JPS62110923A - ピツチ繊維の不融化処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はピッチを原料と１６炭素繊維の製造方法に関し
、更に詳しくは、ピッチ繊維を酸化！ｌｌｌ’１して不
融化繊耗に転化させる、ピッチ繊維の不融化処理方法に
関ηる。

従来のｒｋ杯１ 近１１−、ピッｆをＤ：ｔ　ｉ’ｌとりる炭素繊維の装
造り法が注目されている。この方法には、１〕ΔＮ（ポ
リアクリロニ１−リル）またはレー子りン秀を原料とす
る従来法と比較して、安１１１１Ｉなピッチを原料とＪ
るので安価な炭木！ｌ紺の製造が１１能であること、ま
た紡糸原料に液晶状のビットを用いると焼成工程′ｃ？
ＳＪ箱な緊引Ｖ処理を行なりむくでｂ高強曵、高弾性の
炭素繊維のｊｒＪ造が可能であること、また炭素化収率
が、１１いこと、４ｆどの＋ｌＩ　Ｉ：、＜がイｊす、
現７１活発に１０ｉ究開発が進められている。

ピッＪ“をＩｎ；ｔ　Ｆｌとして炭素繊維を製造りる／
Ｊ法（よ、一般的に、まず紡糸ピッＪ−の調製から姶ま
ろ。１１１Ｇｔ　ＰＩ　ｚ−ル）る二１−ルタールピツ
チ、あるいはｆｊ油ピッ１−むとに蒸留、熱Ｉｌ！ＸＬ
ＩＩＩ、口過、水系化、溶剤分別くｉどの処理を甲独で
または組合Ｕて加え、ピップ中の低ＦＭＩ：Ｘ揮発成分
、不忍性固形分などの紡糸］程を妨害りる成分を除きま
た組成の均質化、適Ｉｎ　／に重質化／、にどを１′ｉ
わせて光学的に等方性またｔよ光学的に５’ｅ　ｔｉ性
の紡糸ピップを得ろ。紡糸ピッチの性７１は、軟化魚、
溶融粘度、光学的構造、溶剤分別組成など種々のパラメ
ーターで測定り°ることが′Ｃさ、また種々の性質を持
った紡糸ビッグを紡糸に用いることができるが、阜本的
に紡糸条ｆ１〜Ｃ固体Ｊ、たは気体などを含まず、均一
な流動１ｊ＋↑１１を右りることが紡糸ピッｆとして重
要て゛ある。

次にｋｑられた紡糸ピッチを繊維化しピッチ繊維とする
が、連続した良Ｉｌ維を製造するには通常溶融紡糸法が
、また綿状の知繊紺、あるいはその中間の長さの中繊頼
を引き揃えたスライバーまたはトウを製造するには通常
遠心紡糸法が適Ｊる。紡糸温度、吐出ノズル数、吐出量
、延伸倍率むど【、１０的に応じ、それぞれ適切り値を
選択することができる。紡糸されたピッ１繊維の繊維径
は通常５−３０μ（ミクＬ１ン）程度であり、過度に太
い場合は繊維としての特性を１４ない易く、過度に細い
場合には紡糸■稈のｙｆｉ性を確保することが困難にな
る。

ピッチ繊維を炭素繊純に転化させるには、加熱炭化に先
立ち、熱可塑性のピッチｍ維を酸化処理し、加熱してし
溶融しない不融化繊維に転化させる、所謂不融化ＩＩ−
稈が必要である。通常不融化は酸素または酸化性物質を
ピッチ繊維に付加反応させ、ピップ分子を架（ｎさＵる
ことにＪ、す（ｊい、この目的のために神々の酸化性ガ
スや液状又は溶液状の酸化剤の使用が１ｊｉ案されＣい
る。またこの様な反応は繊維表面から進・むので、細い
ピッチ繊維はど迅速な不融化が１１１侍できる。不融化
工程でのピッチ繊維は、パッケージに巻かれた形、連続
的に引き伸ばされた形、あるいは］ンベアまたはバスケ
ットに集積された形などで扱うが、これらの形態は１」
的とりる繊維の最終形態に応じ適切なしのを選択するこ
とができる。

