えば強化充ズん剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤
、滑剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤などを配
合することができる。

上記添加剤の中の強化光てん剤としては、例えばアラミ
ド繊維、ガラス繊維、カーボン繊維、アスベスト繊維な
どの繊維状有機及び無機物質あるいはメルクや！イカな
どの非繊維状無機物質が挙げられ、これらの中で好まし
いものはカラス繊維である。また、この強化光てん剤の
配合量は、全組成−重量に基づき５〜６０％の範囲が好
ましく、その量が５％未満では形状安定性の付与が十分
でなく、一方６０％を越えると脆さが大きくなって実用
的価値が低下する。

このようにして得られた本発明の組成物は、高温度金型
における成形ではもちろんのこと、１００℃近辺の低温
度金属での成形においても優れた成形性を示し、その上
表面光沢性に優れかつ熱収縮率が小さくて形状安定性の
良好な成形品を与えるとともに、溶融混線時及び成形時
において揮発する成分がなく、かつ熱安定性に優れた組
成物である。

このように本発明のポリエステル組成物は、従来ノポリ
エチレンテレフタレートでは不可能であつた低温度領域
での成形加工を可能とし、本来の耐熱性、耐薬品性と相
まって工業用樹脂として極めて有用であり、その上、こ
の１１膚の製造や乾燥、あるいは成形時においても揮発
成分かはとんとなく、労働衛生面からも優れた樹脂であ
る。

次に本発明を実施例によってさらに詳細に説明する。

実施例１ ピ）　配合樹脂の製造 ポリエチレンテレフタレート１００重量部、結晶核剤と
してメルク（日本メルク社製、Ｍｅタイプ）Ｘｋ量置部
及び葺−置侠芳香族アミド化合物としてｙ、Ｍ、ｍ：ｍ
’−テトラフェニルテレフタル酸アミド４重量部を回転
式ドラムブレンダーで混合したのち、二軸押出機のホッ
パーに投入し、長さ３■のガラス繊維４５重量部ととも
にシリンダ一温度、、′ ２６Ｇ　−２８０−２８０℃で溶融混練してペレット化
したつ得られたベレットは１５０℃で５時間乾燥した。

各成分の配合割合を第１表に示す。

に）成形及び評価 （イ）で得られた配合ベレットを射出成形ｆｆ１（川（
」鉄工社製、Ｋ　Ｏ−２０１）を用い、シリンダー１度
２７Ｇ　−２８０−２８０℃、成形サイクル２５秒で適
正な射出圧力によって、極々の金型温度に設定して試験
片（ム８ＴＭ１号ダンベル試験片）を成形して各評価を
行った。その結果な第２表に示すっなお各評価は久のよ
うにして行った。

モールドデポジット； 連続３０シヨツト後に金型表面の観察で判定したつ 離型性； 金型からの突出しによる落下率で表わした。

表面光沢； ダンベル試験片の中央部を、ＡＳＴＭ　Ｄ５２ｇに基づ
いて２０［の角度で測定した。

加熱収縮率； 次式により求めた。

Ｌ　ｎ　−Ｌ　１ 加熱収縮４（％）＝Ｔ×１００ 引張強度： ム８？Ｍ　Ｄ６３ｇに基づいて測定した。

揮発量； ダンベル試験片を粉砕し、１００メツシユふるい通過の
粉末について、赤外線水分計量針を用いて１５０℃で１
時間加熱し、加熱前の重量Ｗ・、加熱後の重量Ｗ１を測
定して重量変化率を次式により求めた。

重量変化率（％）　−−Ｘ　１０Ｇ Ｗ・ 比較例１ 比較のために結晶核剤及びＮ−置換芳香族アミド化合物
を用いないで実施例１と同様の実験を行った。各成分の
割合を第１表に、各評価結果を第２表に示す。

成形時の金型温度を１２０℃とする成形物は結晶化が不
十分のためか表面がざらざらで、また警鐘れが困難なた
めむりに離型するとダンベルが変形した。まともな成形
品を得るには金型温度を１６０℃近辺に高める必要があ
った。

