JPS6173949A - 銀錯塩拡散転写用処理液 - Google Patents

銀錯塩拡散転写用処理液

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JPS6173949A
JPS6173949A JP19781984A JP19781984A JPS6173949A JP S6173949 A JPS6173949 A JP S6173949A JP 19781984 A JP19781984 A JP 19781984A JP 19781984 A JP19781984 A JP 19781984A JP S6173949 A JPS6173949 A JP S6173949A
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soln
silver
alcohols
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Yasuo Tsubakii
靖雄 椿井
Atsuji Okazaki
岡崎 厚治
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section
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    • G03C8/06Silver salt diffusion transfer
    • GPHYSICS
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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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  • Inorganic Chemistry (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (5)産業上の利用分野 本発明は、銀錯塩拡散転写用処理液に関する。
CB)  従来技術及びその問題点 銀錯塩拡散転与法(以後、DTR法という)の原理は、
米国特許第2,352,014号明細誉に記載されてお
り、その他にも多くの特許1文献が69、工く知られて
いる。すなわち、1)TR法に於いては、銀錯塩は拡散
に工つてハロゲン化銀乳剤層から受像層へ像に従って転
与され、;t″れらは多くの場せに物理現像核の存在下
に銀像に変換される。この目的の九め、像に従りで露光
されたハロゲン化銀乳剤層は、現像生薬お工びハロゲノ
化銀浴剤の存在下に受像層と接触配置するか、接触する
ようにもたらされ、未露光ハロゲン化銀を可溶性銀錯塩
に変換させる。ハロゲン化銀乳剤J−の露光され7’C
部分に於いて、ハロゲン化銀は銀に現像され、従ってそ
れはそれ以上溶解できず、従って拡散できない。ハロゲ
ン化銀乳剤層の未露光部分に於いて、ハロゲノ化銀は、
可溶性銀錯塩に変換され、それが受像層へ転写され、そ
こでそれらが通常は現像核の存在下に銀像を形成する。
DTR@は、書類の再生−平版印刷版の作製。
版下材料の作製お工びイ/スタ/ト耳真などの広範囲の
応用かり能である。
特に、晋類の丹生あるいは版下材料の作製に於いては、
ハロゲン化銀乳剤層kWするネガ材料と物理現像核會含
む受像層で有するポジ材料とで。
通常は銀錯塩形成剤を含むD’l”R処m液中で′!!
i層せしめ、ポジ材料の受像層に疏陳r形成させる。
その銀像は、純黒色ないしは肯味tvする黒色が要求さ
れ、さらに濃度が十分に高い必要がある。
さらには、コントラストや鮮鋭度が高くかつ画像の再現
性が良好であることが重要であり、また転写速度が速い
ものが望ましい。
しかも、ポジ材料の良好な品質が処理条件(友とえば時
間、温度)に大きく依存しないことが必要である。
前記のL)TR法の原理力・らして、その画像形成のプ
ロセスが−A理の条件、特に、処理温度、処理速度1等
に大きな影#盆受けるだろうことは容易に推察されると
ころでアリ、又当業界に於ても周知である。
DTR法に於ける処理環境の変化、特に処理温度の変化
及び搬送条件の変化に二って生じる特性変化の一般的な
具体例に列記すると。
1)感度、v@子、色調、a度(反射a度、透過濃度)
の変化 2)低温処理では、受像シート上に汚染(倣粒子銀コロ
イドの形成による)が発生し易いこと 3)微小画像1例えば、細線もしくは微小点の形成能が
、処理温度の上昇又は搬送速度の低下とともに低下する
こと などがあげられる。
今日まで、上述し友問題r解決する手段として、例えば
特開昭48−93338.同昭55−79445、同昭
55−157738、同昭57−176036、同昭5
8−72143等に示される如き処理液が数多く提案さ
れてき九にも拘らず。
総合的に満足される手段となり得ていない背景には、D
TR法が化学現像と浴解、拡散、物理現象との微妙なバ
ランスの上に成9立っており、コントロールが困難であ
ると考えられてい友ことにあろう。
しかも、上述しfC,′4!f性変比は、処理液で長期
に亘9便用し続けること(う/二/グ処理という)に工
っで顕著になり、−!た新たに発生するものも6つ几。
一般に、DTR法によるI[1i諌形成システムは。
非常に簡便なプロセスが採用されている。例えば。
プロセサーは転写現像液を保持する為のトレイとネガシ
ートとポジシートを密着させる為のスクィーズローラー
及び、そのスクィーズローラーを回転させる為のモータ
ーとから形成されている。
この工うな画1象形成システムでランニング処理する場
合、調液し友処理液tそのまま経時しても。
一般に数日間しか特性を維持できず、シーIf処理し続
ければもつと短かい期間しか使用できないのが実情であ
った。
(C)  発明の目的 本発明の目的は、処理条件の変化への依存が非常に少な
く、良好な写真特性を得ることができ、しかも2ンニ/
グ処理性が改良された銀錯塩拡散転写用処理液を提供す
ることである。
(至)発明の構成 本発明の上記目的は、アミンアルコールを含む銀錯塩拡
散転写用処理液において、50重1telbのエタノー
ル含有*爵fi(25℃〕甲でのpka値が9未満のア
ミノアルコールで少なくとも2種含むことt¥faとす
る銀錯塩拡散転写用処理液に工つて達成され友。
以下1本発明tさらに具体的に説明する。
DTR処理液にアミノアルコールを用いることは前記の
特許明細′4あるいはその他の特許明細書にも記載され
てお9公知である。アミノアルコールは、コントラスト
を上昇させ九り、シート材料の処理量【増し友りするな
どの利点を肩していることが知られている。
しかし1本発明者は、本発明の目的に鑑み、数多くのア
ミノアルコールについて試験したが、いずれのアミノア
ルコールも1種のみ使用し文だけでは本発明の目的を達
成できないことt確認した。
さらに鋭意研究を続けた結果、特定のp K a値(酸
解離定数の逆数の対数値)Lりも小さく、かつ異なるp
Ka値のアミノアルコールを組み合わすことにぶって従
来エフも飛躍的にランニング処理性が改良され、かつ処
理条件の変化に殆んど依存せずに良好な写真特性が得ら
れることr見出したのである。
アミノアルコールのp K a 値は1例えば[STA
BILITY  C0N5TANTS  OF  ME
TAL−ION  COMPLEXE8J (Spec
ial PublicationNu 17 (196
4年)及び随25(1971年)。
THE  CHEMICAL  80CIETY、LO
NDON発行)、「化学便覧基礎編IIJ (改訂第3
版、昭和59年6月25日 丸善株式会社発行)などに
記載されており、また容易に測定することが出来る。
本発明におけるpKa値は、重量比50 : 50のエ
タノールと水との混奮溶媒中、25℃で測定し友ものと
定義される。但し1本明細書においては、アミノアルコ
ールの水浴液中でのpKa値七pKa [J)あるいh
KN05水溶液でのpKa値tpKa(KNOs) と
示すことがある。pKa[:水]の値は、上記混合浴媒
でのpKa(i工りも若干(約0゜2前後)高くなるの
が一般的であり1例えば以下のような関係にある。
さらに、アミノアルコールのpKa [水]は、各種の
処理剤を含む現実的な処理液では、一般に、工り高い値
に示す。そして、推論に拘泥されるものではないが1本
発明は以下の理論的根拠の説明によってニジ理解を深め
ることができよう。すなわち、現実的なりTR処理液が
う/ニング処理を続けることによって緒特性を変動する
要因としては、例えばシート材料による処理剤の減少、
組成変化。
pHの低下、さらに水(及び揮発性処理剤)の蒸発によ
る濃縮化、空気中の炭酸ガスの吸収によるpHの低下、
さらには現像主薬の酸化などが考えられる。中でも1本
発明者は、炭酸ガスの吸収による影響が極めて大きいこ
とr突き止め、その解決法を鋭意研究し次結果、前記定
義のpKa値が9未満のアミノアルコール七少なくとも
2種組み合わすことによって、処理液の調液直後から、
工p長期間のう/二/グ処理に至るまで、処理条件に依
存することなく、従来以上に良好な特性が安定して得ら
れること七見出し、たものである。そしてpKa値9未
満のアミノアルコールは、炭酸ガス七吸収した処理液、
即ち炭[(HzCOs)のpKa値に対して低いpKa
i示すことが実験に工9確認されたのである。すなわち
、処理液が炭酸ガスを吸収してもpKa 9未満のアミ
ノアルコールにLりて現像能力が確保されることになる
のである。従って、う/二/グ処理性を良くするために
は、pKa9工9も出来るだけ低いpKaのアミノアル
コール勿使用することが好ましいことが理解できるが、
pKaが低くなる程、低温処理時の写真特性が十分でな
かつたり、ランニング処理に1って受像シート上に汚染
が生じ易くなるのでpKa9未満のアミノアルコールで
異なるpKaのものkmみ会わすことによって、これら
の欠点を解決するのである。組み曾わされるアミノアル
コールのpKa値の差は約003以上であることが好ま
しい。
前記定義のpKa9未満のアミノアルコールは。
一般にヒドロキシアルキル基で2個以上有するもので1
例えば下記一般式で示される。
(Xは水素原子、ヒドロキシル基まtはアミノ基を表わ
す。tはOま友は1以上の整数1m及びnは1以上の整
数で表わす。) 具体的には、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
/、シイソゲロバノールアミy、N−メチルジェタノー
ルアミン、N−エチルジェタノールアミy、  3.3
’−イミノジグロバノール、 N −エチル−2,2′
−イミノジエタノールなどt挙げることができる。
また、前記した2−アミノ−2−(ヒドロキシメチル)
プロパ7−1.3−ジオールや2−アミノ−2−メfル
プロパ/−1,3−ジオールなども用いることができる
。pKa値9以上のアミノアルコ−ルtさらに組み合わ
せても工い。
アミノアルコールの使用量は、総量として、処理液(使
用液)It当り0.25〜1.5モルの範囲が好ましい
。アミノアルコールの使用比率は1モル比として、2:
8〜8:2の範囲が好ましい。
本発明のDTR法に使用する処理液には、アルカリ性物
質1例えば水酸化ナトIJウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、第三燐酸ナトリウム。
調 保恒剤1例えば亜硫酸ナトリウム、粘癖剤1例えばカル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、カブリ防止剤1例えば臭化カリクム、ベンゾトリアゾ
ール、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸ナトリウム、
色調剤1例えば1−フェニル−5−メルカグトーテトラ
ゾール、現像変性剤1例えばポリオキせアルキレノ化甘
物、四級アンモニウム塩、現像核1例えば英国特許第1
,001.558号明11aI誉に記載されているもの
、お工、び必要ならばjilt像王薬1例えばハイドロ
キノン。
l−フェニル−3−ビラゾリド/などが含有される。
処理液のpHは、現像主薬を賦活するpH1通常約10
〜14.好ましくは約11〜14である。
ある特定のDTR法での最適pHは、使用する写真要素
、所望の像、処理液組成物中に用いられる各種化合物の
種類お工び量、処理条件等にエリ異なる。
本発明の処理g、は、既述し7t−pKa値の異なるア
ミノアルコール七併用している友め1例えばpHt約1
1〜14になる工うに調液し、う/二/グ処理によって
pHが10以下に低下した場會においても、調液直後の
写真特性と変化のない安定し次処理能力を示すという優
れ次効果がある。
本発明の処理液を用いて行なう処理の条件1例えば時間
、温度などは、各種の因子−例えば写真要素の成分、処
理g、組成物の成分等にニジ異なるが限定されない。
本発明の処理液は、処理条件の変化に対する依存性が小
さい安定し次処理能力に!する。
DTR法を実施するに当っては、例えば英国特許第1,
000,115号、第1,012,476号、第1.0
93,177号等の明細書に記載されている如く、感光
性ハロゲン化銀乳剤層お工び/ま九は受像層、またはそ
れに隣接する他の水透過性コロイド層中に現像生薬を混
入することが通常行われている。従って、現像段階で使
用される処理液は。
現像主薬ttまぬ、所謂アルカリ性活性化液にすること
ができる。
本発明は、好ましくはアルカリ性活性化処理液とするこ
とができる。
本発明の処理液には、これまで述べた鴇々の化合物以外
に、一般にDTR処理液で便用されるその他の添加物を
含Mしうる。
一般的なりTR法用のネガ材料は、支持体上に設けられ
た少なくと41つのハロゲン化銀乳剤層から構成され、
一般に硝酸銀に換算したノ10ゲ/化銀は0.!M〜3
.5f/n?の範囲で塗布される。このハロゲン化銀乳
剤層以外に必要にエリ下塗層−中間層、保臘層、剥離層
などの補助層が設けられる。例えば1本発明に使用され
るネガ材料は、特公昭38−18134.同昭38−1
8135等に記載の工うな水透過性結合剤1例えばメチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウ
ム塩、アルギン酸ナトリウム等tハロゲ/化銀乳剤層の
被覆層とし、転写の均一化を計ることができ−この層は
拡散を実質的に阻止まfcは抑制しない工うに薄層とす
る。ネガ材料におけるノ・ロゲ/比銀乳剤層、及びポジ
材料の受像層などには、いずれも親水性コロイド物質1
例えばゼラチン。
フタル化ゼラチンの如きゼラチン鋳導体、カルボキシメ
チルセルローズ、ヒドロキシメチルセルローズの如きセ
ルローズ誘導体、デキストリン、可溶性澱粉、ポリビニ
ルアルコール、ポリスチレン′スルホ/酸等の親水性高
分子コロイド物質?−揮以上含んでいる。
ハロゲン化銀乳剤は、上記の親水性コロイド中に分散さ
れたハロゲン化銀1例えば塩化銀、A化銀、塩臭化銀及
びこれらに沃化物を含んだものからなる。ハロゲン化銀
乳剤はそれが製造されるとき又は塗布されるときに禎々
な方法で増感されることができる。例えばチオ硫酸ナト
リウム、アルキルチオ尿素に工つて、まkは金比会物1
例えばロダン金、塩化金に1って、まfcはこれらの両
者の併用など当該技術分野において工く知られ元方法で
化学的に増感されていてもよい。乳剤は更に約530〜
約560 nmの範囲に対して通常は増感されるが、ハ
/クロ増感もされ得る。直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤も
用いうる。
ハロゲノ化銀乳剤層お工び/ま九は受像層などには銀錯
塩拡散転写法r実施するために通常使用されている任意
の化合物を含有しうる。これら化合物には例えばテトラ
ザインデンやメルカプトテトラゾール類などのカプリ抑
制剤、サボニ/やポリアルキレ/オキサイド類などの塗
布助剤、ホルマリンやクロム明ばんなどの硬膜剤、可塑
剤などt含むことができる。現像主薬を含んでいても良
い。ネガ材料あるいはポジ材料に使用する支持体は通常
更用される任意の支持体である。それには紙、ガラス、
フィルム、例えばセルロースアセテートフィルム、ポリ
ビニルアセタールフィルム。
ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム等1紙で両側を被覆し窺金属支持体。
片側または両側rα−オレフィン重合体、例えばポリエ
チレンで被覆した紙支持体も使用できる。
ポジ材料は物理現像核1例えば重金属あるいはその硫化
物などt含みうる。ポジ材料の一種以上の層中に、拡散
転写像の形成に顕著な役割荀果たす物質1例えば英国特
許第561875号お工びベルギー特許第502525
号明細書に記載されている如き黒色調色剤1例えば1−
フェニル−5−メルカプトテトラゾールを含んでいても
Lい。ポジ材料はま友釣0.1〜約4 f/rrlの量
でチオ硫酸ソーダの如き定着剤も含有しうる。
(6)実施例及び比較例 以下実施例に工9更に詳細に説明するが、勿論これらに
限定されるものではない。
実施例1 〔ポジ材料A〕 ポリエチレンで両側を被覆し7’C110P/m’の紙
支持体の片側に硫化パラジウム核を含むPVAとエチレ
ン・無水マレイン酸共重会物との加工物お工びゼラチン
からなる受像層を乾燥型i 3 f/rrlになる工う
に設けてポジ材料Akf’ll″裂し友。
〔ネガ材料A〕
ポジ材料Aと同じ紙支持体上に、ハレーシ田ン防止用と
してのカーボ/ブラックを含む下塗層を設け、その上に
0.3μの平均粒径の塩化銀を硝酸銀に換算して1.8
t〜で含むオルト増感され九ゼラチンハロゲ/化銀乳剤
漕を設けてネガ材料Ai作製し友。
〔処理液〕
上記の基本現像液に下記第1表に示すようにアミノアル
コールを加え処理液A−Lt−調製し九〇数値はアミノ
アルコールのモル数【表わしている。
ネガ材料A’((、通常の製版カメラに装着し1画像露
光し、ポジ材料人と密着し1画像転写kL7’c。
転写用プロセサーは、三菱製紙製搬送スピード可変型 
08P−12(商品名)を使用し、処理液温度は、任意
に設定した。転写時間は、60秒とし友。
画像露光の際の原稿には、10μ〜100μまでの細線
〔10μ毎〕と1反射用元学ウェッジを配置させておき
、転写像のウェッジから露光菫を管理し、又、細線の形
成状態から、微小画像の形成能r評価し友。撮影は原稿
に対して70チの縮少撮影とし次。
処理条件寛容度の評価 処理液温度髪、10tl:、20℃% 30℃とし。
搬送速度は、スピード変化にLリネガ材料のプロセサー
液中滞留時間を3秒、6秒、9秒とし友。
2ンニ/グ処理性の評価 現ft1J!液2L当、!11.A−4サイズのネガ材
料人とポジ材料Aと710セット処理後、各処理g、r
ドライアイスで放置し九炭酸ガス雰囲気下で4日間間口
経時させ−その処理液で再び転写処理して特性を評価し
た。
新液での処理条件寛容度會第2表に、ランニノグ処理性
の評価を第3表に示し迄。尚、第2表。
第3表に於いては、プロセサーの搬送速度はネガの液滞
留時間が6秒になるようにセットした結果である。
本発明の処理液H−LFi反射濃度に於いて高濃度が得
られるばかりでなく、処理温度変化に対して安定してい
ること、低温処理での汚染がないこと、ハーフトーンの
色調が良好で実用焼付感度の温度依存度(℃処理での感
度7100として相対感度で表示)が小さくかつ微小画
像の形成能が優れていた。
又同様の実験で処理液温と搬送速度との関係に於いて1
本発明のH−Lの処理液では低温高速搬送の条件で地肌
黄色汚染が出御いこと、−万高温低速搬送の条件で微小
画像形成能の低下が著しく少ないことt確認した。
実施例2 〔ポジ材料B〕 ポリエチレンテレフタレートフィルム上に硫化パラジウ
ム核r含む硬化され九ゼ2テン受像層32βとなる工う
に設けてポジ材料B【作製し7t。
〔ネガ材料B〕
実施例1のネガ材料人に於ける下塗層にハイドロキノ/
及びフエニド7’4−含Mさせる以外は同様にしてネガ
材料87作製し友。
〔処理液〕
上記の基本処理液に実施例1と同様にアミノアルコール
を加え、順次、処理液M−Xka411!L友。
実施例1と同様の結果であることが理解できmo(ト)
発明の効果 pKa値9以下で、かつpKa値の異なるアミノアルコ
ールで組み合わせ九ことに工って、処理条件の変化に依
存することな〈従来以上に良好な写真特性で安定的に得
ることができ、かつランニング処理性を改良し7′cD
TR法用処理gt得ることができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)アミノアルコールを含む銀錯塩拡散転写用処理液
    において、50重量%のエタノール含有水溶液(25℃
    )中でのpKa値が9未満のアミノアルコールを少なく
    と、2種含むことを特徴とする銀錯塩拡散転写用処理液
JP19781984A 1984-09-20 1984-09-20 銀錯塩拡散転写用処理液 Granted JPS6173949A (ja)

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