JP2798667B2 - オレフィン重合体の製造法 - Google Patents
オレフィン重合体の製造法Info
- Publication number
- JP2798667B2 JP2798667B2 JP31314797A JP31314797A JP2798667B2 JP 2798667 B2 JP2798667 B2 JP 2798667B2 JP 31314797 A JP31314797 A JP 31314797A JP 31314797 A JP31314797 A JP 31314797A JP 2798667 B2 JP2798667 B2 JP 2798667B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- titanium
- solid catalyst
- olefin polymer
- magnesium chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】〔発明の背景〕
【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合体
の製造法に関する。さらに詳しくは、本発明は、特定の
触媒の使用によって炭素数３以上のα−オレフィンの重
合に適用した場合に、高立体規則性重合体を高収量で得
ることのできるオレフィン重合体の製造法に関する。 【０００２】 【従来の技術】これまで、ハロゲン化マグネシウムにチ
タン化合物を担持させた固体触媒成分と有機アルミニウ
ム化合物とから成る触媒系は、従来の触媒系に比べて重
合活性が高く、重合体から触媒残渣を除去する必要が無
くなる可能性があると言われてきた。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この担
体型触媒は立体規則性が低くて、抽出工程の省略は不可
能とされてきたが、近年、助触媒系の改良によってかな
り立体規則性が改善されてきた。重合添加剤としてエス
テル類（特公昭５６−３９７６７号、特開昭５８−１５
７８０８号公報など）およびフェニル基あるいはアルキ
ル基含有ケイ素化合物（特開昭５７−６３３１０号、特
開昭５７−６３３１１号公報など）を用いることによっ
て、ある程度の高活性・高立体規則性重合が可能である
ことが知られている。しかし、これらの提案の重合添加
剤でも無脱触・無抽出プロセスの実現は困難であり、さ
らに一層の改良が望まれていた。 【０００４】 【課題を解決するための手段】 ＜要旨＞そこで本発明者らは、無脱触・無抽出プロセス
を実現し得る程の高活性・高立体規則性重合添加剤を鋭
意探索してきた。その結果、驚くべきことに、環状脂肪
族炭化水素基を含有するケイ素化合物を用いることによ
り、高活性・高立体規則性重合を実現して、本発明に達
成した。 【０００５】すなわち、本発明によるオレフィン重合体
の製造法は、オレフィン類を触媒の存在下に立体規則性
重合させてオレフィン重合体を製造する方法において、
該触媒が（Ａ）ハロゲン化マグネシウムおよびハロゲン
化チタンを必須成分とする固体触媒成分、（Ｂ）有機ア
ルミニウム化合物および（Ｃ）下記の化合物から選ばれ
る１種以上のトリエトキシシラン化合物から成る触媒で
あること、を特徴とするものである。 【０００６】 【化２】【０００７】＜効果＞本発明触媒によれば、ポリオレフ
ィンを高収率でしかも高立体規則性のものとして得るこ
とができる。 【０００８】 【発明の実施の形態】 〔発明の具体的説明〕 ＜触媒＞本発明による触媒は、特定の三成分、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）、からなるものである。固体触媒成分（Ａ） 本発明に用いられる固体触媒成分（Ａ）は、ハロゲン化
マグネシウムおよびハロゲン化チタンを必須成分として
含有するものである。 【０００９】ハロゲン化マグネシウムとしては、塩化マ
グネシウム、臭化マグネシウムおよびヨウ化マグネシウ
ムを用いることができる。好ましくは塩化マグネシウム
であり、さらに実質的に無水であることが望ましい。 【００１０】ハロゲン化チタンとしては、チタンの塩化
物、臭化物およびヨウ化物を用いることができる。好ま
しくは塩化物であり、四塩化チタン、三塩化チタンなど
を例示することができるが、特に好ましくは四塩化チタ
ンである。また、一般式Ｔｉ（ＯＲ）ｎＣｌ４−ｎ（Ｒ
はアルキル基）で表わされるようなアルコキシ基含有チ
タン化合物も用いることができる。 【００１１】本発明の固体触媒成分を調製するにあた
り、各種の電子供与体を添加してもよく、また好ましく
もある。電子供与体としては、含酸素化合物および含窒
素化合物が挙げられる。 【００１２】含酸素化合物としては、エーテル、ケトン
およびエステルを用いることができるが、好ましくはエ
ステルが使用される。 【００１３】エステルとしては、主にカルボン酸エステ
ルが用いられ、脂肪族カルボン酸エステルとして、酢酸
エチル、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エチルセロソル
ブ、メタクリル酸メチル、シュウ酸ジエチル、マレイン
酸ジブチルなどを例示することができる。芳香族カルボ
ン酸エステルとしては、安息香酸エチル、ｐ−トルイル
酸メチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘプチルなど
を例示することができる。これらのエステルの中で特に
好ましいのは、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘプチル
などのフタル酸エステルである。 【００１４】固体触媒成分の調製にあたり、まず塩化マ
グネシウムの予備処理を行なうことが望ましい。これ
は、粉砕あるいは溶解・析出という手法を用いて実施す
ることができる。塩化マグネシウムの粉砕はボールミル
あるいは振動ミルを用いて行なうことができる。塩化マ
グネシウムの溶解は、溶媒に炭化水素あるいはハロゲン
化炭化水素を用い、溶解促進剤にアルコール、リン酸エ
ステル、あるいはチタンアルコキシドなどを用いて実施
することができる。溶解した塩化マグネシウムの析出
は、貧溶媒、無機ハロゲン化物、エステル等の電子供与
体あるいはメチルハイドロジェンポリシロキサンなどを
添加することにより実施することができる。塩化マグネ
シウムの活性化のためのこのような予備処理の詳細につ
いては、特開昭５３−４５６８８号、同５４−３１０９
２号、同５７−１８０６１２号、同５８−５３０９号お
よび同５８−５３１０号各公報を参照することができ
る。 【００１５】予備処理された塩化マグネシウムとハロゲ
ン化チタンと電子供与体との接触は、ハロゲン化チタン
と電子供与体との錯体を形成させてからこの錯体と塩化
マグネシウムとを接触させることによっても、また塩化
マグネシウムとハロゲン化チタンとを接触させてから電
子供与体と接触させることによっても、塩化マグネシウ
ムと電子供与体とを接触させてからハロゲン化チタンと
接触させることによってもよい。 【００１６】接触の方法としては、ボールミル、振動ミ
ルなどの粉砕接触でもよいし、あるいはハロゲン化チタ
ンの液相中に塩化マグネシウムまたは塩化マグネシウム
の電子供与体処理物を添加してもよい。 【００１７】三成分ないし四成分接触後、あるいは各成
分接触の中間段階で、不活性溶媒による洗浄を行なって
もよい。 【００１８】このようにして生成した固体触媒成分のハ
ロゲン化チタン含有量は、１〜２０重量％、電子供与体
とハロゲン化チタンのモル比は０．０５〜２．０、程度
である。 【００１９】有機アルミニウム化合物（Ｂ） 本発明に用いられる有機アルミニウム化合物（Ｂ）とし
ては、トリアルキルアルミニウムが好ましい。トリアル
キルアルミニウムとしては、例えば、トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリｉ−ブチルアル
ミニウム、トリｎ−ヘキシルアルミニウムなどが挙げら
れる。特に好ましいのは、トリエチルアルミニウムであ
る。また、アルキルアルミニウムハライドやアルキルア
ルミニウムアルコキシドなどの有機アルミニウム化合物
を併用することもできる。 【００２０】重合において用いられる有機アルミニウム
化合物（Ｂ）と固体触媒成分（Ａ）中のハロゲン化チタ
ンとのモル比は、１０〜１０００の範囲が通常用いられ
る。 【００２１】トリエトキシシラン化合物（Ｃ） 本発明に用いられる（Ｃ）成分は、下記の化合物から選
ばれる１種以上のトリエトキシシラン化合物である。 【００２２】 【化３】 使用されるトリエトキシシラン化合物と有機アルミニウ
ム化合物とのモル比は、通常０．０１〜１．０、好まし
くは０．０２〜０．５、程度である。 【００２３】＜重合＞本発明の触媒系を用いるオレフィ
ン類の重合は、エチレン、プロピレン、およびブテンの
単独重合あるいはこれら各モノマーを組合せた共重合に
おいて好適に行なわれる。 【００２４】重合は、不活性溶媒の存在下でも、あるい
は不存在下、すなわち気相あるいは液相の塊状重合で
も、実施できる。重合様式は、連続式でも回分式でもよ
い。重合体の分子量は、重合槽の水素濃度を制御するこ
とにより調節され得る。重合温度は、０〜２００℃、好
ましくは５０〜１００℃、の範囲が選ばれる。重合圧力
は、１〜１００気圧の範囲がふつうである。 【００２５】 【実施例】実施例１ （１）固体触媒成分の調製 窒素置換した５００ｍｌ内容積のガラス製三ツ口フラス
コ（温度計、撹拌棒付き）に、７５ｍｌの精製ヘプタ
ン、７５ｍｌのチタンテトラブトキシド、１０ｇの無水
塩化マグネシウムを加える。その後、フラスコを９０℃
に昇温し、２時間かけて塩化マグネシウムを完全に溶解
させる。次に、フラスコを４０℃まで冷却し、メチルハ
イドロジェンポリシロキサン１５ｍｌを添加することに
より塩化マグネシウム・チタンテトラブトキシド錯体を
析出させる。これを精製ヘプタンで洗浄した後、四塩化
ケイ素８．７ｍｌとフタル酸ジヘプチル１．８ｍｌを加
え、５０℃で２時間保持する。この後、精製ヘプタンで
洗浄し、さらに四塩化チタン２５ｍｌを加えて９０℃で
２時間保持する。これを精製ヘプタンで洗浄して、固体
触媒成分を得た。固体触媒成分中のチタン含量は３．０
重量％、フタル酸ジヘプチル含量は２５．０重量％であ
った。 【００２６】（２）重 合 内容積３リットルのステンレス鋼製オートクレーブを窒
素置換し、精製ヘプタン１．５リットル、トリエチルア
ルミニウム（Ｂ）０．７５ｇ、２−ノルボルニルトリエ
トキシシラン（Ｃ）０．１７ｇおよび上記固体触媒成分
（Ａ）５０ｍｇを仕込み、水素を０．１５ｋｇ／ｃｍ２
の分圧に相当する量仕込む。ついで、オートクレーブを
７０℃に昇温したのち、プロピレンを７ｋｇ／ｃｍ２Ｇ
まで昇圧して重合を開始させ、この圧力を保つようにプ
ロピレンを補給しながら３時問重合を続けた。３時間
後、モノマーの導入を止め、未反応モノマーをパージす
ることにより重合を停止した。 【００２７】生成重合体をヘプタンから濾別し、乾燥し
たところ、６２４ｇのポリプロピレン粉末が得られた。
濾液からヘプタンを加熱除去したところ、無定形重合体
１．６ｇが得られた。全重合体中の無定形重合体の割合
（以後、ＡＰＰ副生率という）は、０．２５％であつ
た。 【００２８】また、ポリプロピレン粉末の沸騰ｎ−ヘプ
タン不溶分（以後、Ｐ−ＩＩという）は９８．９％であ
った。固体触媒当たりの重合体収量（以後、ＣＹとい
う）は１２４９３であった。ＭＦＲ（メルトフローイン
デックス：ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準じて測定し
た。）は１．８７、嵩比重は０．４６であった。 【００２９】比較例１ 固体触媒成分は実施例１と同様に調製し、重合添加剤
（Ｃ）としてジメチルジメトキシシラン０．０８ｇを用
いること以外は実施例１と同様に重合を行なった。その
結果、３５２．１ｇのポリプロピレン粉末が得られ、Ａ
ＰＰ副生率は６．３１％であった。Ｐ−ＩＩは８５．４
％、ＣＹは７５１５、ＭＦＲは１１．３１、嵩比重は
０．３５であった。 【００３０】比較例２ 固体触媒成分は実施例１と同様に調製し、重合添加剤
（Ｃ）としてｎ−ヘキシルトリメトキシシラン０．１４
ｇを用いること以外は実施例１と同様に重合を行なっ
た。その結果、４１６．８ｇのポリプロピレン粉末が得
られ、ＡＰＰ副生率は１．４３％であった。Ｐ−ＩＩは
９６．３％、ＣＹは８４５４、ＭＦＲは５．５２、嵩比
重は０．４４であった。 【００３１】比較例３〜４ 固体触媒成分は、実施例１と同様に調製し、重合添加剤
（Ｃ）として表１記載の化合物を用いること以外は実施
例１と同様に重合を行なった。その結果を表１に示す。 【００３２】 【表１】 【００３３】比較例５〜７ 固体触媒成分は、実施例１と同様に調製し、重合時に使
用する有機アルミニウム化合物（Ｂ）及び重合添加剤
（Ｃ）としてそれぞれ表２記載の化合物を用いること以
外は実施例１と同様に重合を行なった。その結果を表２
に示す。 【００３４】 【表２】 【００３５】実施例２〜４、比較例８ 固体触媒成分は、実施例１と同様に調製し、重合添加剤
（Ｃ）として表３記載の化合物を用いること以外は実施
例１と同様に重合を行なった。その結果を表３に示す。 【００３６】 【表３】 【００３７】 【発明の効果】本発明触媒によれば、ポリオレフィンを
高収率でしかも高立体規則性のものとして得ることがで
きることは、「課題を解決するための手段」の項におい
て前記したところである。
の製造法に関する。さらに詳しくは、本発明は、特定の
触媒の使用によって炭素数３以上のα−オレフィンの重
合に適用した場合に、高立体規則性重合体を高収量で得
ることのできるオレフィン重合体の製造法に関する。 【０００２】 【従来の技術】これまで、ハロゲン化マグネシウムにチ
タン化合物を担持させた固体触媒成分と有機アルミニウ
ム化合物とから成る触媒系は、従来の触媒系に比べて重
合活性が高く、重合体から触媒残渣を除去する必要が無
くなる可能性があると言われてきた。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この担
体型触媒は立体規則性が低くて、抽出工程の省略は不可
能とされてきたが、近年、助触媒系の改良によってかな
り立体規則性が改善されてきた。重合添加剤としてエス
テル類（特公昭５６−３９７６７号、特開昭５８−１５
７８０８号公報など）およびフェニル基あるいはアルキ
ル基含有ケイ素化合物（特開昭５７−６３３１０号、特
開昭５７−６３３１１号公報など）を用いることによっ
て、ある程度の高活性・高立体規則性重合が可能である
ことが知られている。しかし、これらの提案の重合添加
剤でも無脱触・無抽出プロセスの実現は困難であり、さ
らに一層の改良が望まれていた。 【０００４】 【課題を解決するための手段】 ＜要旨＞そこで本発明者らは、無脱触・無抽出プロセス
を実現し得る程の高活性・高立体規則性重合添加剤を鋭
意探索してきた。その結果、驚くべきことに、環状脂肪
族炭化水素基を含有するケイ素化合物を用いることによ
り、高活性・高立体規則性重合を実現して、本発明に達
成した。 【０００５】すなわち、本発明によるオレフィン重合体
の製造法は、オレフィン類を触媒の存在下に立体規則性
重合させてオレフィン重合体を製造する方法において、
該触媒が（Ａ）ハロゲン化マグネシウムおよびハロゲン
化チタンを必須成分とする固体触媒成分、（Ｂ）有機ア
ルミニウム化合物および（Ｃ）下記の化合物から選ばれ
る１種以上のトリエトキシシラン化合物から成る触媒で
あること、を特徴とするものである。 【０００６】 【化２】【０００７】＜効果＞本発明触媒によれば、ポリオレフ
ィンを高収率でしかも高立体規則性のものとして得るこ
とができる。 【０００８】 【発明の実施の形態】 〔発明の具体的説明〕 ＜触媒＞本発明による触媒は、特定の三成分、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）、からなるものである。固体触媒成分（Ａ） 本発明に用いられる固体触媒成分（Ａ）は、ハロゲン化
マグネシウムおよびハロゲン化チタンを必須成分として
含有するものである。 【０００９】ハロゲン化マグネシウムとしては、塩化マ
グネシウム、臭化マグネシウムおよびヨウ化マグネシウ
ムを用いることができる。好ましくは塩化マグネシウム
であり、さらに実質的に無水であることが望ましい。 【００１０】ハロゲン化チタンとしては、チタンの塩化
物、臭化物およびヨウ化物を用いることができる。好ま
しくは塩化物であり、四塩化チタン、三塩化チタンなど
を例示することができるが、特に好ましくは四塩化チタ
ンである。また、一般式Ｔｉ（ＯＲ）ｎＣｌ４−ｎ（Ｒ
はアルキル基）で表わされるようなアルコキシ基含有チ
タン化合物も用いることができる。 【００１１】本発明の固体触媒成分を調製するにあた
り、各種の電子供与体を添加してもよく、また好ましく
もある。電子供与体としては、含酸素化合物および含窒
素化合物が挙げられる。 【００１２】含酸素化合物としては、エーテル、ケトン
およびエステルを用いることができるが、好ましくはエ
ステルが使用される。 【００１３】エステルとしては、主にカルボン酸エステ
ルが用いられ、脂肪族カルボン酸エステルとして、酢酸
エチル、酢酸メチルセロソルブ、酢酸エチルセロソル
ブ、メタクリル酸メチル、シュウ酸ジエチル、マレイン
酸ジブチルなどを例示することができる。芳香族カルボ
ン酸エステルとしては、安息香酸エチル、ｐ−トルイル
酸メチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘプチルなど
を例示することができる。これらのエステルの中で特に
好ましいのは、フタル酸ジエチル、フタル酸ジヘプチル
などのフタル酸エステルである。 【００１４】固体触媒成分の調製にあたり、まず塩化マ
グネシウムの予備処理を行なうことが望ましい。これ
は、粉砕あるいは溶解・析出という手法を用いて実施す
ることができる。塩化マグネシウムの粉砕はボールミル
あるいは振動ミルを用いて行なうことができる。塩化マ
グネシウムの溶解は、溶媒に炭化水素あるいはハロゲン
化炭化水素を用い、溶解促進剤にアルコール、リン酸エ
ステル、あるいはチタンアルコキシドなどを用いて実施
することができる。溶解した塩化マグネシウムの析出
は、貧溶媒、無機ハロゲン化物、エステル等の電子供与
体あるいはメチルハイドロジェンポリシロキサンなどを
添加することにより実施することができる。塩化マグネ
シウムの活性化のためのこのような予備処理の詳細につ
いては、特開昭５３−４５６８８号、同５４−３１０９
２号、同５７−１８０６１２号、同５８−５３０９号お
よび同５８−５３１０号各公報を参照することができ
る。 【００１５】予備処理された塩化マグネシウムとハロゲ
ン化チタンと電子供与体との接触は、ハロゲン化チタン
と電子供与体との錯体を形成させてからこの錯体と塩化
マグネシウムとを接触させることによっても、また塩化
マグネシウムとハロゲン化チタンとを接触させてから電
子供与体と接触させることによっても、塩化マグネシウ
ムと電子供与体とを接触させてからハロゲン化チタンと
接触させることによってもよい。 【００１６】接触の方法としては、ボールミル、振動ミ
ルなどの粉砕接触でもよいし、あるいはハロゲン化チタ
ンの液相中に塩化マグネシウムまたは塩化マグネシウム
の電子供与体処理物を添加してもよい。 【００１７】三成分ないし四成分接触後、あるいは各成
分接触の中間段階で、不活性溶媒による洗浄を行なって
もよい。 【００１８】このようにして生成した固体触媒成分のハ
ロゲン化チタン含有量は、１〜２０重量％、電子供与体
とハロゲン化チタンのモル比は０．０５〜２．０、程度
である。 【００１９】有機アルミニウム化合物（Ｂ） 本発明に用いられる有機アルミニウム化合物（Ｂ）とし
ては、トリアルキルアルミニウムが好ましい。トリアル
キルアルミニウムとしては、例えば、トリメチルアルミ
ニウム、トリエチルアルミニウム、トリｉ−ブチルアル
ミニウム、トリｎ−ヘキシルアルミニウムなどが挙げら
れる。特に好ましいのは、トリエチルアルミニウムであ
る。また、アルキルアルミニウムハライドやアルキルア
ルミニウムアルコキシドなどの有機アルミニウム化合物
を併用することもできる。 【００２０】重合において用いられる有機アルミニウム
化合物（Ｂ）と固体触媒成分（Ａ）中のハロゲン化チタ
ンとのモル比は、１０〜１０００の範囲が通常用いられ
る。 【００２１】トリエトキシシラン化合物（Ｃ） 本発明に用いられる（Ｃ）成分は、下記の化合物から選
ばれる１種以上のトリエトキシシラン化合物である。 【００２２】 【化３】 使用されるトリエトキシシラン化合物と有機アルミニウ
ム化合物とのモル比は、通常０．０１〜１．０、好まし
くは０．０２〜０．５、程度である。 【００２３】＜重合＞本発明の触媒系を用いるオレフィ
ン類の重合は、エチレン、プロピレン、およびブテンの
単独重合あるいはこれら各モノマーを組合せた共重合に
おいて好適に行なわれる。 【００２４】重合は、不活性溶媒の存在下でも、あるい
は不存在下、すなわち気相あるいは液相の塊状重合で
も、実施できる。重合様式は、連続式でも回分式でもよ
い。重合体の分子量は、重合槽の水素濃度を制御するこ
とにより調節され得る。重合温度は、０〜２００℃、好
ましくは５０〜１００℃、の範囲が選ばれる。重合圧力
は、１〜１００気圧の範囲がふつうである。 【００２５】 【実施例】実施例１ （１）固体触媒成分の調製 窒素置換した５００ｍｌ内容積のガラス製三ツ口フラス
コ（温度計、撹拌棒付き）に、７５ｍｌの精製ヘプタ
ン、７５ｍｌのチタンテトラブトキシド、１０ｇの無水
塩化マグネシウムを加える。その後、フラスコを９０℃
に昇温し、２時間かけて塩化マグネシウムを完全に溶解
させる。次に、フラスコを４０℃まで冷却し、メチルハ
イドロジェンポリシロキサン１５ｍｌを添加することに
より塩化マグネシウム・チタンテトラブトキシド錯体を
析出させる。これを精製ヘプタンで洗浄した後、四塩化
ケイ素８．７ｍｌとフタル酸ジヘプチル１．８ｍｌを加
え、５０℃で２時間保持する。この後、精製ヘプタンで
洗浄し、さらに四塩化チタン２５ｍｌを加えて９０℃で
２時間保持する。これを精製ヘプタンで洗浄して、固体
触媒成分を得た。固体触媒成分中のチタン含量は３．０
重量％、フタル酸ジヘプチル含量は２５．０重量％であ
った。 【００２６】（２）重 合 内容積３リットルのステンレス鋼製オートクレーブを窒
素置換し、精製ヘプタン１．５リットル、トリエチルア
ルミニウム（Ｂ）０．７５ｇ、２−ノルボルニルトリエ
トキシシラン（Ｃ）０．１７ｇおよび上記固体触媒成分
（Ａ）５０ｍｇを仕込み、水素を０．１５ｋｇ／ｃｍ２
の分圧に相当する量仕込む。ついで、オートクレーブを
７０℃に昇温したのち、プロピレンを７ｋｇ／ｃｍ２Ｇ
まで昇圧して重合を開始させ、この圧力を保つようにプ
ロピレンを補給しながら３時問重合を続けた。３時間
後、モノマーの導入を止め、未反応モノマーをパージす
ることにより重合を停止した。 【００２７】生成重合体をヘプタンから濾別し、乾燥し
たところ、６２４ｇのポリプロピレン粉末が得られた。
濾液からヘプタンを加熱除去したところ、無定形重合体
１．６ｇが得られた。全重合体中の無定形重合体の割合
（以後、ＡＰＰ副生率という）は、０．２５％であつ
た。 【００２８】また、ポリプロピレン粉末の沸騰ｎ−ヘプ
タン不溶分（以後、Ｐ−ＩＩという）は９８．９％であ
った。固体触媒当たりの重合体収量（以後、ＣＹとい
う）は１２４９３であった。ＭＦＲ（メルトフローイン
デックス：ＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準じて測定し
た。）は１．８７、嵩比重は０．４６であった。 【００２９】比較例１ 固体触媒成分は実施例１と同様に調製し、重合添加剤
（Ｃ）としてジメチルジメトキシシラン０．０８ｇを用
いること以外は実施例１と同様に重合を行なった。その
結果、３５２．１ｇのポリプロピレン粉末が得られ、Ａ
ＰＰ副生率は６．３１％であった。Ｐ−ＩＩは８５．４
％、ＣＹは７５１５、ＭＦＲは１１．３１、嵩比重は
０．３５であった。 【００３０】比較例２ 固体触媒成分は実施例１と同様に調製し、重合添加剤
（Ｃ）としてｎ−ヘキシルトリメトキシシラン０．１４
ｇを用いること以外は実施例１と同様に重合を行なっ
た。その結果、４１６．８ｇのポリプロピレン粉末が得
られ、ＡＰＰ副生率は１．４３％であった。Ｐ−ＩＩは
９６．３％、ＣＹは８４５４、ＭＦＲは５．５２、嵩比
重は０．４４であった。 【００３１】比較例３〜４ 固体触媒成分は、実施例１と同様に調製し、重合添加剤
（Ｃ）として表１記載の化合物を用いること以外は実施
例１と同様に重合を行なった。その結果を表１に示す。 【００３２】 【表１】 【００３３】比較例５〜７ 固体触媒成分は、実施例１と同様に調製し、重合時に使
用する有機アルミニウム化合物（Ｂ）及び重合添加剤
（Ｃ）としてそれぞれ表２記載の化合物を用いること以
外は実施例１と同様に重合を行なった。その結果を表２
に示す。 【００３４】 【表２】 【００３５】実施例２〜４、比較例８ 固体触媒成分は、実施例１と同様に調製し、重合添加剤
（Ｃ）として表３記載の化合物を用いること以外は実施
例１と同様に重合を行なった。その結果を表３に示す。 【００３６】 【表３】 【００３７】 【発明の効果】本発明触媒によれば、ポリオレフィンを
高収率でしかも高立体規則性のものとして得ることがで
きることは、「課題を解決するための手段」の項におい
て前記したところである。
【図面の簡単な説明】
【図１】チーグラー触媒に関する本発明の技術内容の理
解を助けるためものである。
解を助けるためものである。
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名)
C08F 4/658
C08F 10/00
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．オレフィン類を触媒の存在下に立体規則性重合させ
てオレフィン重合体を製造する方法において、該触媒が
（Ａ）ハロゲン化マグネシウムおよびハロゲン化チタン
を必須成分とする固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウ
ム化合物および（Ｃ）下記の化合物から選ばれる１種以
上のトリエトキシシラン化合物から成る触媒であること
を特徴とする、オレフィン重合体の製造法。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31314797A JP2798667B2 (ja) | 1997-11-14 | 1997-11-14 | オレフィン重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31314797A JP2798667B2 (ja) | 1997-11-14 | 1997-11-14 | オレフィン重合体の製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59201347A Division JPH07651B2 (ja) | 1984-09-26 | 1984-09-26 | オレフイン重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10147613A JPH10147613A (ja) | 1998-06-02 |
| JP2798667B2 true JP2798667B2 (ja) | 1998-09-17 |
Family
ID=18037679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31314797A Expired - Lifetime JP2798667B2 (ja) | 1997-11-14 | 1997-11-14 | オレフィン重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2798667B2 (ja) |
-
1997
- 1997-11-14 JP JP31314797A patent/JP2798667B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10147613A (ja) | 1998-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0177841B1 (en) | Process for production of olefin polymers | |
| JPH0216323B2 (ja) | ||
| HU203566B (en) | Process for producing catalyst-component for olefin-polimerization | |
| JPH07651B2 (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
| JP2894790B2 (ja) | α―オレフィン重合用固体触媒成分 | |
| JP2798667B2 (ja) | オレフィン重合体の製造法 | |
| JP2837403B2 (ja) | オレフィン重合体の製造法 | |
| JP3307513B2 (ja) | オレフィン重合用固体触媒成分、その製造方法及びオレフィン重合体の製造方法 | |
| JP2769711B2 (ja) | オレフィン重合用触媒成分の製造方法及びオレフィンの重合方法 | |
| JP2798639B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造法 | |
| JP3167417B2 (ja) | オレフィン類重合用触媒及び重合方法 | |
| JPH0759604B2 (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
| JPH0657729B2 (ja) | オレフィン重合触媒成分の製造方法 | |
| JP3370188B2 (ja) | オレフィン重合用触媒 | |
| JPH0686490B2 (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
| JPH0635491B2 (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
| JPH0676454B2 (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
| JPH072785B2 (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
| JP3279675B2 (ja) | α−オレフィン重合体の製造法 | |
| JP2652217B2 (ja) | オレフィンの重合法 | |
| JPH0772211B2 (ja) | プロピレンの連続重合方法 | |
| JP2904871B2 (ja) | プロピレン重合体の製造法 | |
| JPH072784B2 (ja) | オレフイン重合体の製造法 | |
| JPS58117206A (ja) | オレフイン重合用触媒成分の製造法 | |
| JP3492455B2 (ja) | オレフィン重合用触媒およびこれを用いるオレフィン重合体の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |