JPS6178439A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は内燃快１関から排出される排ガス中に含まれ
る緊素酸化物（ＮＯ）および可燃性炭素物質である一酸
化炭素（ＣＯ） 、炭化水素（ｆ（Ｃ）等を除去、浄化
できる排ガス浄化用臆娠にじ９する。
る緊素酸化物（ＮＯ）および可燃性炭素物質である一酸
化炭素（ＣＯ） 、炭化水素（ｆ（Ｃ）等を除去、浄化
できる排ガス浄化用臆娠にじ９する。
とくに、コーノエライト、ムツイトパ、事の耐火性態（
為化合物を基材とし、その底面にアルミナをコートとし
て得られた担体に触媒金４および添加物を担持させた排
ガス浄化用触媒に関する。
為化合物を基材とし、その底面にアルミナをコートとし
て得られた担体に触媒金４および添加物を担持させた排
ガス浄化用触媒に関する。
〔従来の（２メ・す〕
従来、排ノ！ス浄化用ｌ；・Ｊメに用いられる触ε・Ｌ
金属としては、白金、ロゾウム、ノ々ラジウム等が使用
され、また市加物としては、セリウム、ゾルコニウム、
ランタン、ニッケル、ｎ’２０４９化物が使用されてき
ている。これらの添加物は、触貨金に１に対して助胎謀
効果を目的として添加されるもの、また、ρ機会！弓を
付九１せしめたアルミナがｉＩ’ｉｌ熱使用条件下に焼
結することを防止する目的で添加きれるものなど、各１
．１１の効果を得るために離船されている。従来、これ
らのＣλ加゛１勿として４４４々のものが提案されてい
るが、従来−船゛にこれらの添加物は、コーゾェライト
。
金属としては、白金、ロゾウム、ノ々ラジウム等が使用
され、また市加物としては、セリウム、ゾルコニウム、
ランタン、ニッケル、ｎ’２０４９化物が使用されてき
ている。これらの添加物は、触貨金に１に対して助胎謀
効果を目的として添加されるもの、また、ρ機会！弓を
付九１せしめたアルミナがｉＩ’ｉｌ熱使用条件下に焼
結することを防止する目的で添加きれるものなど、各１
．１１の効果を得るために離船されている。従来、これ
らのＣλ加゛１勿として４４４々のものが提案されてい
るが、従来−船゛にこれらの添加物は、コーゾェライト
。
ムライト２７のけ火住常様化合物基材のｆ３面にコ−ト
されるアルミナコート層に均一に分散きせて用いられて
いる。このアルミナコート層に添加物を分散させる方法
としては、添加物金属の硝酸塩、塩化物等の水溶液をア
ルミナコート層に含（・２烙せたのち焼成する含浸法、
また添加吻合ｔの炭酸塩、酢酸塩をアルミナと混合し、
アルミナを基材表面にコートすると同時に添加物をも基
材に付着せしめ、焼成してアルミナ中に均一な酸化物を
生成させる方法、などがある。
されるアルミナコート層に均一に分散きせて用いられて
いる。このアルミナコート層に添加物を分散させる方法
としては、添加物金属の硝酸塩、塩化物等の水溶液をア
ルミナコート層に含（・２烙せたのち焼成する含浸法、
また添加吻合ｔの炭酸塩、酢酸塩をアルミナと混合し、
アルミナを基材表面にコートすると同時に添加物をも基
材に付着せしめ、焼成してアルミナ中に均一な酸化物を
生成させる方法、などがある。
上記のような従来技術の問題点は、新品の状態では、上
記のセリウム、ジルコニウム、ランタン、ニッケル、鉄
等の酸化物は非常に良好な助触媒効果を示すが、高熱に
さらされると、添加物のないものに比較して劣化が大き
くなる点でちる。従来の自動車排ガス浄化用触媒に対す
る要求性能は、触媒入口ガス温度の上限が８００℃前後
となっていたため、高ｆへ使用条件下において劣化が大
きいことはそれほどの問題とはなっていなかった。しか
しながら、最近の触媒取付は位置の排気管上流部への移
動や自動車業界における要求などにより、触媒入口ガス
温度の上限が上昇して９００℃前後となっており、触媒
温度は１０００℃程度になっていると考えられる。その
結果、従来それほど重視されてなかった高温耐久性が最
近とくに問題視されている。
記のセリウム、ジルコニウム、ランタン、ニッケル、鉄
等の酸化物は非常に良好な助触媒効果を示すが、高熱に
さらされると、添加物のないものに比較して劣化が大き
くなる点でちる。従来の自動車排ガス浄化用触媒に対す
る要求性能は、触媒入口ガス温度の上限が８００℃前後
となっていたため、高ｆへ使用条件下において劣化が大
きいことはそれほどの問題とはなっていなかった。しか
しながら、最近の触媒取付は位置の排気管上流部への移
動や自動車業界における要求などにより、触媒入口ガス
温度の上限が上昇して９００℃前後となっており、触媒
温度は１０００℃程度になっていると考えられる。その
結果、従来それほど重視されてなかった高温耐久性が最
近とくに問題視されている。
本発明者は、上記従来技術の問題点を解決すべく鋭意研
究を行った結果、新品の状態で触媒性能にすぐれ、かつ
高熱耐久性を具備した内熱機関排ガス浄化用触媒を得る
ことに成功した。
究を行った結果、新品の状態で触媒性能にすぐれ、かつ