次に不融化繊組を不活性気体中で約６００−３０００℃
程度に加熱処理しＣ炭素繊維に転化させる炭化処理を行
う（２０００℃以上での処理は黒鉛化と呼ぶ場合もある
）。この処理により不融化繊維中の揮発分およびビッグ
分子中ぐ構造が熱的に不安定な部分は分解揮散し、分子
中の六員環構造が発達して炭素分の多い、場合にＪ、っ
ては黒鉛結晶に近い憎ｊ告になり、これによって強度、
弾性率を右する炭素繊維になる。

加熱には熱風炉、あるいは種々の発熱体を用いた１′Ｉ
５気炉、またはプラズマ炉などを用いることができるが
、いずれの場合も高温のため多品の１ネル１竺−を消費
するので効率に＜炭素化を実施することが必要である。

また炭素化は必要に応じ低温、高温の二段階またはそれ
以上の段階に分けて行うことらできる。

１！１られた炭素１１　Ｉｌｌには必要に応じ表面処理
、Ａイリング、巻き戻し、ときには切断、解繊むどの処
理を１ｊうが、これらは一般的な工程であるので説明は
省略りる。

発明が解決しようとする問題魚 炭ｉ　ｉｉ　Ｍを装造するためには上記のいずれの工程
もｆｒ！要であるが、中でも不融化工程は通常艮１１．
１聞を要すること、また炭素繊維の性能を損なう様なト
ラブルを発生し易いことから、この］−稈を効率Ｊ、〈
実施ζることが、炭素Ｕ＆紺を紅名的に製造するために
極めて車装である。

不融化工程の［１的は、熱１ｉＪ塑↑Ｉｉのピッチ！＆
ＩＮを酸化し【熱可塑性を１．ｒだない不融化Ｊｆｉ雑
に転化ざＵ、続く炭化］稈での繊維の軟化変形を防止す
ることにある。このため、通常はピッｆｍ維を酸化性気
体中で徐々にｒｔ温しながら熱処理し酸化灰石を１）な
うが、その際反応の制御が不適当であるとＦｎ融、発火
などの１（走反応をおこし、また試走反応をＪメこさむ
い場合でもしばしば°“融着°″と呼ばれる現象が発４
１シ、この］−程を困ｆｌなものに１６゜゛融右″とは
、不融化工程中に隣１と・Ｉるピッチ繊維間１が軟化変
形し、あるいはピップ繊維同士が１名触Ｊる部分に回ら
かの物質が付着し、これによってピップ繊維同士が固着
り゛る現象をいう。

＃ＩＡ着を起したビツヂｍ維は、その後炭素化して炭素
繊維にしてし、繊維同士が固着したままであるため柔軟
性に欠け、商品としくの１ｌＩｉ値を茗しくＫ」なうか
、１１．１には商品としての１Ｉｌｌ＋　Ｈを全く右さ
ない。

Ｖ＆石現免はピップ繊維をトウ、またはストランドの状
態で汲う１易合に起り易い。トウまたはストランドの状
態でピッチＸ！維を扱うことは連＃Ａ艮繊維の製造に最
も適した方法で、これ以外の方法例えば、綿状またはウ
ール状のピッチ繊維を不融化後、または炭化後引き揃え
てへ品負の連続炭Ａ繊Ｍ＠（りることは、工業的に極め
て困難である。その反面トつ状、またはストランド状で
不融化を行なうことは、融着の防止という点では不朽な
方法である。な「ならば、トウ、ストランド状ではピッ
チｍ維が高密度で束ねられ、かつ良さ方向に連続した多
数の接点を有１−るからである。この様な状態では、不
融化処理のＩこめの加熱でピッチ１ｉｉｌＩが軟化した
場合、各接点で融着がおこり易いばかりでなく、ピッチ
の酸化反応で発生した熱が（ヘラ、またはストランド内
部に蓄積し、部分的に＾温の場所ができるために、接触
したピッ′Ｆ１ａ帷同士が溶融し、Ｍ着がおこる。また
、ピップ繊維から発生した。揮発性の物質、あるいはピ
ッチ繊維からにじみだした物質が、繊維束の外に（π除
されず繊維の接点にＴＩ積するため、これが一種の結合
剤になって＃１竹がおこる。

