JPS62115058A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPS62115058A
JPS62115058A JP25381685A JP25381685A JPS62115058A JP S62115058 A JPS62115058 A JP S62115058A JP 25381685 A JP25381685 A JP 25381685A JP 25381685 A JP25381685 A JP 25381685A JP S62115058 A JPS62115058 A JP S62115058A
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JP
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elastomer
polyester
acid
thermoplastic polyurethane
polyurethane elastomer
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JP25381685A
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Teruo Furusawa
古沢 輝雄
Katsumi Fujimoto
克己 藤本
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Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
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Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は機械的強度及びカレンダー加工性に優れた園脂
組成物に関するものである。さらに詳しくは、優れた物
理的及び化学的性頁及び広い温度範囲でカレンダー加工
が可能な特性を付与してなる成形用樹脂組成物tこ関す
るものである。
従来、ポリエステルエラストマーは、耐油性、耐熱性、
耐加水分解劣化性の優れた熱可塑性エラストマーとして
各種の射出成形品、チューブ、ホース、ベルト、シート
、フィルムなどの押出成形品などに用いられている。
しかるに、ポリエステルエラストマーは、比較的高融点
で、かつ融点付近でポリマーの金属ロールへの粘着性、
付着性が大きく、しかもその割には溶融ないし半溶融状
態でのシート強度が低いため、これをカレンダー加工す
る場合条件が極めて制限される。そこで、比較的広い温
度条件でカレンダー加工エでき、しかもポリエステルエ
ラストマー自体の特性を保持したシート状物を得るため
に、公開特許公報昭56−100844では、ポリエー
テルエステルエラストマー100 n[nEMrとエチ
L/7・酢酸ヒニル共重キ体に塩化ビニルをグラフト重
合せしめたグラフト共重合体:う〜50瓜量部上?溶融
混合してなる樹脂組成物を用いることが已載されている
。該樹脂組成物は、ポリエステルエラストマー単独に比
較して、耐油性や機械的強度の大巾な低下がなく、また
カレンダー加工時にポy −r −f) 金属ロールへ
の粘着や付着カナくシート状に加工できるが、シートの
両端部が十分に可塑化混練され難く、また、離型時、金
属ロール上で両端部に収縮切目が入るなどの欠点があっ
た。このため、混練に時間を要するため製品が劣化し易
く、また、カレンダー加工時、混線不良のため混練シー
トの両端部30〜50鳩が不良部分となるため、この部
分を切除して製品としなければならないので経済上、不
利であり、同時に、広巾の製品が得られないなどの難点
があった。
本発明は、ポリエステルエラストマーを基体とする樹脂
組成物について、前記難点を克服すべく、次の特性を付
与することを目的とする。
(1)機械的強度、弾性回復性及びその他の物理的性質
、及び耐熱性、耐加水分解劣化性、耐油性、耐微生物劣
化性及びその他の化学的性質が優れていること。
(2)  カレンダー加工時にポリマーの金属ロールへ
の粘着や付着がなく広い温度範囲でカレンダー加工が可
能であること。