高熱耐久性を具備した内熱機関排ガス浄化用触媒を得る
ことに成功した。
すなわちこの発明は、基材にアルミナをコートして得ら
れた担体に、触媒を担持させた排ガス浄化用触媒におい
て、アルミナコート層を二層となし、内側のアルミナコ
ート層には、イツトリウム、グ２セオジウム、ネオジウ
ム、コバルト、ニッケルおよびゾルコニウムから選ばれ
た少くとも一種とセリウムとを含有させ、外側のアルミ
ナコートＩＫはセリウムを含有させ、触媒金舊として白
金、ノンラジウムおよびロジウムから選ばれた少くとも
一種を担持させたことからなる、窒素酸化物、−酸化炭
紫および炭化水素を含有する排ガスの浄化用触媒を提供
することにより従来技術の間頂点を解決したものである
。
れた担体に、触媒を担持させた排ガス浄化用触媒におい
て、アルミナコート層を二層となし、内側のアルミナコ
ート層には、イツトリウム、グ２セオジウム、ネオジウ
ム、コバルト、ニッケルおよびゾルコニウムから選ばれ
た少くとも一種とセリウムとを含有させ、外側のアルミ
ナコートＩＫはセリウムを含有させ、触媒金舊として白
金、ノンラジウムおよびロジウムから選ばれた少くとも
一種を担持させたことからなる、窒素酸化物、−酸化炭
紫および炭化水素を含有する排ガスの浄化用触媒を提供
することにより従来技術の間頂点を解決したものである
。
基材として用いる耐火性無機化合物は、コーノエライト
、ムライト７（ｐであり、基材の形態はハニカム溝造が
一般的であるが、三角形、四角形および波型のセルｔ：
１ ：Ｔｊのものであってもよい。
、ムライト７（ｐであり、基材の形態はハニカム溝造が
一般的であるが、三角形、四角形および波型のセルｔ：
１ ：Ｔｊのものであってもよい。
アルミナフート１，１への添加物であるイツトリウム、
グラセオゾウム、ネオジウム、コバルト。
グラセオゾウム、ネオジウム、コバルト。
ニッケル、ノルコニウム、セリウムをｇ 加ｔ ル方法
は、前記した従来一般におこなわれているような含浸法
等を用いる。また、これらの添加物を含有した担体の焼
成温度け４００℃ないし１０００℃でちることが好まし
い。
は、前記した従来一般におこなわれているような含浸法
等を用いる。また、これらの添加物を含有した担体の焼
成温度け４００℃ないし１０００℃でちることが好まし
い。
なお、外側のアルミナコート層に含浸法等によシセリウ
ムを含有させると、これにともなって内５１１１のアル
ミナコート力にもセリウムが含有されるので、内側のア
ルミナコート層には、とくにセリウムを含浸法等によシ
含有させなくともよい。
ムを含有させると、これにともなって内５１１１のアル
ミナコート力にもセリウムが含有されるので、内側のア
ルミナコート層には、とくにセリウムを含浸法等によシ
含有させなくともよい。
上記のアルミナ層に含有される添加物は、何れも焼成に
より、例えば二酸化セリウムのように酸化物の形態で存
在する。
より、例えば二酸化セリウムのように酸化物の形態で存
在する。
この発明で用いられる触媒金属は、白金、）！ラジウム
およびロジウムから選ばれた少くとも１種の金ｆ１であ
シ、これら金団の水浴性塩の水溶液に担体を浸漬させた
のち、焼成することによって担体に担持させる。焼成温
度は、３００℃ないし８００℃であることが好ましい。
およびロジウムから選ばれた少くとも１種の金ｆ１であ
シ、これら金団の水浴性塩の水溶液に担体を浸漬させた
のち、焼成することによって担体に担持させる。焼成温
度は、３００℃ないし８００℃であることが好ましい。
〔作用〕
この発明の触媒において、内側のアルミナコート層に含
有されるイツトリウム、グラセオゾウム、ネオジウム、
コバルト、ニッケルおよびノルコニウムから選ばれた少
くとも一種とセリウムとは、何れも助触媒の作用をなし
、また外側のアルミナコート層に含有されるセリウムも
助触媒の作用をなす。さらに外側のアルミナコート層の
上に担持される白金、・やラジウムおよびロジウムから
選ばれた少くとも一種の金属は触ｆｑとしての作用をな
す。
有されるイツトリウム、グラセオゾウム、ネオジウム、
コバルト、ニッケルおよびノルコニウムから選ばれた少
くとも一種とセリウムとは、何れも助触媒の作用をなし
、また外側のアルミナコート層に含有されるセリウムも
助触媒の作用をなす。さらに外側のアルミナコート層の
上に担持される白金、・やラジウムおよびロジウムから
選ばれた少くとも一種の金属は触ｆｑとしての作用をな
す。
触媒金（Ａは、排ガス浄化用触Ｉ！１％の場合、その性
能を十分に発揮させるため、なるべく高分散に、かつコ
ート表面に担持させるのが通例である。このような前提
条ｆ’ｔ＝を考にした場合、この発明において助ＭｆＭ
として含有される金属のりいという欠点を有する。した
がってこの発明の触媒においては、セリウム以外の助触
媒金層は内１１！Ｉ＋の１台に含有させて触媒金属と２
Ｗ間させ、外側の層にはこのような欠点を有しないセリ
ウムのみを含有させている。
