JPS619409A - オレフイン重合体の製造法 - Google Patents
オレフイン重合体の製造法Info
- Publication number
- JPS619409A JPS619409A JP13038684A JP13038684A JPS619409A JP S619409 A JPS619409 A JP S619409A JP 13038684 A JP13038684 A JP 13038684A JP 13038684 A JP13038684 A JP 13038684A JP S619409 A JPS619409 A JP S619409A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cineole
- titanium
- polymerization
- compound
- halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、オレフィン重合体の製造方法に関する。さら
に詳しくは、本発明は、炭素数３以上のα−オレフィン
の重合に適用した場合に高立体規則性重合体を篩収量で
得ることのできるオレフィン重合体の製造方法に関する
。
に詳しくは、本発明は、炭素数３以上のα−オレフィン
の重合に適用した場合に高立体規則性重合体を篩収量で
得ることのできるオレフィン重合体の製造方法に関する
。
先行技術
これまで、ハロゲン化マグネシウムにチタン化合物を担
持させた固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とから
成る触媒系は、従来の触媒系に比べて重合活性が高く、
重合体から触媒残渣を除去する必要が無くなる可能性が
あると言われてきた。
持させた固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とから
成る触媒系は、従来の触媒系に比べて重合活性が高く、
重合体から触媒残渣を除去する必要が無くなる可能性が
あると言われてきた。
しかしながら、この担体型触媒は立体規則性が低く、従
ってアククチツク重合体の抽出工程の省略は不可能とさ
れてきたのであるが、近年、助触媒系の改良によってか
なり立体規則性が改善されてきた。例えば、重合添加剤
として立体障害エーテル（％開昭５ｇ−１３１７ｏｔ号
公報）を用いることによって、ある程度の高活性・高立
体規則性重合が可能であることが知られて詰る。しかし
、この提案の重合添加剤は立体規則性の点で不充分であ
ると本発明者らは考えるものである。
ってアククチツク重合体の抽出工程の省略は不可能とさ
れてきたのであるが、近年、助触媒系の改良によってか
なり立体規則性が改善されてきた。例えば、重合添加剤
として立体障害エーテル（％開昭５ｇ−１３１７ｏｔ号
公報）を用いることによって、ある程度の高活性・高立
体規則性重合が可能であることが知られて詰る。しかし
、この提案の重合添加剤は立体規則性の点で不充分であ
ると本発明者らは考えるものである。
発明の概要
そこで本発明者らは、高活性・高立体規則性重合を実現
する為、新規な重合添加剤を鋭意探索してきた。その結
果、驚くべきことに、特定の構造のエーテルを用いるこ
とにより、高活性・高立体規則性重合を実現し、本発明
に到達した。
する為、新規な重合添加剤を鋭意探索してきた。その結
果、驚くべきことに、特定の構造のエーテルを用いるこ
とにより、高活性・高立体規則性重合を実現し、本発明
に到達した。
すなわち本発明によるオレフィン重合体の製造法は、オ
レフィンを囚ハロゲン化マグネシウムおよびハロゲン化
チタンを必須成分とする固体触媒成分、（８１有機アル
ミニウム化合物および（Ｑシネオール化合物を組合せた
触媒系に接触させで重合させること、を特徴とするもの
である。
レフィンを囚ハロゲン化マグネシウムおよびハロゲン化
チタンを必須成分とする固体触媒成分、（８１有機アル
ミニウム化合物および（Ｑシネオール化合物を組合せた
触媒系に接触させで重合させること、を特徴とするもの
である。
効果
との特記のエーテルを触媒成分の一つとして使用すると
、高立体規則性のオレフィン重合体を高収率で得ること
ができる。
、高立体規則性のオレフィン重合体を高収率で得ること
ができる。
本発明による触媒系は、特定の成分囚、■）および（Ｃ
）を組合せてなるものである。
）を組合せてなるものである。
固体触媒成分（５）
本発明に用いられる固体触媒成分（Ａ）は、ノ・ロゲン
化マグネシウムおよびハロゲン化チタンを必須力見分と
して含有する。
化マグネシウムおよびハロゲン化チタンを必須力見分と
して含有する。
ハロゲン化マグネシウムとしては、塩化マグネシウム、
臭化マグネシウムおよびヨウ化マグネシウムを用いるこ
とができる。好ましくは塩化マグネシウムであシ、さら
にこれは実質的に無水であることが望ましい。
臭化マグネシウムおよびヨウ化マグネシウムを用いるこ
とができる。好ましくは塩化マグネシウムであシ、さら
にこれは実質的に無水であることが望ましい。
ハロゲン化チタンとしては、チタンの塩化物、臭化物お
よびヨウ化物を用いることができる。好ましくは塩化物
であり、四塩化チタン、三塩化チタンなどを例示するこ
とができるが、特に好ましいのは四塩化チタンである。
よびヨウ化物を用いることができる。好ましくは塩化物
であり、四塩化チタン、三塩化チタンなどを例示するこ
とができるが、特に好ましいのは四塩化チタンである。
また、一般式Ｔｉ （ＯＲ）ｎ Ｃ１１ｌ−１１（Ｒけ
アルキル基）で表わされるようなアルコキシ基含有チタ
ン化合物（たとえば、チタンテトラブトキシド）も用い
ることができへ固体触媒成分（Ａ）は上記ニル合物を必
須とするものであるが、これけさら妬電子供与体化合物
を含むものであってもよく、また好ましいことでもある
。電子供与体としては、含酸素化合物および含窒素化合
物が挙げられる。
アルキル基）で表わされるようなアルコキシ基含有チタ
ン化合物（たとえば、チタンテトラブトキシド）も用い
ることができへ固体触媒成分（Ａ）は上記ニル合物を必
須とするものであるが、これけさら妬電子供与体化合物
を含むものであってもよく、また好ましいことでもある
。電子供与体としては、含酸素化合物および含窒素化合
物が挙げられる。
含酸素化合物としては、エーテル、ケトン、およびエス
テルを用いることができるが、好筐しくはエステルが使
用される。
テルを用いることができるが、好筐しくはエステルが使
用される。
エステルとしては、主にカルボン酸エステルが用（八ら
れ、脂肪族カルボン酸エステルトシて、低級モノまたは
ジカルボン酸の低級モノまたはジアルコール（ジアルコ
ールの場合は、一方の水酸基は低級アルキルでエーテル
化されていてもよい）エステル、具体的には、酢酸エチ
ル、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エチルセロソルブ、メ
タクリル酸メチル、シェラ酸ジエチル、マレイン酸ジブ
チルなどを例示することができる。芳香族カルボン酸エ
ステルとしては、安息香酸エチル、ｐ−）ルイル酸メチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘプチルなどを例示
することができる。これらのエステルの中で特に好まし
−のは、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘブチルなどの
フタル酸エステルである。
れ、脂肪族カルボン酸エステルトシて、低級モノまたは
ジカルボン酸の低級モノまたはジアルコール（ジアルコ
ールの場合は、一方の水酸基は低級アルキルでエーテル
化されていてもよい）エステル、具体的には、酢酸エチ
ル、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エチルセロソルブ、メ
タクリル酸メチル、シェラ酸ジエチル、マレイン酸ジブ
チルなどを例示することができる。芳香族カルボン酸エ
ステルとしては、安息香酸エチル、ｐ−）ルイル酸メチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘプチルなどを例示
することができる。これらのエステルの中で特に好まし
−のは、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘブチルなどの
フタル酸エステルである。
固体触媒成分（５）の調製にあたシ、まず塩化マグネ７
ウムの予備処理を行なうことが望ましｂｏこれは、粉砕
ある（八は溶解・析出とめう手法を用いて実施すること
ができる。塩化マグネシウムの粉砕は、ボールミルある
ーは摂動ミルを用いて行なうことができる。塩化マグネ
シウムの溶解は、溶媒に炭化水素あるいはハロゲン化炭
化水素を用べ溶解促進剤にアルコールリン酸エステル、
あるーはチタンアルコキシド（たとえば、チタンテトラ
ブトキシド）などを用いて実施することができる。
ウムの予備処理を行なうことが望ましｂｏこれは、粉砕
ある（八は溶解・析出とめう手法を用いて実施すること
ができる。塩化マグネシウムの粉砕は、ボールミルある
ーは摂動ミルを用いて行なうことができる。塩化マグネ
シウムの溶解は、溶媒に炭化水素あるいはハロゲン化炭
化水素を用べ溶解促進剤にアルコールリン酸エステル、