(3)  カレンダー加工の際、加工シートの両端部が
十分に可塑化混練され易く、また、離型時、金属ロール
上で両端部に収縮切目が入らないこと。
本発明者らは、上記の目的を達成すべく、鋭慧研究を重
ねた結果、ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリウ
レタンエラストマー、及びエチレン−1[1’ニル共重
合体に塩化ビニルをグラフト重合せしめたグラフト共重
合体(以下グラフト共重合体と略す)を夫々特定範囲内
で部用することにより、諸特性の非常に優れた樹脂組成
物が得られることを見出し本発明に至った。。
即ち、本発明は、ポリエステルエラストマー、熱可塑性
ポリウレタンエラストマー及びグラフト共重合体よりな
り、該ポリエステルエラストマー10011iJ1部に
対する該ポリウレタンエラストマー及び該グラフト共重
合体の配合臘を、それぞれU1Lfk部、0重量部とす
るとき、下式(ロ)、(b)の配合条件を満たす3成分
を溶融混合してなろI14脂組成物を提供するものであ
る。
U+G=50〜300     (ロ))本発明は、ポ
リエステルエラストマーに対して、所定配合比率のグラ
フ、ト共重合体と熱可塑性ポリウレタンエラストマーと
を溶融混合することによって、本発明の目的が達成でき
る。これは、ポリウレタンエラストマーがポリエステル
エラストマー及びグラフト共重合体の双方に強力な分子
間相互作用を及ぼすためと考えられる。
本発明に用いられるポリエステルエラストマーは、エス
テル結合によってランダムに頭尾結合させた直線状長鎖
エステル単位及び短鎖エステル単位からなるセグメント
の繰返しからなるプポリエステル共重合体であり、該f
kUエステル単位は、式(1)      。  O −1−0−A−QC−X−C→     (1)によっ
て表わすことができ、且つ、該短鎖エステル単位は、式
(2) %式%(2) によって表わすことができるが、これらの式においてA
は、約600〜60000分子量を有する少なくとも一
種の長鎖グリフールから末端水酸基の除去後に残存する
二価の基であり、Xは約300よりも小さい分子量を有
する少なくとも一種のジカルボン酸からカルボキシル基
の除去後に残存する二価の基であり、且つ、Bは約30
0よりも小さい分子量を有する少なくとも一種の低分子
量ジオールから水酸基の除去後に残存する二価の基であ
る。ここで約300よりも小さい分子量を有するジカル
ボン酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタルf9.
2.6−及び1.5−ナフタレンジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸、1.4−シクロヘキサンジカルボン
になどの脂環式ジカルボン酸、シュウ酸、グルタル酸、
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸及びそれらのエステル形成性誘導体などであ
り、これらは2種以上共重合して用いてもよい。これら
のジカルボン酸と反応して短鎖エステル単位を形成する
約300よりも小さい分子量を二nするジオールトハエ
チレングリコール、プロピレングリコール、1.4−ブ
タンジオール、2.2−ジメチル−1,3−プロパンジ
オール、1.6−ヘキ、サンジオールナトのフルキレン
グリコールや、1.4−シクロヘキサンジメータノール
などのシクロアルキレングリコール、1.4−ビス(β
−ヒト−キシエトキシ)ヘンゼンなどの芳香族置換脂肪
族グリコールなどであるO 分子量約300以下のジカルボン酸と反応して長鎖エス
テル単位を形成する長鎖グリコールとは、ポリエチレン
グリコール、ポリ(1,2−および1.3−プロピレン
オ中シト)グリコール、ポリ(テトラメチレンオ中シト
)グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオ中シト
の共重合体などのポリ(アルキレンオキシド)グリコー
ル、前記したような300よりも小さい分子量を有する
ジオールを開始剤として感−カブ−ラクトンを開環重合
して得られるポリカプロラクトンジオール及び、前記し
たような300よりも小さい分子量ジオールと炭酸エス
テル類とのエステル交換反応によって得られるポリカー
ボネートジオールなどが挙げられる。こhらの中、耐熱
性や耐加水分解性や弾性特性が要求される用途には、ポ
リ(テトラメチレンオ中シト)グリコールが好適である
。短鎖エステル単位はハードセグメントを、また長鎖エ
ステル単位はソフトセグメント単位なコポリエステル共
重合体鎖中で構成し熱可雇性エラストマーの性質を発現
するが、ソフトセグメント//’1−ドセグメントの占
める割合は重量比で85/15〜lO/90が好ましい
。85/15以上では、ノーードセグメントによる分子
−関の拘束力が殆んど消滅してしまって、優れた物理的
性質を有するエラストマーとすることができなくなる。
また1 0/90U下ではソフトセグメントが少ないた
め可撓性に富むエラストマーが得られないばかりでなく
、加工温度が高く成形時にポリマーが熱劣化し易くなる
ので好ましくない。ポリウレタンエラストマー及びグラ
フト共重合体を溶融混合するためには、ポリエステルエ
ラストマーの融点が80〜200℃の範囲であることが
好ましく、このような溶融特性になるようにソフトセグ
メント/ハードセグメント重量比を調節して製造したポ
リエステルエラストマーが持に好適である。
本発明に用いられる熱可塑性ポリウレタンエラストマー
は、ウレタン結合によってランダムに頭尾結合させた直
線状長鎖ウレタン単位及び短鎖ウレタン単位からなるセ
グメントの繰返しからなるコポリウレタン共重合体であ
り、核長鎖ウレタン単位は、式(3) によって表わすことかでさ、且つ、該短鎖ウレタン単位
は、式(4) %式%) によって表わすことができるが、これらの式において、
Eは、約500〜60000分子量を有する少なくとも
一種の長鎖グリコールから末端水酸基の除去後に残存す
る二価の基であり、2は約700よりも小さい分子量を
有する少なく七も一種のジイソシアネートからインシア
ネート基の除去後に残存する二価の基であり、且つGは
約350よりも小さい分子量を有する少なくとも一種の
低分子量ジオールから水酸基の除去後に残存する二価の
基である。ここで約700よりも小さい分子量を有する
ジイソシアネートは、脂肪族、脂環式、芳香族置換+I
it肪族、芳香族または複素環式ジイソシアネート類で
、例えば、ヘキサメチレン−1,6=ジイソシアネート
、2.2.4−または2.2゜6−トリメチルへキサメ
チレン−1,6−ジイソシアネート、1−インシアナト
−3,:(,5−トリメチル−5−イソシアナトメチル
シクロヘキサン、cis−またはtrans−シクロヘ
キサン−1,4−ジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタン−4,4′−ジイソシアネート、ω、ω′−ジイ
ソシアナトシクロヘキサン、インプルビリデンジシクロ
へキシル−1,4−ジイソシアネート、ダイマージイソ
シアネート、トリレンー2.4−または−2,6−ジイ
ソシアネート、ジフェニルメタン−2,4′−または−
4,4′−ジインシアネート、ナフチレン−1,5−ジ
インシアネート、ビトリレンジイソシアネート、ンアニ
シジンジインシアネート、m−またはp−フエニレ/ジ
イソシアネート、キシリレン−1,3−または−1,4
−ジイソン7ネ−1・、アゾベンゼン−4,41−ジイ
ソシアネート、ジフェニルスフレホン−4,4′−ジイ
ソシアネート、ジフェニルエーテル−4,41−ジイソ
ンアネー)、N、N’−ビス(ω−インシアナトプロピ
ル)オキサジアジントリオンなどであり、これらは2種
以上共重合して用いてもよい。これらのジイソシアネー
トと反応して短鎖ウレタン単位を形成する約350より
も小さい分子蓋を有するジオールとは、脂肪族、脂環式
、芳香族置換脂肪族または複素環式ジオール類で、例え
ば、エチレングリコール、1.2−フロピレンゲ1jl
−ル、1.3−プロピレングリコール、1.3−ブタン
ジオール、2.3−ブタ/ジオール、1.4−ブタンジ
オール、1.5−ベンタンジオール、1,6−ヘキサン
ジオール、2.2−ジメチル−1,:う−ブーパンジオ
ール、ジエチレングリフール、ジプロピレングリフール
、1.4−シクロヘキ→rンジメタノール、1.4−ビ
ス(β−ヒトpキシエトキシ)ベンゼン、p−キシリレ
ンジオール、フェニルジエタノールアミン、メチルジェ
タノールアミン、3.9−ビス(2−ヒドロ牛シー1.
1−ジメチルエチル) −2,4,8,10−テトラオ
キサスピロ(5,53ウンデカン、α、α′−(インフ
ロヒリテンジ p−7zニレン)ビス−((υ−ヒトー
牛ジプロピレン)などである。これらは281以上共重
合して用いてもよい。
分子量約700以下のジイソシアネートと反応して長鎖
ウレタン単位を形成する長鎖グリコールとは、例えば、
ポリエステルジオール、ポリオ中ジアルキレンジオール
、ポリカーボネートジオール、ポリブタジェンジオール
、ポリオレフィンジオール、ポリチオエーテルジオール
、ポリ7セタールジオールなどである。適当なポリエス
テルジオールとしては、例えば、ジカルボン酸とジオー
ルから得られるようなものは全て使用できる。適当なジ
カルボン酸の例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、ゲルタール酸、7ジビン酸、ピメリン酸、7ゼライ
ン酸、セパシン酸、プ、ラシル酸、マレイン酸、7マー
ル酸、グルタコン酸、α−ブチル−α−エチル−ゲルタ
ール酸及びその類似物などは全て使用できる。適当なジ
オールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、1.4−ブタンジオール、1.:(−
ブタ/ジオール、1.5−ベンタンジオール、1.4−
ペンタン> オー /し、 1.3−ベンタンジオール
、1.6−ヘキサンジオール、1.7−ベンタンジオー
ル、1.8−オクタンジオール、1.9−ノナンジオー
ル、2.2−ジノナル−1,3−プロパンジオール、2
.2−ジメナルー;3−ヒドロキシプロピル−2,2−
ジメチル−3−ヒドロキンプロピオネート、ジメチルエ
タノールアミン及びその類似物などは全て使用できる。
更に、適当なポリエステルジオールとしては、ヒドロキ
シカルボン酸と上記ジオールとの反応によって得られる
類のものや、ラクトンを上記ジオールな開始剤として開
環重合して得られる類のものも全て使用できる。1当な
ヒドロキシカルボン酸の例としては、乳酸、3−ヒトル
キシプロピオン酸、3−ヒドロキシ酪酸、4−ヒトルキ
シ酪τ■、5−ヒドロキシ吉草酸、6−ヒドロキシカプ
リロ酸、3−ヒドロキシ−4−メチルエナント酸、4−
ヒドロキシカプリロ酸及びその類似物などは全て使用で
きる。適当なラクトンは、β−プロビオラクトン、γ−
ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、5−カブ−ラク
トン、γ−カブリロラクトン、j−メチル−δ−バレロ
ラクトン及びその類似物などは全て使用できる。
適当なポリオキシアルキレンジオールとしては、例えば
、ポリエステルジオールの製造に対して前述したような
ジオールあるいは水等を開始剤として、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、トリメチレンオキシド、及び
テトラヒドロフランのような環式エーテルを重合または
共重合させて製造されるようなものが使用できる。
過当なポリカーボネートジオールとしては、例えばポリ
エステルジオールの製造に対してt+U述したようなジ
オールと炭酸エステル類、例えば、ジエチルカーボネー
ト、ジブ−ビルカーボネート、エチレンカーボネート、
ジフェニルカーボネートのエステル交換反応によって製
造されるようなものは全て使用できる。
適当なポリブタジェンジオールとしては、末端にヒドロ
キシ基をもつボ!J −1,4−ブタジェン、ポリ−1
,2−ブタジェンあるいは、これらの共重合体、ポリブ
タジェン−CO−・アクリ−ニトリル、ポリブタジェン
−CO−スチレンなどの全てが使用でざる。
適当なポリオレフィンジオールとしては、上記ポリブタ
ジェンジオールの水素添加還元によって得られるジオー
ル類や、末端にヒドロキシル基をもつポリエチレンプロ
ピレン共重合体のような飽和炭化水素鎖をもつ長鎖ジオ
ールの全てが使用できる。
適当なポリチオエーテルジオールとしては、例えばチオ
グリフールの縮合生成物またはポリエステルジオールの
製造に対して前述したジオールと任意のその他の適当な
チオエーテルグリコールとの反応生成物などがすべて使
用できる。また、上記長鎖ジオールは、単独又は、2種
以上の混合物として使用できる。ジインシアネートとジ
オール類の反応に際して、好ましいインシアネート基/
ヒドロキシル基のモル比は、0.9〜1.2であり、特
に好ましくは、0.98〜1.03である。また、1鎖
ジオール/短鎖ジオールのモル比は、原料の種類とポリ
ウレタンエラストマーの使用目的に応じ広範囲に変える
ことができる。
本発明の組成物製造のために有用なエチレン・酢酸ビニ
ル−塩化ビニルグラフト重合樹脂とは、エチレンと酢酸
ビニルの共重合体(以下’EVAというλを幹ポリマー
とし、これに塩化ビニルをグラフト重合させたものであ
る。このグラフト共重合体は、使用するEVAの種類、
グラフトする塩化ビニルの共重合量、重合度などにより
物性を変えることができるが、ポリエステルエラストマ
ー及びポリウレタンエラストマーとの相溶性、カレンダ
ー加工性の点から、酢酸ビニル含量が10〜50重量%
のEVAを幹ポリマーとし、これに塩化ビニルをグラフ
ト共重合体中のEVA含量が5〜70重盪%、特に好ま
しくは、20〜60重量%となるようにグラフト共重合
したものが好ましい。
本発明の組成物は、ポリエステルエラストマー100重
量部当たり熱可塑性ポリウレタンエラストマーとグラフ
ト共重合体を、これら2者の含量として50〜300重
量部、より好ましくは、80〜200重量部溶融混合す
ることよりなる。ここで上記2者の合量が50重量部以
下の場合は、ロール加工温度が高く、またカレンダー加
工時、混練シートの両端部の不良部分が多く、製品の歩
止まりが悪いなどの欠点があり好ましくない。また、3
00mjt部以上では、ポリエステルエラストマーの配
合量が低下するため、製品の耐熱性、反発弾性、耐加水
分解劣化性、耐油性、耐微生物劣化性等の物理的、化学
的性質が損なわれることや、熱可塑性ポリウレタンとグ
ラフト共重合体の相、容品用性が低下し、製品が不均一
になったり、折まげると白化したりするので好ましくな
い。
また、上記2者の合量中の熱可塑性ポリウレタン成分は
、lO〜80重麓ンb1好ましくは25〜754jt%
である。10重it%以下では、グラフト共重合体のポ
リエステルエラストマーへの混和性が十分でないためカ
レンダー加工時、混練時間が長くなったり、製品の機械
的強度、耐摩耗性、!耐油性などが低下する欠点がある
。また、80恵瀘%以上では、カレンダー加工温度が上
昇したり、ロールへのml脂の付着粘度が檄しく、ロー
ルからの離型が困難になるなどの欠点がある。
本発明の樹脂組成物は、目的、用途に応じて酸化防止剤
、耐光剤、耐熱剤、耐加水分解劣化改良ill 、耐微
生物劣化改良剤など各楓安定剤及び着色剤(f!A科、
染料)、帯電防止剤、4戒剤、結晶核剤、滑剤、充填剤
、補強剤、可塑剤、接着助剤、慈燃刑などの添ガロ剤を
任意に配合し得る。また、本発明の樹8M組成物は、熱
可虚性all脂に対して一般的に用いられている実質的
にすべての方法、射出、圧縮、トランスファー、押出及
び吹込み成形によっても加工できる。また上記成形加工
の際蚤コ。
これらの製品には精度の高いインサート部品を組込むこ
とができる。
本発明の樹脂組成物は、粉末状あるいはクラム状態とし
ても使用でき回転成形(−軸または二軸方法のいずれも
適用可)スラッシュ成形および遠心成形のような溶融成
形方法ならびに例えば、流動床、静電噴霧、溶射、フロ
ックコーティング流動床コーティング、熱溶融コーティ
ング等の粉末被覆方法などによって成形加工できる。
本発明の樹脂組成物は、カレンダー加工に適用して引き
出されたシート状物は、次いで引取りロール等を経てそ
のま一シートとして製品化することもできるが、また織
物や帆布の上に貼合わせカレンダー機等のロールで圧着
積層して能率よくシートとすることができる1、こhら
は、弾性床材、弾性靴底、防水材、防水シート、自動車
のシートや天井の表皮材、駆動ベルト材、軽量搬送ベル
ト材、フレヤシプルコンテナー用材料等として利用でき
極めて有用である。射出及び圧縮成形等によりて得られ
る弾性成形製品は、タイヤ、自動車用ダストカバー、靴
底などに使用できる。押出によってフィルム、チューブ
、複雑な断面を有するその他の形状物を製造でき、また
、ホース、電線、ケーブル及びその他の基材の被覆のた
めにクロスヘッド押出しすることができ、これらの製品
も、耐久性に優れている。また、粉末状の樹脂組成物は
、浸漬、トランスファー、ローラー及びナイフコーティ
ングならびにホットメルト接着剤のような、いくつかの
塗布及び接着作業に使用でき、衣料、カバン、砥用皮材
料、建築材料などの製造の他、ヒートシール作業にも適
用でき工業的に極めて有用である。
以下、実施例によって本発明を説明する。
なお、実施例中、「部」または「%」で表示したものは
、特に断わらない限り全て重量比率で表わしたものであ
る。また、各測定値は次の通りである。
(1)硬さ:JISスプリング硬度計で測定した。
(2)引張強さ及び伸び:JISK6301の試験方法
に準じた。
(3)弾性回復率:(2)に用いた試験片を用い50%
伸長して、ヒステリシスループを描き、引張りに要した
エネルギーと回復エネルギーを求め、これより弾性回復
率を求めた。
(4)カレンダー加工性評価:6インチの2本ロール(
iηロールl 9 rpm 1後ロール21 rpm 
)を加熱し、樹脂組成物をロール上に供給し、混線を行
い、ロールに樹脂を溶融して巻きつかせシート状にし、
後このシートをロールより剥離する。この試験で、次の
点を評価した。
a、加工可能温度範囲:f#融し混練が可能な温度範囲
を求めた。
b、剥離・離型性:シートの金属ロールからの剥離性を
評価した。
C1混練・混和性二シート両端までよく混練されるかど
うか評価した。
(5)耐油性:ASTMNo、3オイルに70℃14日
間浸漬し膨潤等の変化より耐油性を評価した。
(6)耐加水分解劣化性=80C温水に引張試験片を2
8日間浸漬し、引張強さの保持率や外観変化(変形、軟
化等)より評価した。
(7)耐微生物劣化性:腐葉土中に引張試験片を28日
間埋没し、引張強さの保持率や外観変化(変形、軟化、
われ等)より評価した。
(8)耐熱性:120℃のギヤーオープン中に引張試験
片を14日間入れ、引張強さの保持率や外観変化(着色
、変形度“)より評価した。
(4)、(5)、(6)、(7)、(8)の評価ランク
は以下のようにした。
◎・・・優秀 ○・・・良 Δ・・・やへ不可 X・・
・不可実施例1〜7、比較例1〜6. 135〜155℃に加熱したロール上でペルプレン40
H(東洋紡rx製、ポリエーテルソフトセグメントのポ
リエステルエラストマー、以下同じ)、グラフトマーR
−650(日本ゼオン族、エチレン・酢酸ビニル共重合
体−塩化ビニルグラフト樹脂)及びパラプレン255M
(日本ポリウレタン工業憾、ポリエステルソフトセグメ
ントの熱可盟性ポリウレタンエラストマー)を第1表で
示す比率にて配合し、カレンダー加工性を調べた。次い
でカレンダーシートから試験片を打抜き、その物性を測
定した。本発明の樹脂組成物は第1表に示すようにカレ
ンダー加工性と物性の双方が優れていた。
実施例8〜14、比較例7〜12 130〜150Cに加熱したロール上でハイトレル40
56(デュポン製、ポリエーテルソフトセグメントのポ
リエステルエラストマー、以下同じ)、リュー−ングラ
フトH−130(東洋曹達工業製、エチレン・酢酸ビニ
ル共重合体・塩化ビニルグラフト樹脂)及びパラプレン
228M(日本ポリウレタン工業製、ポリエステルソフ
トセグメントの熱可塑性ポリウレタンエラストマー)を
第2表で示す比率で配合し、カレンダー加工性を調べた
。次いでカレンダーシートから試験片を打抜き、その物
性を測定した。本発明の樹脂組成物は第2表に示すよう
にカレンダー加工性と物性の双方が優れていた。
実施例15〜21、比較例13〜18 145〜170℃に加熱したロール上で7−イトレル4
056、ペルプレンS−1000(東洋紡製、ポリエス
テルソフトセグメントのポリエステルエラストマー)、
グラフトマーR−5(日本ゼオン製、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体・塩化ビニルグラフト樹脂、以下同じ)及
びニラボランDN−4805(日本ポリウレタン工業製
、ポリエーテルソフトセグメントの熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマー)を第3表に示す比率で配合し、カレン
ダー加工性を調べた。次いでカレンダーシートから試験
片を打抜き、その物性を測定した。本発明の樹脂組成物
は第3表に示すようにカレンダー加工性と物性の双方が
優れていた。
実施例22 ペルプレン40H100部、グラフトマーR−560部
及びパラプレン253M60部を145〜150℃に加
熱したロールで10分間混練し、次に0.5 m Ii
のシートとして引出して、これとニラポラン2304 
(日本ポリウレタン工業裂、熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマー溶液)で含浸処理したポリエステル基布(テト
ロン”rC−28000)とを熱圧着し積層シートを得
た。このものは可撓性に富み、可塑剤のような移行し易
い汚染物質を含まず、また、耐油性が優れているので食
品用の軽量搬送ベルトやフレキシブルコンテナー等の材
料に適していることがわかった。また、高周波ウエルダ
ーにより2枚の積層シートを貼合わせたところ25℃で
89時/ 2.5 L−PR175℃で61 ”l/ 
2.5(と極めて強固な剥離接着力を示した。従って、
ベルトのエンドレス加工やフレキシブルコンテナーの接
着加工も容易に行なえることがわかった。
本発明により、従来の単成分、2成分系では得られない
良好なa tilt 混和性と金属ロールに対する滑性
が得られるので、カレンダー加工が能率よく行えるよう
になった。
また、ポリエステルエラストマーの耐熱性、耐油性、弾
性回復性、耐加水分解劣化性、耐微生物劣化性等、グラ
フト共重合体の易溶敵性、滑性、耐加水分解劣化性、耐
微生物劣化性等及び熱可塑性ポリウレタンエラストマー
の機械強度、耐4% 純性、耐油性等の長所がバランス
よくシート物性に反映され、ポリエステルエラストマー
のカレンダー加工のし雌さ、グラフト共重合体の耐油性
や機械強度の悪さ、及び熱可塑性ポリウレタンエラスト
マーの加水分解や微生物劣化に対する信頼性不足等が克
服された。
以  下  余  白

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラ
    ストマー及びエチレン・酢酸ビニル共重合体に塩化ビニ
    ルをグラフト重合せしめたグラフト共重合体よりなる組
    成物において、 該ポリエステルエラストマー100重量部に対する該ポ
    リウレタンエラストマー及び該グラフト共重合体の配合
    量を、それぞれU重量部、G重量部とするとき、下式(
    a)、(b)の条件を満たす3成分を溶融混合してなる
    ことを特徴とする樹脂組成物。 U+G=50〜300(a) U/U+G=0.1〜0.8(b)
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100396937B1 (ko) * 2000-07-29 2003-09-02 정효식 생분해성 및 가수분해성을 갖는 수지 조성물
CN102604306A (zh) * 2012-03-08 2012-07-25 陕西科技大学 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物联合热塑性聚氨酯复合发泡材料的制备方法
WO2017146051A1 (ja) * 2016-02-26 2017-08-31 東レ株式会社 エンボス加工性に優れたフィルム、及び凸部や凹部を有するフィルム

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CN102604306A (zh) * 2012-03-08 2012-07-25 陕西科技大学 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物联合热塑性聚氨酯复合发泡材料的制备方法
WO2017146051A1 (ja) * 2016-02-26 2017-08-31 東レ株式会社 エンボス加工性に優れたフィルム、及び凸部や凹部を有するフィルム
JPWO2017146051A1 (ja) * 2016-02-26 2018-12-13 東レ株式会社 エンボス加工性に優れたフィルム、及び凸部や凹部を有するフィルム

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