ピッチ繊維の小融化に関しては、従来がら秒々の陵術が
ｌｉｌ案されている１、酸化剤溶液を用いる方法（例え
ば、特公昭４７−２１９０４号、特公昭４７−２１９０
ｂｊ）など〉、酸化性気体を用いるｆＪ法（例えば、１
・゛ｊ公＋ｌｌｌ　４８−　／＋　２６９６号、１？ｉ
間昭４９−７５８２８号など）両各を併用する方法（例
えば、特開昭５ｌ−８ＥＬ７２９号、特開昭５９−３０
９１５号等）などがある。しかしながら、これらの技術
がちえる効果は、主として不融化時間の短縮ぐあり、１
−ウ状、またはストランド状のピッチｉＭＩｔｌの＠石
を防止するという点Ｃは、いずれも不十分なしのであり
、また過酸化水素、り目ムＭ”７の酸化剤の使用はプロ
レスの安全上好ましくない。

ピッチ繊維ストランドのｇ＆着を防止する方法として、
水溶性酸化剤、水溶性界面活性剤、グラファイト微粉末
の組合せを利用する技術も従業されている（特開昭５５
−１２８０２０号）、、シかしこの技術も酸化剤を使用
するので、前述の如く安全上好ましくない。

従って、本発明の目的は、１−ウ又はストランド状のピ
ッチ繊維の不融化処１ｊｌｊ時の融着を防止する効果を
有する不融化処理方法を記供することであり、更にもう
一つの目的は、安全上問題のある酸化剤を用いずに上記
の効果を有する処理方法を促供づることである。

問題点を解決するための手段 本発明者等は融る防止の問題につき鋭怠検ムｔ１を行む
った結末、従来技術とは異なり、前述の如き融着の防止
に題名な効果を右する本発明を完成した。

上記の様な効果をｊ−ｊりる方法は驚くほど筒中で、固
体ｒ８滑剤微粉末の水または溶媒分散液を、不融化繊Ｔ
Ｊ＜ＦＲ融防止から不融化までの適当＜ｘ　１１５　）
にピッチ繊維に処理し、これにより固体Ｊ２１消剤の微
粉末が＋１看した状態のまま、酸化性気体中でピッチ繊
維を熱処理し、不融化を行なうことにより達成できる。

ここでいう固体潤滑剤とは、相対運動中の損（Ｕから表
面を保護しｌ！！擦や摩耗をひささげるために薄膜、１
．た１よｌ）末として使用りるシ、１ｖＫのことであり
、その代表的な例として、黒鉛、二硫化モリブデン、二
硫化タングステン、゛窒化ホウ素、フッ化黒鉛、そして
クル９４にどの粉末が知られている。

これらの物質のうら、二硫化モリブデンＪ３よび二硫化
タングステンのＩ）末がピップ［１の融盾防１１−効宋
を持つこと（よ本発明δらによる先の特、Ｊ（１：＋願
ｆｉｌｌ　５９−２　Ｂ　１３１８号）に述べられてお
り、又タルクの融る防止効果についてｂＡ光明者らの先
の１！戊’ｔ　（１？１顆昭６０−１９５４００号）に
おいて述べられ（いる。

さらに本発明者らは上記の弁明に引さ続いて鋭息倹＋ｉ
４を行なった結末、この様む効果は、二硫化しリブデン
、二硫化タングステンおよびタルクに限定されることな
く、一般に固体潤滑剤と８ねれる物質の杓子が、ピッチ
繊維の融着防ｊｌを［１的としく用いるのに好適である
ことを見出した。