あるーはチタンアルコキシド（たとえば、チタンテトラ
ブトキシド）などを用いて実施することができる。
溶解した塩化マグネシウムの析出は、貧溶媒、無機ハロ
ゲン化物、メチルタイドロジエンポリシロキサン、ある
込はエステル等の電子供与体などを添加することによシ
実施することができる。塩化マグネシウムの活性化のた
めのこのような予備処理につ−ては、 特開昭ｚ３−ｔ、５ｔｉｒ号、同１１７−ＪＩＯＦ、Ｚ
号、同！７〜／♂ｏｔｉＪ号、同ｊ♂−６３０り号およ
び同夕ざ−！３１０号各公願な参照することができる。
ゲン化物、メチルタイドロジエンポリシロキサン、ある
込はエステル等の電子供与体などを添加することによシ
実施することができる。塩化マグネシウムの活性化のた
めのこのような予備処理につ−ては、 特開昭ｚ３−ｔ、５ｔｉｒ号、同１１７−ＪＩＯＦ、Ｚ
号、同！７〜／♂ｏｔｉＪ号、同ｊ♂−６３０り号およ
び同夕ざ−！３１０号各公願な参照することができる。
活性化された塩化マグネシウムとハロゲン化チタンおよ
び必要に応じて電子供与体の接触の順序は、ハロゲン化
チタンと電子供与体の錯体を形成させたのち、この錯体
と塩化マグネシウムを接触させてもよく、また塩化マグ
ネシウムふハロゲン化チタンを接触させたのち、電子供
与体と接触させてもよい。ある因は、塩化マグネシウム
と電子供与体とを接触させたのち、ノ・ロゲン化チタン
と接触させる方法も用いられる。
び必要に応じて電子供与体の接触の順序は、ハロゲン化
チタンと電子供与体の錯体を形成させたのち、この錯体
と塩化マグネシウムを接触させてもよく、また塩化マグ
ネシウムふハロゲン化チタンを接触させたのち、電子供
与体と接触させてもよい。ある因は、塩化マグネシウム
と電子供与体とを接触させたのち、ノ・ロゲン化チタン
と接触させる方法も用いられる。
接触の方法としては、ボールミル、振動ミルなどの粉砕
接触でもよく、あるーはノ・ロゲン化チタンの液相中に
塩化マグネシウムまたは塩化マグネシウムの電子供与体
処理物を添加してもよい。
接触でもよく、あるーはノ・ロゲン化チタンの液相中に
塩化マグネシウムまたは塩化マグネシウムの電子供与体
処理物を添加してもよい。
二〜三成分接触後、あるｂは各成分接触の中間段階で、
不活性溶媒による洗浄を行なってもよい。
不活性溶媒による洗浄を行なってもよい。
このようにして生成した固体触媒成分の・・ロタン化チ
タン含有量けｌ−９重量％、電子供与体とハロゲン化チ
タンのモル比は０．０ Ｊ Ｐ−２，Ｏである。
タン含有量けｌ−９重量％、電子供与体とハロゲン化チ
タンのモル比は０．０ Ｊ Ｐ−２，Ｏである。
有機アルミニウム化合物の）
本発明触媒系られる有機アルミニウム化合物としては、
トリアルキルアルミニウムが好ましい。
トリアルキルアルミニウムが好ましい。
例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニ
ウム、トリアルキルアルミニウム、トリｎ−ヘキシルア
ルミニウムなどが挙けられる。特に好ましいのは、トリ
エチルアルミニウムである。
ウム、トリアルキルアルミニウム、トリｎ−ヘキシルア
ルミニウムなどが挙けられる。特に好ましいのは、トリ
エチルアルミニウムである。
また、アルキルアルミニウムハライドやアルキルアルミ
ニウムアルコキシドなどの有機アルミニウム化合物を併
用することもできる。
ニウムアルコキシドなどの有機アルミニウム化合物を併
用することもできる。
本発明触媒系を構成すべく重合圧おいて用しられる有機
アルミニウム化合物の）と固体触媒成分（Ｑ中のハロゲ
ン化チタンとのモル比は、１０〜１００Ｑの範囲が通常
用込られる。
アルミニウム化合物の）と固体触媒成分（Ｑ中のハロゲ
ン化チタンとのモル比は、１０〜１００Ｑの範囲が通常
用込られる。
エーテル化合物（Ｑ
本発明に用いられるシネオール化合物を例示すると、ｌ
、グーシネオール、／、１ｒ−シネオール、メタ−シネ
オールが挙げられる。さらに、これらの化合物に置換基
（低級炭化水素基、ハロゲンなど）の付いた化合物を用
いることもできる。これらの中で好ましい化合分は、ｌ
、♂−シネオールである。
、グーシネオール、／、１ｒ−シネオール、メタ−シネ
オールが挙げられる。さらに、これらの化合物に置換基
（低級炭化水素基、ハロゲンなど）の付いた化合物を用
いることもできる。これらの中で好ましい化合分は、ｌ
、♂−シネオールである。
使用される７ネオ一ル化合物（Ｃ’ｌと有機アルミニウ
ム化合物とのモル比は、通常θ、０／〜／、０．好まし
くはσ、０２〜０．２である。
ム化合物とのモル比は、通常θ、０／〜／、０．好まし
くはσ、０２〜０．２である。
オレフィンの重合
本発明の触媒系は、エチレン、プロピレン、およびブテ
ンの単独重合ある（八けこれら各モノマーを組合せた共
重合圧おいて好適に用すられる。
ンの単独重合ある（八けこれら各モノマーを組合せた共
重合圧おいて好適に用すられる。
重合は、不活性溶媒の存在下でも、あるいは不存在下す
なわち気相ある（八は液相の塊状重合でも、実施できる
。重合様式は、連続式でも回分式でもよい。重合体の分
子量は、重合槽の水素濃度を制御することにより調節さ
れ得る。重合温度は、ｏ−１ｏｏ℃、好亥しくはｊｔＯ
〜ｉｏｏ℃、の範囲が選ばれる。重合圧力は、／〜１０
０気圧の範囲が選ばれる。
なわち気相ある（八は液相の塊状重合でも、実施できる
。重合様式は、連続式でも回分式でもよい。重合体の分
子量は、重合槽の水素濃度を制御することにより調節さ
れ得る。重合温度は、ｏ−１ｏｏ℃、好亥しくはｊｔＯ
〜ｉｏｏ℃、の範囲が選ばれる。重合圧力は、／〜１０
０気圧の範囲が選ばれる。
窒素置換したオ００ｔｎｌ内容積のガラス製三ツロフラ
スコ（温度計、攪拌枠付き）に、 ｑｓ ｍｌの精製ヘ
プタン、７ｒｍｌのチタンテトラブトキシドおよび１０
ｇの無水塩化マグネシウムを加える。その後、フラスコ
を１０″ＣＶｃ昇温し、２時間かけて塩化マグネシウム
を完全に溶解させる。次に、フラスコヲＱ−。
スコ（温度計、攪拌枠付き）に、 ｑｓ ｍｌの精製ヘ
プタン、７ｒｍｌのチタンテトラブトキシドおよび１０
ｇの無水塩化マグネシウムを加える。その後、フラスコ
を１０″ＣＶｃ昇温し、２時間かけて塩化マグネシウム
を完全に溶解させる。次に、フラスコヲＱ−。
℃まで冷却し、メチルハイドロジエンポリシロキサン／
！１１１６を添加することによシ、塩化マグネシウム争
チタンテトラブトキシド錯体を析出させる。
！１１１６を添加することによシ、塩化マグネシウム争
チタンテトラブトキシド錯体を析出させる。
これを精製へブタンで洗浄したのち、四塩化ケイ素♂、
７Ｍと７タル酸ジヘプチルｉ、 Ｉ ｍｌを加えて、９
℃でコ時間保持する。この後、精製へブタンで洗浄し、
さらに四塩化チタンお−を加えて９０℃で２時間保持す
る。これをａＳヘプタンで洗浄して、固体触媒成分囚を
得た。
７Ｍと７タル酸ジヘプチルｉ、 Ｉ ｍｌを加えて、９
℃でコ時間保持する。この後、精製へブタンで洗浄し、
さらに四塩化チタンお−を加えて９０℃で２時間保持す
る。これをａＳヘプタンで洗浄して、固体触媒成分囚を
得た。
固体触媒成分回申のチタン含量は３．０重量％、フタル
酸ジヘプチル含量は、１．０重量％、でありた。
酸ジヘプチル含量は、１．０重量％、でありた。
（２）重合
内容積３リツトルのステンレス鋼製オートクレーブを窒
素置換し、精製へブタン１．！リプトルとトリエチルア
ルミニウム０，７１１１．／、Ｉ−シネオール０．／θ
Ｉおよび上記固体触媒成分（Ａ）ｙｙｙを仕込み、水素
を０． ／ ｊ ｘｐ ／ａｓ２の分圧に相当する量仕
込む。
素置換し、精製へブタン１．！リプトルとトリエチルア
ルミニウム０，７１１１．／、Ｉ−シネオール０．／θ
Ｉおよび上記固体触媒成分（Ａ）ｙｙｙを仕込み、水素
を０． ／ ｊ ｘｐ ／ａｓ２の分圧に相当する量仕
込む。
ついで、オートクレーブを７０℃に昇温したのち、プロ
ピレンを７ Ｋｐ／ａｓ２Ｇまで昇圧して重合を開始さ
せ、この圧力を保つようにプロピレンを補給しながら３
時間重合を続けた。
ピレンを７ Ｋｐ／ａｓ２Ｇまで昇圧して重合を開始さ
せ、この圧力を保つようにプロピレンを補給しながら３
時間重合を続けた。
３時間後、七ツマ−の導入を止め、未反応モノマーをパ
ージすることにより、重合を停止した。
ージすることにより、重合を停止した。
生成重合体をヘプタンからｒ別し、乾燥したところ、７
りｉ、ｙ−ｔｙのポリプロピレン粉末が得られた。沢液
からヘプタンを加熱除去したところ、無定形重合体μ、
／Ｉ！が得られた。全重合体中の無定形重合体の割合（
以後、ＡＰＰ副生率という）はｏ、ｓｉ％であった。
りｉ、ｙ−ｔｙのポリプロピレン粉末が得られた。沢液
からヘプタンを加熱除去したところ、無定形重合体μ、
／Ｉ！が得られた。全重合体中の無定形重合体の割合（
以後、ＡＰＰ副生率という）はｏ、ｓｉ％であった。
また、ポリプロピレン粉末の沸騰ｎ−へブタン不溶分（
以後、Ｐ−ＩＩと（八つ）はり７．７％であった。固体
触媒当たシの重合体収量（以後ＣＹという）は、／ ４
０１７０であった。ＭＦＲ（メルトフローインデックス
：ＡＳＴＭ−Ｄ−／２Ｊざに準じて測定した。）は／、
’７ｔ、嵩比重は０．１１７であった。
以後、Ｐ−ＩＩと（八つ）はり７．７％であった。固体
触媒当たシの重合体収量（以後ＣＹという）は、／ ４
０１７０であった。ＭＦＲ（メルトフローインデックス
：ＡＳＴＭ−Ｄ−／２Ｊざに準じて測定した。）は／、
’７ｔ、嵩比重は０．１１７であった。
比較例／
固体触媒成分（５）は実施例／と同様ＶＣ調製し、重合
において／、ざ−シネオールを添加しないこと以外は実
施例１と同様に重合を行なった。
において／、ざ−シネオールを添加しないこと以外は実
施例１と同様に重合を行なった。
その結果、ｊ／６゜≠Ｉのポリプロピレン粉末が得られ
、ＡＰＰ副生率はｌ弘、３！係であった。
、ＡＰＰ副生率はｌ弘、３！係であった。
Ｐ−ＩＩは７５＞、 弘％、ｃｙは１２０３／、ＭＦＲ
は／、２． ＆ｊ、嵩比重は０．３まであった。
は／、２． ＆ｊ、嵩比重は０．３まであった。
比較例コ
固体触媒成分囚は実施例／と同様に調製し、重合におい
てｌ、ざ−シネオールのかわ、！７４Ｃ，コ。
てｌ、ざ−シネオールのかわ、！７４Ｃ，コ。
Ｊ、 ｊ、 ｊ−テトラメチルテトラヒドロフラン０．
０ｒ＜ｚｉを用いること以外は実施例１と同様に重合を
行なった。
０ｒ＜ｚｉを用いること以外は実施例１と同様に重合を
行なった。
その結果、！り八りｙのポリプロピレン粉末が得られ、
ＡＰＰ副生率は≠、／タチであった。
ＡＰＰ副生率は≠、／タチであった。
Ｐ−ＩＩはＪ’、！’、 ０ ％、ｃｙは／２３ｊｔ、
ＭＦＲは＋、１り、嵩比重はＯｏびりであった。
ＭＦＲは＋、１り、嵩比重はＯｏびりであった。
実施例λ
重合において、ｉ、ｒ−シネオールの添加量をｏ、、２
ｏｇにすること以外は実施例／と同様の実験を行なった
。
ｏｇにすること以外は実施例／と同様の実験を行なった
。
その結果、７１／＃１１のポリプロピレン粉末が得られ
、ＡＰＰ副生率はＯ５弘ｊ係であった。
、ＡＰＰ副生率はＯ５弘ｊ係であった。
Ｐ−ＩＩは９７．．１％、ＣＹはｉｚｏタタ、ＭＦＲは
／、７／、嵩比重はθ、弘７であった。
／、７／、嵩比重はθ、弘７であった。
実施例３
重合において、７９ｇ−シネオールの添加量をｏ、ｏｓ
ｇにすること以外は実施例／と同様の実験を行なった。
ｇにすること以外は実施例／と同様の実験を行なった。
その結果、’ｇ／３．１１１のポリプロピレン粉末が得
られ、ＡＰＰ副生率はｏ、ｔｓｓであった。
られ、ＡＰＰ副生率はｏ、ｔｓｓであった。
Ｐ−ＩＩはり６．５％、ＣＹけ／６３７弘、ＭＦＲは／
、７♂、嵩比重は０．１１７であった。
、７♂、嵩比重は０．１１７であった。
出願人代理人 猪 股 清
手続：？ｒｔｉ正書
昭和６０年９月ｆ日
Claims (1)
- オレフィンを（Ａ）ハロゲン化マグネシウムおよびハロ
ゲン化チタンを必須成分とする固体触媒成分、（Ｂ）有
機アルミニウム化合物および（Ｃ）シネオール化合物を
組合せた触媒系に接触させて重合させることを特徴とす
る、オレフィン重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13038684A JPH0635491B2 (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | オレフイン重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13038684A JPH0635491B2 (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | オレフイン重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS619409A true JPS619409A (ja) | 1986-01-17 |
| JPH0635491B2 JPH0635491B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=15033080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13038684A Expired - Lifetime JPH0635491B2 (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | オレフイン重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635491B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6481804A (en) * | 1987-07-15 | 1989-03-28 | Neste Oy | Highly crystalline butene-1 polymer, manufacture and catalyst therefor |
| EP0376936A2 (en) * | 1988-12-30 | 1990-07-04 | Borealis A/S | A ziegler-Natta catalyst component |
| US5241024A (en) * | 1986-08-21 | 1993-08-31 | Idemitsu Petrochemical Co | Method for producing butene-1 polymer |
-
1984
- 1984-06-25 JP JP13038684A patent/JPH0635491B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5241024A (en) * | 1986-08-21 | 1993-08-31 | Idemitsu Petrochemical Co | Method for producing butene-1 polymer |
| JPS6481804A (en) * | 1987-07-15 | 1989-03-28 | Neste Oy | Highly crystalline butene-1 polymer, manufacture and catalyst therefor |
| EP0376936A2 (en) * | 1988-12-30 | 1990-07-04 | Borealis A/S | A ziegler-Natta catalyst component |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0635491B2 (ja) | 1994-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4701505A (en) | Process for production of olefin polymers | |
| JPS6178803A (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
| JPS60130607A (ja) | α−オレフイン重合用触媒成分の製造法 | |
| JPS619409A (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
| JPS61145206A (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
| JPS6036203B2 (ja) | プロピレン−エチレンブロツク共重合体の製造方法 | |
| JP2837403B2 (ja) | オレフィン重合体の製造法 | |
| JP2798667B2 (ja) | オレフィン重合体の製造法 | |
| JP2666842B2 (ja) | プロピレンの単独重合体及び共重合体の製法 | |
| JPS619407A (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
| JP2935902B2 (ja) | エチレン系重合体の製造方法 | |
| JPS6248706A (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
| JP2513997B2 (ja) | オレフイン類重合用触媒成分の製造方法 | |
| JPS6018504A (ja) | オレフイン類重合用触媒成分の製造方法 | |
| JPS62508A (ja) | オレフイン類重合用触媒成分 | |
| JPH0670096B2 (ja) | オレフイン類重合用触媒成分の製造方法 | |
| JPS591285B2 (ja) | アルフア − オレフインノジユウゴウホウホウ | |
| JPS619408A (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
| JPS58117206A (ja) | オレフイン重合用触媒成分の製造法 | |
| JPS6178804A (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
| JPH07655B2 (ja) | 円柱状ポリオレフインの製造方法 | |
| JPH07668B2 (ja) | 柱状ポリオレフインの製造方法 | |
| JPH07657B2 (ja) | 円柱状ポリオレフインの製造方法 | |
| JPS627705A (ja) | オレフィン類重合用触媒 | |
| JPS63314213A (ja) | プロピレンの重合方法 |