比較例２ 比較のため結晶核剤としてメルクを用い、Ｎ−置換芳香
族アミド化合物を用いなかった場合について実施例１と
同様の実験を行った。各成分の割合を第１表に、各評価
結果を第２表に示す。

この場合も１２０℃の金型温度では表面光沢のない、離
型の悪い成形品しか得られなかった。

比較例３ 比較のため結晶核剤を用いず、実施例１と同じｙ−置換
芳香族アミド化合物を用いて実施例１と同様の実験を行
った。各成分の割合を第１表に、各評価結果を第２表に
示した。

比較例４，５ 比較例３においてＮ−置換芳香族アミド化合物の代りに
公知のエステル化合物ジメチロールプロパｙジペンゾエ
ート５重量部を用いた場合（比較例４）、及びこれにさ
らに結晶核剤としてタルクを１重量部用いた場合（比較
例５）Ｋついて、実施例１と同様の実験を行った。各成
分の割合を第１表に、各評価結果を第２表に示す。

いずれの場合も加熱時の揮発量が大きくて実用性に乏し
いことが分る。

／′ ＼ ／ ／ ／′ ／ 寮に例２ ｐ−フェノールスルホン叡ジナトリウムを結晶Ｖｋ酌と
して用い、実施例１と同様の実験を何った＠すなわち、
テレフタル酸ジメチル１００３４４１１部、エチレング
リコール７Ｑ］ｉｉ１部、ｐ−フェノールスルホン鈑ジ
ナトリウムＩｇ首部を、触紐として酪敏マンガン及び酸
化アンチモンを用いて重合し、紹晶核削ｔ−富有したポ
リエチレンテレフタレートを合成した。このポリエチレ
ンテレフタレートに対し、ｉ＠３表に示すように配合し
′ｆＣ樹脂をつくり、実施？ｌ１ｍと鈎様の評価を竹つ
良。この鮎呆を車４表に示す。

実ｊｉＩ１例１とｔ５Ｊ様に加熱時のｍ発もな（ＩＩＯ
Ｃの金型＃ＩＡｆで良好な成形品か得られた。

比較例６，７ 実施＠２にお灯るＮ−１置換芳香族アミド化合物の代シ
に、公知のエステル化合物ジメチロールプロパンジペン
ゾエートを用いｆｃ場合、及びジフェニルテレアタレー
トを用いた場合（比較例７）について実ＪＩｌＩ例２と
ｌａｊ様の実験を打った。各取分の割合倉纂３表に・各
ｆＰｉｔｔｕｏ鮎米を編４表に４（シた。

いすねの場合も加熱時の揮発蓋が大きいことが分る。

夾ＩＩＩＡ＠３．比較例８．９ 実施例２と四様の実−をＮ−置換芳香朕アミド化合物の
鎗を浚えて実施した。ｆｉＲａ表に各成分の割合ｔ％嘱
４表に各評価結果を示す。

Ｎ−＠倶芳査族アミド化合物の童が８１賃部の〜合（実
施←３）には良好な表向光沢が祷られるのに対し、１６
Ｉｌ′ｊｌｉ部の場合（比較例８）はモールトチポジッ
トが鰺められ、その上加熱時の揮発ｉも増加して好まし
くない◇ また、Ｏ，ＯＳ重ｉｔ都の配合量でに（比較例９．）十
分な表向光沢は得られていないし・Ｉ＠型性も□劣るＯ 実施例４．５ 夾Ｍｉ例２において、ポリエチレンテレフタレートの１
合時に、ｐ−フェノールスルホン皺ジナトリウムを２．
５１量Ｓ使用し、かつ配合するＮ−甑供芳香族アミド化
合物の量と種類ｔ−変えて東Ｊｉｉ＋した。各取分の割
合１ｒ第３衣に、各＃ｆ価鮎米を第４表に示す。

／ ／ 実施例６ Ｍ）　　１１−メチルピロリドン中でテレフタル酸ジク
ロリドとｐ−フ二二レンジアミンとを溶液重合して得た
ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド（結晶核剤）１
０重量部含有溶液に対し、ポリエチレンテレフタレート
アジペート（ＰＫＴＡＤと略す、テレフタル酸：アジピ
ン酸／エチレングリコール　モル比＝６０　：　４０／
Ｚｏｏ）２５重量節を溶解したＮ−メチルピロリドン＃
ｌ赦を浴液ブレンドしたのち、メタノール−水混合溶液
中に共沈殿させた。これをろ過し、メタノール及び水で
洗浄したのち、９０℃で５時間真空乾燥した。得られた
共沈殿物にはポリ−ｐ−フェニレンテレ７タルアミドが
約３０％含まれている。この共沈殿物３．５重量部と他
の配合剤を第５表に示す割合で配合（２、実施例１と同
様にしてポリエチレンテレフタレートと溶融混合し、ペ
レット化して評価した。

また、成形金皺温度を８５℃に設定し、得られた成形物
を評価したところ１表面状態は１１０℃の場合より若干
劣るが、加熱収縮率は０．１９と小さく離型率も良好で
あった。

−）　さらに得られた樹脂の熱安定性の評価を行った。

この評価試験として溶融ｒ１ｍにおける溶液粘度保持率
を求めた。すなわち、実施例１の−）の成形条件におい
てシリンダー内に１０分間溶融状―で滞留させたのち、
成形して得られた試験片の溶液粘度を求め、これを実施
例１の＃Ｉ）の成形条件で得た試験片の溶液粘度の値で
除し、１００分率で表わして浴融滞留における溶液粘度
保持率としたつその結果溶液粘度保持率は１００％であ
った。ちなみに、比較例１及び２の樹脂について−」様
の実験を行ったところ、それぞれ８２％及び８３％と低
く、本発明の組成物が溶融状−においても安定で劣化が
起りＫくいことが分った。

実施例７〜９ 実施例６におけるＮ−置換芳香族アミド化合物の代りに
、第５衆に示す化合物な用い、実施例６と同様の実験を
行った。各成分の割合を第５表に、各評価結果を第６表
に示す。

実施例１０〜１５ 実施例６と同様の実験を（Ｂ）成分の結晶法則及び（０
）成分のＮ−置換芳香族アミド化合物を変えて実施した
。また実施例６において結晶核剤のポリアミドを重縮合
反応で合成したのち、ポリエチレンテレフタレートアジ
ペートを添加したが、これも適宜、ポリブチレンテレフ
タレートアジベートポリテトラメチレングリコール共重
合体（ＰＢム・ＰＴＧと略す、テレフタル酸：アジピン
酸／ブチレングリコ−Ｊ４／：ポリテトラメチレングリ
コールモル比＝７０：３Ｇ／８５：１５）、ポリエチレ
ンテレフタレートセバケート（ＦＫＴ８ｍと略す、テレ
フタル酸：七パシン＃Ｒ／エチレンクリコールのモル比
＝６０　：　４０／１００）などに変えて実施した。各
成分の割合をｗｃＴ表に、各評価結果を第８表に示す。

実施例１６〜２１ 実施例６のポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドの代
りにポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドのオリゴマ
ーを用いて実施例６と−Ｊ様の実験を打った０各地分の
割合を謝９表に、各＃ｆ価軸来をｍ１０表に示す。

なお、ここで用いたポリ−ｐ−フェニレンテレフタルア
ミドのオリゴマー扛、オリゴアミド−１として ＮＨ℃ ０→Ｈｅ鍜◇−ＣＯ オリゴアミド２として オリゴアミドー３として オリゴアミド−１＃′ｉ、ヘキサメチルホスホルアミド
溶鋼中テレフタル畝ジクロリド１モルとアニ「ノン２モ
ルとの反応で、また、オリゴアミド−２はテレフタル叡
ジクロリド１モルとｐ−フェニレンジアミン２モルとを
反応場せたのち、安息香酸クロリド２モルを反応させて
台地した。オリゴアミ）”−ａｔｔｐ−二トロ安息査酸
とｐ−ニトロアニリンの等七ルをジメチルアセトアミド
浴酌中で反応さ＃テ’４ｈｆｔ　　Ｎ０２に■−ＣＯＮ
ＨツーＮ０２５１１１９に対し、塩化第一スズ２０１倉
部、３６４塩除３０容ｔＳ及びエタノール５０容を部を
用いて還元しジアミノ化合物としたのち、ヘキサメチル
ホスホルアミド溶−１中で安息香酸クロリドと反応させ
て飯遺した。

また、ちなみに＃融時の熱安定性の試験を実施−６の（
０１の方法に従って実ｊｉ？ＩＪ１β、２０．２１　に
ついて実施したところ、溶融涌貿における浴敵粘を保持
車はいずれの場合も１００唾でめった。

比＃Ｒ例１Ｏ 実施物；１６におけるオリゴアミド−１の′ＩＩＬを１
６３°普部とする以外は、夾抛例６と同様にして実施し
た。各取分の割合を８１４９六に、各評価結果を＠１０
＠に示す◇ この−合、モールドデポジットが発生しやすくて好まし
くない〇 ／ 手続補正書（７ｊ式。

昭和　５７年４　月　５　日 ＋、＋ｌ＋’件の表小 昭和５６年特許願第１８１０３８　号 ２発明の名相 ポリエステル樹脂組成物 ３　補正をする考 事件との関＋、？−特許出願人 住　所大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２香６号氏　名（
００３）旭化収工業株式会社 代衣者宮崎輝 ４代　理　人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　　（Ａ）ポリエチレンテレフタレート１００嶌黴ｓ
   。 （鴫鮎晶核剤０．０５〜ｌＯ重量部、及び（（１９一般
   式（式中のＡｒは２価の芳香族基％Ａｒ’及びムｒＩは
   １価の芳香族基１Ｒ及び丘′は１価の脂肪族基、脂環族
   基又は芳香族基である） で表わされるＭ−１１１換芳香族アミド化合切０　、１
   〜１０Ｊ［置部から成るポリエステル樹脂組成嵜。 ２（Ｃ）成分の一般式においてムｒがｍ−又はｐ−フェ
   ニレン基１ムｒ′及びムｒ″がフェニル基であり、かつ
   Ｒ及びＲ′が炭素数１−．１　ｇのアルキル基、ベンジ
   ル基、フェニル基又はナフチル基である特許請求の範囲
   第１項記載の組成物０３　（綽成分が、中食なくとも２
   個のアミド軸台又はヒドラジド結合若しくはその両方で
   漫鮎され、かつ２７０°以下の融層で融解又は分解しな
   いポリアミド類、 （１１）一般式 （式中のＭ及びＭ′は１０」−又は相異なるアルカリ金
   −１ｎ及びｍはｌ又は２である） で我わされる芳香族オキシスルホン離合＾塩、及び（２
   ）タルクのいずれか１種又は２棟以上でめる特許Ｉｌｔ
   ＃Ｉ求の範囲第り項記載【Ｉプ・、）り、ｙ吻０４　（
   （９）成分が（ｉ）のポリアミド類−（あつ１ｂ該ポリ
   アミド類が一般式 −ＮＨ−Ａｒ　＠　−Ｃｏ　　　、　　−ＮＨ−Ａｒ　
   鵞−ＮＨ−。 −（！　Ｏ−ＡＩ”　＠　−ＣＯ−、−Ｎ　ＨＡ　ｒ　
   ４及び−００−Ａｒ４ （式中のＡｒ１ｔＡｒ雪及びムｒ３は２１１ｉｂの炭化
   水素基１ムｒ４及びムｒ４は１価の炭化水素基である）
   で表わされるアミド形成基の中から選ばれた少なくとも
   ２楠がアミド結合で連結されたものである特許請求の範
   囲第３墳記載の組成物０５　アミド形成基のＡｒｌ　＠
   　Ａｒｃ及びムｒｌが二価の芳香族炭化水素基％ａｒ４
   及びムｒｊが一価の芳香族炭化水素基である特許請求の
   範囲第４墳記載の組成物◎ ６　（匈成分が（ｉｉ）の一般式のうちＮａＯＧ３０８
   　ＮＳＬ で表わされる芳香族オキシスルホン歌会Ｉ！Ｉ４塩であ
   る％奸請求の範囲第３墳記載の組成物０