寸なわら、不融化ｌ稈でのピッチ繊維の融るを％ｈ止す
るには、特定の固体粉末をピッチ繊維に付着公Ｕて不融
化りること、さらにこの固体がピッヂ繊維を旧つけない
程度の軟かさを持ら、ｌ１ｉＩ簡にピッチ繊維１’ｉｉ
ｌ　Ｊ：の摩耗を防ぐ潤滑性を１）つことが必要であり
、この様な条イ′１を満た１ものとしては、固体ｆＩｊ
滑剤と呼ばれる物質が最も適当であるという結論を１１
１、本発明に達した。

また、本発明に好適な固体潤滑剤の粒子径であるが、本
発明にＪ、る融着防止の機構が、ピップ繊維間にＪき間
を形成させることにあるため、ある程度から細かい粒子
、例えば約０．５μより小ざい粒子は、融看防１効宋が
落ちる。また、必要以上に細かい粒子を用いることは経
演的に得策でない。ピッチＵ＆紺の繊維径が通常５μ〜
３０μ程度であるため、粒子が粗大、例えば、約５μよ
り大きい場合は、繊維間に均一に浸透さけることが困ガ
になる。また、粗大な粒子４分散液の安定性を保つこと
が難かしい。この様な点から、適当な粒子径は約０．５
μ←←労往つ十〜約５μの範囲である。

水用ｌｉＩ内でいう分散液とは、適当な分散媒に固体潤
滑剤粉末を分散さＶたもので、分散の安定性を助りるた
めに、物ｌＴ的方法を併用したしのでしＪ、い１．また
用いる溶媒にはＩ＼１１ナン、ヘプタン、メタノール、
Ｔタノール、アＬ！トン、！Ｉｆましくはメタノール、
１クノール、など各種のものが使用て・き、水の使用ら
可能ぐある。但しキノリン、りｒ、ｌ　ＩＩ　ｉｌ−ル
ム等のピップに対する強溶媒はピッチ繊維を（Ｕめ゛る
ため好ましくない。ベンゼンなどら同じ押出により使用
が制限される。沸点または沸点範囲が２００°Ｃを越え
る溶媒は、酸化性気体のＷｔ通を妨げＯｒましくない。

分散液として用いることは、粉体のスプレーなどに比較
して、均一処理が容易かつ繊維間に浸透し易いからであ
る。

処理の際には分散液をそのまま、または適当なＱ瓜に調
整して用いる。処理の際の分子ｌｌ液に対Ｊる固体潤滑
剤粉末の濃度は５−５０％が好ましい。

処理の際、溶媒系であれば、特に補助剤を加える必要は
ないが、水系の場合はピッチ繊維に対する濡れをよくす
るため、界面活性剤の使用が必要である。界面活性剤と
しては、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤
、非イオン性界面活竹剤のいずれでも使用することが可
能であるが、非イＡン性界面活性剤が分散液中の他の成
分のイオン性の影響を受（〕ないという点で好ましく、
その例としてポリＡｔ−シエヂレンアルキルフェノール
エーテル、ポリオ↑ジエチレンアルキルエーテルまたは
ニスデル、エチレンオキサイドプロピレンオキサイドブ
ロック共重合物などをあげることができる。また界面活
性剤の使用中は、過度に多い場合には酸化性気体の流通
を妨げ好ましくなく、少む過ぎる揚台には湿潤あるいは
分散効果が不足し、通常０．０５−１．０％程度が好ま
しい。

ピッチ繊維に対する分散液の処理は、ピッチが繊維化さ
れため後から不融化工程の直前までの範囲で、適当な時
点で行なうことができる。また処理の方法は、スプレー
、回転［１−ブーによるコーティング、浸ｉ！！ｔなど
種々の方法が可能であるが、ピッチ繊維にできるだｔ）
均一に固体潤滑剤粉末を付石させる様にしな番」ればな
らない。

また、すでに述べた様に、本発明の目的である不融化工
程での＠着防止には、一般的な固体潤滑剤を使用するこ
とができるが、さらに不融化工程のみ（゛なり、（れに
引続く炭化■稈でもりｆ適な性質を６つ物質を選ぶこと
が望ましい。