能を十分に発揮させるため、なるべく高分散に、かつコ
ート表面に担持させるのが通例である。このような前提
条ｆ’ｔ＝を考にした場合、この発明において助ＭｆＭ
として含有される金属のりいという欠点を有する。した
がってこの発明の触媒においては、セリウム以外の助触
媒金層は内１１！Ｉ＋の１台に含有させて触媒金属と２
Ｗ間させ、外側の層にはこのような欠点を有しないセリ
ウムのみを含有させている。
しかも、助触媒効果は、本発明のイツトリウム、プラセ
オノウム、ネオジウム、コバルト。
オノウム、ネオジウム、コバルト。
ニッケル、ジルコニウムにおいては、内側のコート居の
みであっても、十分に発揮できるものである。
みであっても、十分に発揮できるものである。
実施例１
純水４２０ｙ−に酢酸で安定化したアルミナゾル（アル
ミナ含有率１０重量％）３５０ｉおよび硝酸アルミニウ
ム（Ａｔ（Ｎｏ３）、・９Ｎ２０ｗｌ ６０ Ｐを添加
して得た混合溶液に、平均粒径１０μｍ。
ミナ含有率１０重量％）３５０ｉおよび硝酸アルミニウ
ム（Ａｔ（Ｎｏ３）、・９Ｎ２０ｗｌ ６０ Ｐを添加
して得た混合溶液に、平均粒径１０μｍ。
比表面積ｘ２５ｒｎ２／９−のｒ−アルミナ粉末Ｉ Ｋ
ｐを攪拌しながら徐々に添加し、均一なアルミナスラリ
ーを調製した。ついで、コージェライト質（四角セル、
セル数４５個／ｃｍ” 、直径３０問、長ｄ５Ｑｍ、重
量２０ｉ）のモノリス型基材を純水に浸漬して引上げ、
セル内に残った水を空気流で吹き払い除去したのち、上
記のアルミナスラリー中に２分間浸漬した。基材をスラ
リーより引上げ、セル内の余剰のアルミナスラリーを空
気流で吹き払い除去したのち、８０℃で３時間乾燥し、
さらに電気炉中において空気雰囲気下８００℃で１時間
焼成して基材にアルミナのコートされた担体を得た。
ｐを攪拌しながら徐々に添加し、均一なアルミナスラリ
ーを調製した。ついで、コージェライト質（四角セル、
セル数４５個／ｃｍ” 、直径３０問、長ｄ５Ｑｍ、重
量２０ｉ）のモノリス型基材を純水に浸漬して引上げ、
セル内に残った水を空気流で吹き払い除去したのち、上
記のアルミナスラリー中に２分間浸漬した。基材をスラ
リーより引上げ、セル内の余剰のアルミナスラリーを空
気流で吹き払い除去したのち、８０℃で３時間乾燥し、
さらに電気炉中において空気雰囲気下８００℃で１時間
焼成して基材にアルミナのコートされた担体を得た。
つぎに、硝酸イツトリウム水溶液の中にこの担体を２分
間浸漬した。担体を水浴液より引き上げ、セル内の余剰
の水溶液を空気流で吹き払い除去したのち、８℃℃で３
時間転結し、さらに電気炉中において空気雰囲気下８０
０℃で１時間焼成した。この時の硝酸イツトリウム水溶
液の濃度は、イツトリウム原子が担体１個当り３．５Ｘ
１０ モル担持されるよう、Ｘｌ、＋ｉＩ枯した。
間浸漬した。担体を水浴液より引き上げ、セル内の余剰
の水溶液を空気流で吹き払い除去したのち、８℃℃で３
時間転結し、さらに電気炉中において空気雰囲気下８０
０℃で１時間焼成した。この時の硝酸イツトリウム水溶
液の濃度は、イツトリウム原子が担体１個当り３．５Ｘ
１０ モル担持されるよう、Ｘｌ、＋ｉＩ枯した。
ついで、上記のアルミナスラリーを用いて上記と同様の
方法にてアルミナを担体にさらにコートシたのち、硝酸
セリウム水溶液中に２分間浸漬した。担体紮水溶液よシ
引き上げ、セル内の余剰の水溶液を空気流で吹き払い除
去した後、８０℃で３時間乾燥し、さらに電気炉中にお
いて、空気雰囲気下８００℃で１時間焼成した。
方法にてアルミナを担体にさらにコートシたのち、硝酸
セリウム水溶液中に２分間浸漬した。担体紮水溶液よシ
引き上げ、セル内の余剰の水溶液を空気流で吹き払い除
去した後、８０℃で３時間乾燥し、さらに電気炉中にお
いて、空気雰囲気下８００℃で１時間焼成した。
この時の硝酸セリウム水浴液の０度は、セリウム原子が
、担体１個当、ｊ）７Ｘ１０ モル担持されるよう胴
差した。
、担体１個当、ｊ）７Ｘ１０ モル担持されるよう胴
差した。
このようにして得た触媒担体を白金アンミン水溶液に浸
面し、触媒担体に白金を吸着させたのち、水洗し、引き
つづき塩化ロジウム水溶液に浸漬して触媒担体にロジウ
ムを担持させ、ついで１００℃で乾燥した後、５０−０
℃で３０分間焼成して排ガス浄化用触媒を得た。この触
媒について、化学分析により貴金属担持量を測定したと
ころ、触媒担体に対する白金の担持量は、０．２１８重
量％、ロジウムの担持量は０．０２２７重量％であった
。
面し、触媒担体に白金を吸着させたのち、水洗し、引き
つづき塩化ロジウム水溶液に浸漬して触媒担体にロジウ
ムを担持させ、ついで１００℃で乾燥した後、５０−０
℃で３０分間焼成して排ガス浄化用触媒を得た。この触
媒について、化学分析により貴金属担持量を測定したと
ころ、触媒担体に対する白金の担持量は、０．２１８重
量％、ロジウムの担持量は０．０２２７重量％であった
。
このようにして得られた新品の触媒、およびこの触媒を
下記の方法により劣化させた後の触触媒の劣化試験は、
９８チのＮ２ガスと、２チの０２ガスの混合ガス雰囲気
で１０００℃、３時間触媒サンプルをさらすことにより
おこなった。
下記の方法により劣化させた後の触触媒の劣化試験は、
９８チのＮ２ガスと、２チの０２ガスの混合ガス雰囲気
で１０００℃、３時間触媒サンプルをさらすことにより
おこなった。
また、触媒の性能評価方法は、ミニリアクターモデルガ
ス評価装置を用いておこなった。
ス評価装置を用いておこなった。
Ｃ３Ｈ６１０００ｐｐｍ、 Ｃｏ ０．５ ％、Ｎｏ
８００ ｐｙｎ。
８００ ｐｙｎ。
ＣＯ２およびＮ２０各１０
チおよび残余Ｎ２のガスを、流量２３．３７／分、空間
速度４０，０ＯＯｈｒ なる条件で触媒に通じ、触媒
入口ガス温度を１００℃から２０℃／分の昇温速度で５
００℃まで昇温し、Ｃ３Ｈ６の５０％浄化率を示す時の
触媒入ロガス温度 ＣＴｓｏチｃａｎａ（℃） ）を測定し、触媒性能を評
価したＯ 実施例２ 担体を浸漬する水浴液として、硝酸イツトリウム水溶液
の代りに、硝酸プラセオノウム水溶液を用いた以外は実
施例１と同様にして排ガス浄化用触媒を得た。この触媒
および実施例１に示すと同様の劣化試験の後の触媒につ
き、実施例１と同様の方法によって触媒性能の評価をお
こないその結果を第１表に示した。
速度４０，０ＯＯｈｒ なる条件で触媒に通じ、触媒
入口ガス温度を１００℃から２０℃／分の昇温速度で５
００℃まで昇温し、Ｃ３Ｈ６の５０％浄化率を示す時の
触媒入ロガス温度 ＣＴｓｏチｃａｎａ（℃） ）を測定し、触媒性能を評
価したＯ 実施例２ 担体を浸漬する水浴液として、硝酸イツトリウム水溶液
の代りに、硝酸プラセオノウム水溶液を用いた以外は実
施例１と同様にして排ガス浄化用触媒を得た。この触媒
および実施例１に示すと同様の劣化試験の後の触媒につ
き、実施例１と同様の方法によって触媒性能の評価をお
こないその結果を第１表に示した。
実施例３
担体を浸漬する水溶液として、硝酸イツトリウム水溶液
の代りに、硝酸ネオジウム水溶液を用いた以外は実施例
１と同様にして排ガス浄化用触媒を得た。この触媒およ
び実施例ＩＫ示すと同様の劣化試、験の後の触媒につき
、実施例１と同様の方法によって触媒性能の評価をおこ
ないその２１呆をり１１表に示した。
の代りに、硝酸ネオジウム水溶液を用いた以外は実施例
１と同様にして排ガス浄化用触媒を得た。この触媒およ
び実施例ＩＫ示すと同様の劣化試、験の後の触媒につき
、実施例１と同様の方法によって触媒性能の評価をおこ
ないその２１呆をり１１表に示した。
実施例４
担体を浸漬する水Ｎ液として、硝酸イツトリウム水浴液
の代りに、硝酸コバルト水溶液を用いた以外は実施列１
と同様にして排ガス浄化用触媒を得た。この触媒および
実施例１に示すと同様の劣化試験の後の触媒につき、実
施例１と同様の方法によって触媒性能の評価をおこない
その結果を第１表に示した。
の代りに、硝酸コバルト水溶液を用いた以外は実施列１
と同様にして排ガス浄化用触媒を得た。この触媒および
実施例１に示すと同様の劣化試験の後の触媒につき、実
施例１と同様の方法によって触媒性能の評価をおこない
その結果を第１表に示した。
実施例５
担体を浸′漬する水溶液として、硝酸イツトリウム水溶
液の代シに、硝酸ニッケル水溶液を用いた以外は実施例
１と同様にして排ガス浄化用触媒を得た。この触媒およ
び実施例１に示すと同様の劣化試験の後の触媒につき、
実施例１と同様の方法によって触媒性能の評価をおこな
いその結果を第１表に示した。
液の代シに、硝酸ニッケル水溶液を用いた以外は実施例
１と同様にして排ガス浄化用触媒を得た。この触媒およ
び実施例１に示すと同様の劣化試験の後の触媒につき、
実施例１と同様の方法によって触媒性能の評価をおこな
いその結果を第１表に示した。
実施例６
担体を浸漬する水溶液として、硝酸イツトリウム水溶液
の代シに、オキシ硝酸ジルコニウム水溶液を用いた以外
は実施例１と同！！：にして排ガス浄化用触媒を得た。
の代シに、オキシ硝酸ジルコニウム水溶液を用いた以外
は実施例１と同！！：にして排ガス浄化用触媒を得た。
この触媒および実ハ例１に示すと同様の劣化試験の径の
触媒につき、実施例１と同様の方法によって触【ｊ性能
のＰ価をおこないその結果をＫＳ １表に示した。
触媒につき、実施例１と同様の方法によって触【ｊ性能
のＰ価をおこないその結果をＫＳ １表に示した。
比較例１
実施例１と同様の方法で第１回目のアルミナコートを基
材に施し、さらに連続して同様の方法にて第２回目のア
ルミナコートを基材に施し担体を得た。つぎに担体１個
当りセリウム原子が７×１０ モルとなるように１実施
例１と同様の方法で硝酸セリウム水浴液を用いてセリウ
ムの担持をおこなった後、実施例１に示すと同様の方法
で乾燥および焼成をおこなってＭ媒担体を得た。以後実
施ｆ！Ａ）■と同様にして触媒担体に白金およびロジウ
ムを担持して触媒を得た。
材に施し、さらに連続して同様の方法にて第２回目のア