ｈ「ならば、固体ｉ！？１消剤粉末剤粉末化に先立って
ピッブー１１紺に付すされるが、不融化後のピツヂ繊ｌ
１ｌ（不融化繊維）は依然として脆弱であるため、通常
不融化後に不融化ｍ雑から固体ａ’ｌｌｎ剤粉末を除ノ
、する操作は（ｊなわず、不融化ｖａＩｌｌには固体潤
滑剤粉末を付４させたまま炭化工程に導入Ｊるからであ
る。

したがって、本発明に用いる固（ホ潤滑剤は、不融化工
程にお【〕る酸化雰囲気下での＠高２５０℃〜４００℃
の熱処理ぐ安定゛Ｃあるとともに、炭化■稈におｔＪる
不１ｌＩｌ性雰囲気下での最高６００℃〜３０００℃の
熱処理でも安定であることが望ましく、特に炭ｓｉｔ；
帷が１分に強度を梵現する炭化条ｆ１である１０００℃
以上の熱処理にＪ３いて安定であることが望ましい。

発明町名らはこの点について種々横路１の結果、固体潤
Ｈ’ｌ　Ｉｌ＋として知られる物質のうち、黒鉛、窒過
ホウ素およびフッ化黒鉛がこの条件を満たすものである
ことを見出した。

すなわち、黒鉛は空気雰囲気では４５０℃以上まで安定
であり、不活性雰囲気では２５００℃以上まで安定であ
る。窒化ホウ素は、空気雰囲気では５００℃以上まで安
定であり不活性雰囲気では２０００℃以上まで安定であ
る。また、フッ化黒鉛は空気雰囲気で４００℃まで安定
であり、４００℃以上で分解するが分解生成物が黒鉛で
あるため、それ以上の温度で黒鉛と同等の安定性を示す
。

これらの点から、黒鉛、窒化ホウ素またはフッ化黒鉛の
粉末をビツヂｔｌ維に付るざけることが、不融化１程に
お（）る融着防止に効果があるだ【ノでなく、炭化工程
、特に１０００℃以上での炭化工程で炭素ａａｍに影響
を与えることのない、ａ１性能炭素繊維の製造に適した
方法であることが理解できる。

本発明を適用するピッチＩＩＩＩ［の原料である紡糸ピ
ッチには、光学的に等方性のピッチ、または光゛・７的
に１゛４方性のピッデーいずれを用いても、本発明の効
果を１９ることがでさる。

ピッ１繊維の状態としては、ゆるく引ざ１１１えた、所
謂１〜つ状か、緊密に引き揃えた所謂ストランド状がり
ｌ’　：）：　シい。’）、？ｊ　ｙＡ紺がランダムに
絡みあった綿状、あるいｔ、Ｌ艮繊紺が一木−木に分か
れて集積したウール状（スライバー）で６適用可能であ
る。

しかし、この様な形態では、もともと接■：よが少ない
ため、本発明の効果も少ない。

固体潤滑剤粉末を付着さけた後の不融化処理は、酸化性
気体中で、室温しながら熱！ｌＩ！ＸＩ！！を加えるこ
とで行なう。不融化に用いる酸化性気体は、空気、酸素
、Ａシン、二酸化窒素、二酸化硫黄、ハロゲンなどが使
用１ｊＪ能であるが、経演的観点から空気またはＰｉ！
素の使用が好ましい。ｖ１温速１凭は２〜ｂ ２５０℃〜４００℃である。

作用および効果 本発明を適用した場合、従来法で用いる酸化剤の使用を
祷除し、極めて安全に操作できるが、なＪ３前記界温速
度の適用により、不融化に要する時間を適当に選ぶこと
もできる。例えば不融化に要する時間を３０−１２０分
の如く短時間にすることもできる。なお、酸化剤のみを
用いる従来の方法では不融化に１２０分以上を費やして
ち融着を防止づることができず、高品位のＦ３１素ｍ雑
を得るには、ざらに長時間の不融化が必要であった。

本発明による不融化糸は特に洗浄などの工程を要せずそ
のまま炭化工程に導入することができる。

一般にフィラメントの集合束たるトウまたはストランド
は液体で濡らすとフィラメント同志が寄り合って、トウ
またはストランドとしての形状が濡らす以前と比較して
細くなる。そして不融化工程、炭化工程でもほぼそのま
まの形状を維持りる。

この様にフィシメン１−同志が寄り合うことは、一般に
不融化処理の際にフィラメント同志の融着を起させ易い
原因とｈるのであるが、（れにしかかわらず、本発明に
よれば固体潤滑剤Ｖ）末の分子ｌｌ液で処理したピッチ
繊維は、不融化工程を経て、炭化工程の後、僅かにしご
くことにより、容易に細部１のフイラメン１−に分離し
融石のない炭７１繊紺がＩ＋１られる。

この様な優れた効果の伸出は、ビラグミ＆雑に固体潤滑
剤粉末を均一に付義さＵることにより、例えばストラン
ド状に束ねられたピッチＩ１１！［間に固体潤滑剤粉末
が入りこみ、微細なすき間を形成し、これにＪ、り融乙
の原因となるピッＩ１１純間の接点を無くし、また、酸
化性のガスが繊維間を流れる様にむろことから、酸化反
し６を均一に進めることができ、かつ、不融化時にピッ
チ繊維から発生Ｊる揮発性物！ｑを速ヤ）かに除ムする
ことがでざるから′Ｃある。

以下に本発明の実施例を述べる。ここに）ホベる１９１
は本発明の方法、及び効果に対りるｌ１ＩＩ解を容易に
Ｊるためのもので、本発明の範囲を制限するためのしの
ではへい。

実ｌｌｌＡｌＳ４１１ −１−ルタールをｂａｔ　Ｆｌとし、１ノリン不溶分４
０％を含む光学的異方性ピッチをｉ′８融紡糸し、フイ
ラメン１へ径１３μ、フィラメントａ　２０００のピツ
ヂｍＨストランドを１９だ。次に、このストランドを、
平均粒子径０．６μの天然リン状黒ｔＡ１粉末のエタノ
ール分散液でｉ１１度がり５手ｍ％（ヰ１０重量％Ｑ）
２０重量％の３種類の液に浸漬し、３種類の黒鉛粉末付
着ピッチ繊維ストランドを得た。これらの処理ス１〜ラ
ンドを夫々酸素雰囲気中で５℃／分の昇温速度で熱処理
し、１哨聞をか４Ｊて不融化した。この不融化ｍＮをア
ルゴン雰囲気中で１１００℃まで熱処理し、て炭素化し
ｖｌ素１１ｔＩｉを得た。得られた炭素繊維は容易に個
々のフイラメン１−にｌ１ｉｌＤｌ前記（→（卓および
（／９の場合に夫々融着現象は見られなかった。

なＪ）、ｒｔｉ記３種類の分散液中の黒鉛粉末の沈降試
験を行ったが、人々６０分間以上安定であり沈降しなか
った。

実施例２ 実施例１の、平均粒子径０．６μの天然リン状黒鉛の代
りに、平均粒子径０．５μの窒化ホウ素粉末を用いる他
は実施例１と同じ方法で３種の炭素ｍ帷を製造した。得
られた３種の炭素繊維は容易にｆｌＪＪ々のノ・ｆラメ
ントに開繊し、融着現象は見られ＜ｊかった。

なお、前記３種の分散液の沈降試験にＪ３いては、大々
６０分間取り安定であった。

実／＃１例３ 実施例１とＩｔ１１じ方法で（ｑだピッチ繊維ストラン
ドを、平均粒子径１．２μのフッ化黒鉛粉末の濃度１０
山出％メタノール分散液に浸）へし、処理ストランドを
１１だ。これを空気雰囲気中２℃／分の冒２！速度で熱
処理し、２時間か（）て不融化した。

１９られだ不融化繊維は容易に個々のフィラメントにｌ
Ｆ’ｄ　ｍ　シ、融着現象は見られなかった。

なＪ３、前記分散液の沈降試験においては、６０分間安
定であった。

実施例４ コールタールを原料とし、キノリンネ溶分４０％を含む
光学的１１４方性ビツヂを溶融紡糸しながら、紡糸炉直
下で、平均粒子ｉｔ　３μの天然リン状黒鉛粒子１５Φ
員％、界面活性剤ポリオキシエチレンノニルフェノール
エーテル０．５％を含む分散液を回転ローラーを用いて
塗１５　シ繊帷径１４μ、フィシメン１−数４００の処
理ピッチ繊維ストランドを１！ノだ。このどツチｇＡＭ
ストランドをＭ累雰囲気中り℃／分の品温速度で２時間
かけて不融化し、引続いてアルゴン雰囲気中で１５００
℃まで熱処理して炭素化し炭素１１１ｔを得た。得られ
た炭素繊維は容易に個々のフィラメン１−に開繊し融着
現象は見られなかった。

なお、前記分＠液の沈降試験にＪ３いては、３０分間安
定であった。

実施例５ 実施例４の平均粒子径３μの天然リン状黒鉛粒子の代り
に平均粒子径０．５μの窒化ボウ詣粉末を用いる伯は実
施例４と同じ方法で炭１Ａｔａ報を得た。１１１られた
炭素ｌ＆ｌ維は容易に個々のフィラメントに開繊し融も
現象は見られ４ｋかった。

なａ３、前記分散液の沈降試験においては、６０分間以
上安定であった。

実施例６ コールタールをＩｉＮ　Ｉｔとし、ベンピン不溶分６０
％軟化点２３０　’Ｃの光学的等方性ピッブーを溶融紡
糸し、ノイラメント径１３μ、フィラメント数２０００
のピッチ繊維ストランドを得た。次にこのストランドを
平均粒子径０．６μの天然リン状黒鉛粉末の１０重Ｍ％
アセトン分子ｌｉ液に浸漬し、黒鉛粉末Ｍ着ピッチ繊維
ストランドを得た。このストランドを酸＾雰囲気中で２
℃／分の’Ａ温速度で熱処理し２哨聞をか（プ゛Ｃ不融
化した。この不融化ｍＨを窒木雰囲気中で１０００℃ま
で熱処理して炭素化し炭素繊維を得た。ＩＣ，？られた
炭素繊維【よ容易に個々のフィラメントに１ｍ繊し、Ｗ
ｉ着現象番よ見られなかった。

なＪ３、前記分散液の沈ｖｆ試験においては、６０分間
以上安定であった。

比較Ｐ／４１ 実施例−１どｆＩｉｌし方法で４！１だピッチ繊維スト
ランドをω水（ウエタノールＱ′＞２０％過酸化水素水
の３種の液に浸ｒｅｉ　シ、３種の処理ストランドを１
！？た。

この３種のス１−ランドを実施例−１と同じ方法で不融
化、炭化したところ、＆）　ｔｉ　３３よびぐ９いずれ
の場合も融着をおこし棒状の炭県繊維束しか１τＩられ
なかった。

比較例２ 実施例−１と同じ方法で得たピツヂｍｔｔｆｉストラン
ドを、平均粒子径０．５ミクロンの窒化ホウ素粉末をく
づキノリンＩｌｌクロロホルムぐ９ベンゼンに各１０重
重量％散させた液に浸漬し、３種の処理ストランドを得
た。この３種のストランドを実施例−１と同じ方法で不
融化、炭化したところりのストランドは不融化途中で溶
融し、６１　Ｑ’）の繊維は炭化まで可能であったが得
られた炭素繊維は融着し、個々のフィラメントに開繊す
ることが困難であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ピッチ系炭素繊維の製造において、ピッチ繊維に
   固体潤滑剤粉末を付着させてから不融化処理することを
   特徴とする、ピッチ繊維の不融化処理方法。
2. （２）固体潤滑剤粉末の粒子径が約０．５μ〜約５μで
   あり、固体潤滑剤の水または溶媒分散液で処理すること
   により固体潤滑剤を付着させる、前記第（１）項記載の
   方法。
3. （３）固体潤滑剤が黒鉛、フッ化黒鉛又は窒化ホウ素で
   ある、前記第（１）項又は第（２）項記載の方法。