ルミナコートを基材に施し担体を得た。つぎに担体１個
当りセリウム原子が７×１０ モルとなるように１実施
例１と同様の方法で硝酸セリウム水浴液を用いてセリウ
ムの担持をおこなった後、実施例１に示すと同様の方法
で乾燥および焼成をおこなってＭ媒担体を得た。以後実
施ｆ！Ａ）■と同様にして触媒担体に白金およびロジウ
ムを担持して触媒を得た。
このようにして得た触媒および実施例１に示すと同様の
劣化試験の後の触媒につき、実施例１と同（１の方法に
よって触媒性能の評価をおこないその結果を第１表に示
した。
劣化試験の後の触媒につき、実施例１と同（１の方法に
よって触媒性能の評価をおこないその結果を第１表に示
した。
比較例２
担体を浸漬する水浴液として、硝酸セリウム水溶液の代
りに、オキシ硝酸ジルコニウム水溶液を用いた以外は比
較例１と同様にして触媒を得た。この触媒および実施例
１に示すと同様の劣化試験の後の触媒につき、実施例１
と同様の方法によって触媒性能の評価をおこないその結
果を第１表に示した。
りに、オキシ硝酸ジルコニウム水溶液を用いた以外は比
較例１と同様にして触媒を得た。この触媒および実施例
１に示すと同様の劣化試験の後の触媒につき、実施例１
と同様の方法によって触媒性能の評価をおこないその結
果を第１表に示した。
比較例３
担体を浸漬する水溶液として、硝酸セリウム水溶液の代
υに、硝酸ランタン水溶液を用いた以外は比較例１と同
様にして触媒を得た。この触媒および実施例１に示すと
同様の劣化試験の後の触媒につき、実施例１と同様の方
法によって触媒性能の評価をおこないその結果を第１表
に示した。
υに、硝酸ランタン水溶液を用いた以外は比較例１と同
様にして触媒を得た。この触媒および実施例１に示すと
同様の劣化試験の後の触媒につき、実施例１と同様の方
法によって触媒性能の評価をおこないその結果を第１表
に示した。
比較例４
担体を浸漬する水溶液として、硝酸セリウム水浴液の代
りに、硝酸ニッケル水ｍ液を用いた以外は比較例１と同
様にして触媒を得た。この触媒および実施例Ｉに示すと
同様の劣化紙、験の後の触媒につき、実施例１と同様の
方法によって触媒性能の評価をおこないその結果を第１
表に示した。
りに、硝酸ニッケル水ｍ液を用いた以外は比較例１と同
様にして触媒を得た。この触媒および実施例Ｉに示すと
同様の劣化紙、験の後の触媒につき、実施例１と同様の
方法によって触媒性能の評価をおこないその結果を第１
表に示した。
比較例５
担体を浸漬する水浴液として、硝酸セリウム水溶液の代
りに、硝酸第二鉄水溶液を用いた以外は比較例１と同様
にして触媒を得た。この触媒および実施例１に示すと同
様の劣化試験の後の触媒につき、実施例１と同様の方法
によって触媒性能の評価をおこないその結果を第１表に
示した。
りに、硝酸第二鉄水溶液を用いた以外は比較例１と同様
にして触媒を得た。この触媒および実施例１に示すと同
様の劣化試験の後の触媒につき、実施例１と同様の方法
によって触媒性能の評価をおこないその結果を第１表に
示した。
比較例６
比較例１と同様にして２回のアルミナコートを基材に施
した後、セリウムの担持をおこなった。ついで、実施例
１と同様にして硝酸イツトリウム水溶液を用い、担体１
個当プイットリウム原子が３．５ Ｘ １０”−’モル
担持されるようにイツトリウムを担持して触媒担体を得
た。以後実施例１と同様にして白金およびロジウムを触
媒担体に担持して触媒を得た。
した後、セリウムの担持をおこなった。ついで、実施例
１と同様にして硝酸イツトリウム水溶液を用い、担体１
個当プイットリウム原子が３．５ Ｘ １０”−’モル
担持されるようにイツトリウムを担持して触媒担体を得
た。以後実施例１と同様にして白金およびロジウムを触
媒担体に担持して触媒を得た。
このようにして得た触媒および実施例１に示すと同様の
劣化試験の後の触媒につき、実施例１と同様の方法によ
って触媒性能の評価をおこないその結果を第１表に示し
た。
劣化試験の後の触媒につき、実施例１と同様の方法によ
って触媒性能の評価をおこないその結果を第１表に示し
た。
比較例７
担体を浸漬する水溶液として、硝酸イツトリウム水溶液
の代りに、硝駿グツセオ・ゾクム水溶液を用いた以外は
比較例６と同様にして触媒を得た。この触媒および実施
例１に示すと同様の劣化試、験の後の触媒につき、実施
例１と同様の方法によって触媒性能の評価をおこない十
の結果を第１表に示した。
の代りに、硝駿グツセオ・ゾクム水溶液を用いた以外は
比較例６と同様にして触媒を得た。この触媒および実施
例１に示すと同様の劣化試、験の後の触媒につき、実施
例１と同様の方法によって触媒性能の評価をおこない十
の結果を第１表に示した。
比較例８
担体を浸漬する水溶液として、硝酸イツ）１ウム水溶液
の代りに、硝酸ネオジウム水溶液を用いた以外は比較例
６と同様にして触媒を得た。
の代りに、硝酸ネオジウム水溶液を用いた以外は比較例
６と同様にして触媒を得た。
この触媒および実施例１に示すと同様の劣化試験の後の
触媒につき、実施例１と同様の方法によって触媒性能の
評価をおこないその結果を第１表に示した。
触媒につき、実施例１と同様の方法によって触媒性能の
評価をおこないその結果を第１表に示した。
比較例９・
担体を浸漬する水溶液として、硝酸イツトリウム水溶液
の代りに、硝酸コバルト水溶液を用いた以外は比較例６
と同様にして触媒を得た。
の代りに、硝酸コバルト水溶液を用いた以外は比較例６
と同様にして触媒を得た。
この触媒および実施例１に示すと同様の劣化試験の後の
触媒につき、実施例１と同様の方法によって触媒性能の
評価をおこないその結果を第１表に示した。
触媒につき、実施例１と同様の方法によって触媒性能の
評価をおこないその結果を第１表に示した。
比較例１０
担体を浸漬する水浴液として、硝酸イツトリウム水浴液
６代りに、硝酸ニッケル水浴液を用いた以外は比較例６
と同様にして触媒を得た。
６代りに、硝酸ニッケル水浴液を用いた以外は比較例６
と同様にして触媒を得た。
この触媒および実施例１に示すと同様の劣化試験の後の
触媒につき、実施例１と同様の方法によって触媒性能の
評価をおこないその結果を第１表に示した。
触媒につき、実施例１と同様の方法によって触媒性能の
評価をおこないその結果を第１表に示した。
比較例１１
担体を浸漬する水溶液として、硝酸イツトリウム水溶液
の代りに、オキシ硝酸ジルコニウム水溶液を用いた以外
は比較例６と同様にして触媒を得た。この触媒および実
施例１に示すと同様の劣化試験の後の触媒につき、実施
例１と同様の方法によって触媒性能の評価をおこないそ
の結果を第１表に示した。
の代りに、オキシ硝酸ジルコニウム水溶液を用いた以外
は比較例６と同様にして触媒を得た。この触媒および実
施例１に示すと同様の劣化試験の後の触媒につき、実施
例１と同様の方法によって触媒性能の評価をおこないそ
の結果を第１表に示した。
実施ｅＡ１７〜１２
実施例１〜６において、白金アンミン水溶液および塩化
ロジウム水溶液を用いて触媒金属としての白金およびロ
ジウムを触媒担体に担持させた代）に、塩化ノーラジウ
ム水溶液および塩化ロジウム水浴液を順次に用いて触媒
担体罠触媒金属のパラジウムおよびロジウムを担持させ
た以外は実施例１〜６と同様にして、夫々実施例７〜１
２の排ガス浄化用触媒を得た。なおノンラジウムの担持
量は０２１８爪量チ、ロジウムの担荷量は、０．０２２
７爪量チであった。
ロジウム水溶液を用いて触媒金属としての白金およびロ
ジウムを触媒担体に担持させた代）に、塩化ノーラジウ
ム水溶液および塩化ロジウム水浴液を順次に用いて触媒
担体罠触媒金属のパラジウムおよびロジウムを担持させ
た以外は実施例１〜６と同様にして、夫々実施例７〜１
２の排ガス浄化用触媒を得た。なおノンラジウムの担持
量は０２１８爪量チ、ロジウムの担荷量は、０．０２２
７爪量チであった。
このようにして得た触媒および実施例１に示すと同様の
劣化試験の後の触媒につき、実施例１と同様の方法によ
って触媒性能の評価をおこないその結果を第２表に示し
た。
劣化試験の後の触媒につき、実施例１と同様の方法によ
って触媒性能の評価をおこないその結果を第２表に示し
た。
比較例１２〜２２
比較例１〜１１で、白金アンミン水溶液および塩化ロジ
ウム水浴液を用いて触媒金Ｖ４としての白金およびロジ
ウムを触媒担体に担持させた代りに、塩化・ぐラジウム
水溶液および塩化ロジウム水溶液を順次に用いて触媒担
体に触媒金属のパラジウムおよびロジウムを担持させた
以外は比較例１〜１１と同様にして、夫々比較例１２〜
２２の触媒を得た。なお、ツヤラジウムの担持量は０．
２１８重量％、ロジウムの担持量は０．０２２７重量％
であった。
ウム水浴液を用いて触媒金Ｖ４としての白金およびロジ
ウムを触媒担体に担持させた代りに、塩化・ぐラジウム
水溶液および塩化ロジウム水溶液を順次に用いて触媒担
体に触媒金属のパラジウムおよびロジウムを担持させた
以外は比較例１〜１１と同様にして、夫々比較例１２〜
２２の触媒を得た。なお、ツヤラジウムの担持量は０．
２１８重量％、ロジウムの担持量は０．０２２７重量％
であった。
このようにして得た触媒および実施例１に示すと同様の
劣化試験の後の触媒につき、実施例１と同様の方法によ
って触々す性能の評価をおこないその結果を第２表に示
した。
劣化試験の後の触媒につき、実施例１と同様の方法によ
って触々す性能の評価をおこないその結果を第２表に示
した。
実施列１３〜１８
実施例１〜６において、白金アンミン水浴液および塩化
ロジウム水溶液を用いて触媒金属としての白金およびロ
ジウムを触媒担体に担持させた代りに１塩化パラノウム
水溶液、白金アンミン水浴液および塩化ロジウム水溶液
を順次に用いて触繰捗体に触奴金日のパラジウム、白金
およびロジウムを担持させた以外は実施例１〜６と同様
にして、夫々実施例１３〜１８の排ガス浄化用触媒を得
た。なおパラジウムの担持量は０．１０９重量％、白金
の担持量は０．１０９重量％、ロジウムの担持量は０．
０２２７ｆｉ−ｉチであった。
ロジウム水溶液を用いて触媒金属としての白金およびロ
ジウムを触媒担体に担持させた代りに１塩化パラノウム
水溶液、白金アンミン水浴液および塩化ロジウム水溶液
を順次に用いて触繰捗体に触奴金日のパラジウム、白金
およびロジウムを担持させた以外は実施例１〜６と同様
にして、夫々実施例１３〜１８の排ガス浄化用触媒を得
た。なおパラジウムの担持量は０．１０９重量％、白金
の担持量は０．１０９重量％、ロジウムの担持量は０．
０２２７ｆｉ−ｉチであった。
このようにして得た触媒および実施例１に示すと同様の
劣化試験の後の触媒につき、実施例１と同様の方法によ
って触媒性能の評価をおこないその結果を第３表に示し
た。
劣化試験の後の触媒につき、実施例１と同様の方法によ
って触媒性能の評価をおこないその結果を第３表に示し
た。
比較例２３〜３３
比較例１〜１１で、白金アンミン水溶液および塩化ロジ
ウム水溶液を用いて触媒金属としての白金およびロジウ
ムを触媒担体に担持させた代シに、塩化パラジウム水浴
液、白金アンミン水溶液および塩化ロジウム水溶液を順
次に用いて触婬担体に触媒金属の・母ラジウム、白金お
よびロジウムを担持させた以外は比較例１〜１１と同様
にして、夫々比較例２３〜３３の触媒を得た。なお、パ
ラジウムの担持量は０１０９重量％、白金の担持量は０
．１０９瓜量チ、ロジウムの担持量は０．０２２７重量
％であった。
ウム水溶液を用いて触媒金属としての白金およびロジウ
ムを触媒担体に担持させた代シに、塩化パラジウム水浴
液、白金アンミン水溶液および塩化ロジウム水溶液を順
次に用いて触婬担体に触媒金属の・母ラジウム、白金お
よびロジウムを担持させた以外は比較例１〜１１と同様
にして、夫々比較例２３〜３３の触媒を得た。なお、パ
ラジウムの担持量は０１０９重量％、白金の担持量は０
．１０９瓜量チ、ロジウムの担持量は０．０２２７重量
％であった。
このようＫして得た触媒および実施例１に示すと同様の
劣化試験の後の触媒につき、実施例１と同様の方法によ
って触媒性能の評価をおこないその結果を第３表に示し
た。
劣化試験の後の触媒につき、実施例１と同様の方法によ
って触媒性能の評価をおこないその結果を第３表に示し
た。
第１表ないし第３表の結果から明らかのように１同一触
媒金属を用いた実施例１〜６と比較例１−１１とを比較
、実施列７〜１２と比較例１２〜２２を比較および実施
例１３〜１８と比較例２３〜３３とを比較した場合、何
れも本発明の実施例の場合におけるほうが比較例の場合
にくらべて、Ｃ３Ｈ６の５０％浄化率を示す時の触媒入
口ガス温度が低く、触媒性能の良好なことを示している
。とくに劣化後の触媒について本発明の触媒は上記の温
度が低く、このことは、本発明の触媒が高熱耐久性にお
いてすぐれていることを示している。
媒金属を用いた実施例１〜６と比較例１−１１とを比較
、実施列７〜１２と比較例１２〜２２を比較および実施
例１３〜１８と比較例２３〜３３とを比較した場合、何
れも本発明の実施例の場合におけるほうが比較例の場合
にくらべて、Ｃ３Ｈ６の５０％浄化率を示す時の触媒入
口ガス温度が低く、触媒性能の良好なことを示している
。とくに劣化後の触媒について本発明の触媒は上記の温
度が低く、このことは、本発明の触媒が高熱耐久性にお
いてすぐれていることを示している。
この発明の排ガス浄化用触媒は、新品の性能は良好であ
るが、高熱面Ｉ久性に劣っていた従来品と異なり、劣化
前の新品の性能が良好であるのみならず、高熱耐久性に
と＜Ｋ優れている特長を有する。
るが、高熱面Ｉ久性に劣っていた従来品と異なり、劣化
前の新品の性能が良好であるのみならず、高熱耐久性に
と＜Ｋ優れている特長を有する。
Claims (1)
- 基材にアルミナをコートして得られた担体に、触媒を担
持させた排ガス浄化用触媒において、アルミナコート層
を二層となし、内側のアルミナコート層には、イットリ
ウム、プラセオジウム、ネオジウム、コバルト、ニッケ
ルおよびジルコニウムから選ばれた少くとも一種とセリ
ウムとを含有させ、外側のアルミナコート層にはセリウ
ムを含有させ、さらに触媒金属として白金、パラジウム
およびロジウムから選ばれた少くとも一種を担持させた
ことからなる、排ガス中の窒素酸化物、一酸化炭素およ
び炭化水素を除去、浄化するための排ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59201341A JPS6178439A (ja) | 1984-09-26 | 1984-09-26 | 排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59201341A JPS6178439A (ja) | 1984-09-26 | 1984-09-26 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6178439A true JPS6178439A (ja) | 1986-04-22 |
| JPH0472577B2 JPH0472577B2 (ja) | 1992-11-18 |
Family
ID=16439417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59201341A Granted JPS6178439A (ja) | 1984-09-26 | 1984-09-26 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6178439A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6271543A (ja) * | 1985-09-24 | 1987-04-02 | Mazda Motor Corp | エンジンの排気ガス浄化用触媒 |
| JPS63116741A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-21 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| EP0397411A2 (en) * | 1989-05-08 | 1990-11-14 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd. | Use of a catalyst for purification of exhaust gas from Diesel engine |
| JP2001159307A (ja) * | 1999-12-02 | 2001-06-12 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒の劣化方法およびその方法により得られた排気ガス浄化用触媒 |
| KR100384015B1 (ko) * | 2000-12-02 | 2003-05-14 | 현대자동차주식회사 | 질소산화물 제거능 및 내열성이 우수한 팔라듐 삼원촉매의제조방법 |
| KR100384016B1 (ko) * | 2000-12-05 | 2003-05-14 | 현대자동차주식회사 | 질소산화물 제거용 팔라듐-로듐 삼원촉매와 그 제조방법 |
| KR100471590B1 (ko) * | 2002-04-25 | 2005-03-08 | 박종후 | 삼원촉매 변환장치의 금속촉매담체 |
-
1984
- 1984-09-26 JP JP59201341A patent/JPS6178439A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6271543A (ja) * | 1985-09-24 | 1987-04-02 | Mazda Motor Corp | エンジンの排気ガス浄化用触媒 |
| JPS63116741A (ja) * | 1986-11-04 | 1988-05-21 | Toyota Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒 |
| EP0397411A2 (en) * | 1989-05-08 | 1990-11-14 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co. Ltd. | Use of a catalyst for purification of exhaust gas from Diesel engine |
| JP2001159307A (ja) * | 1999-12-02 | 2001-06-12 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒の劣化方法およびその方法により得られた排気ガス浄化用触媒 |
| KR100384015B1 (ko) * | 2000-12-02 | 2003-05-14 | 현대자동차주식회사 | 질소산화물 제거능 및 내열성이 우수한 팔라듐 삼원촉매의제조방법 |
| KR100384016B1 (ko) * | 2000-12-05 | 2003-05-14 | 현대자동차주식회사 | 질소산화물 제거용 팔라듐-로듐 삼원촉매와 그 제조방법 |
| KR100471590B1 (ko) * | 2002-04-25 | 2005-03-08 | 박종후 | 삼원촉매 변환장치의 금속촉매담체 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0472577B2 (ja) | 1992-11-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |