JPH02280153A - 銀錯塩拡散転写用処理液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分Ｉｆ）。

本発明は、銀塩拡散転写用処理液に関する。

（従来技術およびその問題点）。

銀塩拡散転写法（以後、ＤＴＲ法という）の原理は、米
国特許用２，３５２，０１４号に記載されており、その
他にも多くの特許、文献があり、よく知られている。す
なわち、ＤＴＲ法においては、銀錯塩は拡散によってハ
ロゲン化銀乳剤層から受像層へ像に従って転写され、そ
れらは多くの場合に物理現像核の存在下に銀像に変換さ
れる。この目的のため、像に従って露光された・・ロダ
ン化鋼乳剤層は、現像主薬およびハロゲン化銀溶剤の存
在下に受像層と接触配置するか、接触するようにもたら
され、未露光ハロゲン化＠全可溶性銀錯塩に変換させる
。ハロゲン化銀乳剤層の露光された部分においては、ハ
ロゲン化銀は銀に現像され、したがってそれはそれ以上
溶解できず、したかりて拡散できない。ハロゲン化銀乳
剤層の未露光部分においては、ハロゲン化銀は、可溶性
銀錯塩に変換され、それが受像層へ転写され、そこでそ
れらが通常は現像核の存在下に銀像を形成する。

ＤＴＲ法は、書類の再生、平版印刷版の作製、版下材料
の作製、およびインスタント写真などの広範囲の応用が
可能である。

特に、書類の再生おるいは版下材料の作製においては、
ハロゲン化銀乳剤層を有するネガ材料と物理現像核を含
む受像層を有するポジ材料とを、通常は銀錯塩形成剤を
含むＤＴＲ処理液中で密着せしめ、ポジ材料の受像層に
銀像を形成させる。

その銀像は、純黒色ないしは青味を有する黒色が要求妊
れ、さらにａｆが十分に高い必要がある。

さらにはコントラストや鮮鋭度が高くかつ画像の再現性
が良好であることが重要であり、また転写速度が迷いも
のが望ましい。

また、特開昭５０−３４５２３には、ノ１０ゲン化銀乳
剤層の工夫によって連Ｉｖｃ調画像が得られることが記
載されている。この場合には、階調が豊富であることに
加えて、低濃度域から高濃度域にわた９て純黒色ないし
は青味を有する黒色の良好な色調の銀像であることが要
求される。

しかしいずれの場合も、ポジ材料の良好な品質が処理条
件（たとえば時間、温度）に大きく依存しないことが必
要である。

前記のＤＴＲ法の原理からして、その画像形成のプロセ
スが処理の条件、特に、処理温度、処理速度等に大きな
影響を受けるだろうことは容易に推察されるところであ
り、又、当業界においても周知である。

ＤＴＲ法における処理環境の変化、特に処理温度の変化
および搬送条件の変化によって生じる特性変化の一般的
な具体例を列記すると、１）感度、調子、色調、濃度（
反射ａ度、透過濃度）の変化 ２）低温処理では、受像シート上に汚染（微粒子銀コロ
イドの形成による）が発生しやすいこと。

３）微小画像、例えば、細線もしくは微小点の形成能が
処理温度の上昇または搬送速度の低下とともに低下する
こと。

などがあげられる。

しかも、上述した特性変化は、処理液を長期に亘り使用
し続けること（ランニング処理という）によりて顕著に
なり、また新たに発生するものもある。

一般に、ＤＴＲ法による画像形成システムは、非常に簡
便なプロセスが採用されている。たとえば、プロセサー
は転写現像液を保持するためのトレイとネガシートとポ
ジシー）ｔ−密着させるためのスクィーズローラおよび
、そのスクィーズローラーを回転させるためのモーター
とから形成されている。

このような画像形成シ、ステムでランニング処理する場
合、調液した処理液をそのま″ｌ！経時して（一般に数
日間しか特性を維持できず、シートを処理し続ければも
りと短い期間しか使用できないのが実情であった。

（発明の目的） 本発明の目的は、処理条件の変化への依存が非常に小さ
く、艮好な写真特性ｔ−得ることができる改良された銀
塩拡散転写用処理液を提供することである。

本発明の別の目的は、良好な色調の連続調銀渾を得るこ
とができる改良された銀塩拡散転写用処理液を提供する
ことである。

（発明の構成） 本発明の上記目的は、銀塩拡散転写用処理液において、
一般式（Ｉ）で示される、アミ７基のα位の炭素上にと
ドロキシメチル基を２個持つことを特徴とするアミン化
合物を、少なくとも一遣含むこ、と全特徴とする銀塩拡
散転写用処理液によって達成された。

以下、本発明をさらに具体的に説明する。

ＤＴＲ処理液にアミノアルコールを１吏用することは、
過去の特許明細書に記載されており公矧である。アミノ
アルコールは、コントラストを上昇させたり、シート材
料の処理１ｔを増し友りするなどの利点を有しているこ
とが仰られている。

本発明者は、本発明の目的に鑑み、種々の７ミノアルコ
ールについて試験したところ、一般ＱＩ）で表わされる
アミン化合物を使用することによって、処理条件の変化
による特性変化が非常に小さく、良好な写真特性が得ら
れ、かつ、良好な色調の連続調銀像を得ることができる
こと全見出したのである。

本発明に用いられるアミン化合物は、一般式（Ｉ）で表
わされる、アミノ基のα位の炭素上にヒドロキシメチル
基ｔ−２個有する１級、２級、または３級アミン化合物
であり、特に好ましくは１級アミンである。

具体的には、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール
、２−アミノ−２−エチル−１゜３−プロパンジオール
、２−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）−１，３
−プロパンジオール、２−アミノ−２−（２−クロロエ
チル）−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−
（Ｎ−Ｘチルアミノ）−１，３−プロパンジオール、２
−エチル−２−（Ｎ−メチルアミン）　−１，３−プロ
パンジオール、２−エチル−２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ）　−１，３−プロパンジオールなどを挙げること
ができる。

本発明に用いられるアミン化合物は、α位の２個のヒド
ロキシメチル基の電子吸引性のため、−船釣にｐｋａ９
未満であると言える。

本発明に用いられるアミン化合物は、単独で使用しても
ランニング処理性について、十分改良効果があるが、よ
り一層の効果を期するために、特開昭６１−７３９５０
記載の要領でｐｋａ９以上のアミノアルコールとを組合
せて使用することもできる。

本発明に用いられるアミン化合物の使用量は、処理液（
使用液）ｌ／当シ、０．１〜１．０モルの範が好ましい
。

本発明のＤＴＲ法に使用する処理液には、アルカリ性物
質、たとえば水酸化ナトリウム塩ウム化カリウム、水酸
化リチウム、第三リン酸ナトリウム、保恒剤、たとえば
亜硫酸す）　ｌ）ラム、粘稠剤７’Ｃト、ｔハ、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カプリ防止剤、たとえば臭化カリウム、ベンゾトリアゾ
ール、ノ１０ゲン化銀溶剤、たとえばチオ硫酸ナトリウ
ム、色調剤、たとえばイーフェニル−５−メルカフ゛ト
チトラソール、現像変性剤、たとえばポリオキシアルヤ
レン化合物、四級アンモニウム塩、現像核、たとえば英
国特許第１，００１，５５８号に記載さｎているもの、
および必要ならば現像主薬、たとえばハイドロキノン、
１−フェニル−３−ピラゾリドンなどが含有される。

処理液のｐＨは、現像主薬を賦活するｐＨ１通常約１０
〜１４、好ましくは約１１〜１４である。ある特定のＤ
ＴＲ法での最適出は、ソ用する写真要素、所望の像、処
理液組成物中に用いられる各種化合物のｄ＠および量、
処理条件などによシ異なるＯ 本発明の処理液を用いて行なう処理の条件、たとえば、
時間、温度などは、各種因子、友とえば写真要素の成分
、処理液組成物の成分などにより異なるが限定されない
。

ＤＴＲ法を実施するにあたっては、友とえは英国籍許第
１，０００，１１５号、第１，０１２，４７６号、第１
，０９３，１７７号などに記載されている如く、感光性
ハロゲン化銀乳剤層および／または受像層、ま友はそれ
に隣接する他の水透過性コロイド層中に現像生薬ｔ″混
入ることが通常行なわれている。

したがって、現像段階で使用される処理液は、現像生薬
を含まぬ、新組アルカリ性活性化液にすることができる
。

本発明はアルカリ性活性化処理液とすることができる。

本発明の処理液には、これまで述べた桟々の化合物以外
に、一般にＤＴＲ処理液で使用されるその他の添加物を
含有しうる。

一般的なりＴＲ法用のネガ材料は、支持体上に設けられ
た少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層から構成され、
一般に硝酸銀に換算したハロゲン化銀は、０．５〜３．
５１ｚ／ｒｒｌの範囲で塗布される。このハロゲン化銀
乳剤層以外に必要により、下塗層、中間層、保護層、剥
離層などの補助ノーが設けられる。たとえば、本発明に
使用されるネガ材料は、特公昭３８−１８１３４、同昭
３８−１８１３５などに記載のような水透過性結合剤、
たとえばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
スのナトリウム塩、アルギン酸ナトリウムなどをハロゲ
ン化銀乳剤層の被覆層とし、転写の均一化を計ることが
でき、この層は拡散を実質的に阻止または抑制しないよ
うに薄層とする。ネガ材料におけるハロゲン化銀乳剤層
、およびポジ材料の受像層などには、いずれも親水性コ
ロイド物質、たとえばゼラチン、フタル化ゼラチンの如
きゼラチン訪導体、カルボキシメチルセルロース、ヒー
ト°ロキシエ′チルセル・ロースの類キセルロース誘導
体、デキストリン、可溶性デンプン、ポリビニルアルコ
ール、ポリスチレンスルホン酸などの親水性高分子コロ
イド物質を一種以上含んでいる。

ハロゲン化銀乳剤は、上記親水性コロイド中に分散さγ
したハロゲン化銀、たとえば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀
およびこれらに沃化物を含んだものからなる。ハロゲン
化銀乳剤はそれが製造されるとき、または塗布されると
きに、櫨々の方法で増感括れることができる。たとえば
チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によって、また
は金化合物、たとえばロタ“ン金、塩化金によって、ま
たはこｎらの併用など尚該技術分野においてよく知られ
た方法で化学的に増感されていてもよい。乳剤はさらに
約５３０〜約５６０鴫の範囲に対して通常は増感される
が、パンクロ増感もされ得る。直接ポジ用ハロゲ／化乳
剤も用い得る。

また、特開昭５０−３４５２３に記載されている如き、
連続調画像を得ることを目的としたネガ材料の処理に対
しても、本発明の処理液は優れた処理能力を有する。

ハロゲン化銀乳剤層および／または受像層などには、銀
塩拡散転写法を実施するために通常使用されている任意
の化合物を含有しうる。これらの化合物には、たとえば
テトラザインデンやメルカプトテトラゾール類などのカ
プリ抑制剤、テボニンやポリアルキレンオキサイド類な
どの塗布助剤、ホルマリンやクロム明ばんなどの硬膜剤
、可塑剤などを含むことができる。現像主系を含んでい
ても良い。ネガ材料あるいはポジ材料に使用する支持体
は、通常使用される任意の支持体である。それには、紙
、ガラス、フィルムたとえばセルロースアセテートフィ
ルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフ
ィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルムなど、紙
で両側全被覆し次金属支持体、片側ま九は両側をα−オ
レフィン重合体、たとえばポリエチレンで被覆した紙支
持体も使用できる。

ポジ材料は物理現像核、たとえば重金属あるいはその硫
化物などを含みうる。ポジ材料の一種以上のノー中に、
拡散転写像の形成に顕著な役割を来たす物質、たとえば
英国特許第５６１８７５号およびベルギー特許！５０２
５２５号に記載さ扛ている如き調色剤、たとえば１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾールを含んでいてもよ
い。ポジ材料はまた約０．１〜４　ｇ／ｍ’の童でチオ
硫酸ナトリウムのμ口き定嘴剤も含有しうる。

（実施例） 以下実施例により、さりに詳細に説明するが、勿論とｎ
らに限定されるものではない。

実施例１ 〔ポジ材料Ａ〕 ポリエチレンで両側を被覆した１１ｏ　ｇ／ｍ’　の紙
支持体の片側に硫化パラジウム核を含むＰＶＡとエチレ
ン−無水マレイン酸共重合物との加工物およびゼラチン
からなる受像層を乾燥重量２ν♀になるように設けてポ
ジ材料Ａを作製した。

〔ポジ材料Ｂ〕

ポリエチレンテレフタレートフィルム上に硫化パラジウ
ム核を含む硬化されたゼラチン受像層２ｇ／ｎ？となる
ように設けてポジ材料Ｂｔ−作製した。

〔ネガ材料人〕

ポジ材料Ａと同じ紙支持体上に、ハレーシラン防止用と
してのカーボンブラックを含む下塗層を設け、その上に
０．３μの平均粒径の塩臭化銀（臭化銀２モル％）ｔ−
硝酸銀に換算して２．３　ｇｌｒ＆で含むオルソ増感さ
れたゼラチンハロゲン化銀乳剤層を設けてネガ材料Ａを
作製した。

〔処理液〕

基本現像″ｇＩＬ組成は下記の通シである。

寛容度を第１表に示した。

（以下余白） 上記の基本現儂液に、Ａ　ａモノエタノールアミン、Ｂ
：Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｃニジエタノールアミ
ン、Ｄ：Ｎ−メチルジェタノールアミン、Ｅニドリス（
ヒドロ中ジメチル）アミノメタン、Ｆ：２−アミノ−２
−エチル−１，３−プロパンジオールの各種アミン化合
＊’ｉそｎぞれ０．３モル児えて丸埋液Ａ−Ｆｔ−＃４
製した（Ｅ、Ｆが本発明）。

ネガ材料人を１通常の製版カメラに装着し、画像露光し
、ポジ材料ＡとＢに−ｔ−ｎ−ｅれ密層し、１像転写を
した。

転与用グロセサーは、三菱製紙製叙送スピード５Ｔ変型
０８Ｐ−１２（商品名）を使用し、処理液温度は、任意
に設定した。転写時間ｒｃ６０秒とし比。

処理液温ＵＰよび搬送速度変化によりネガ材料のプロセ
・ナー液中滞留時間を変化させての処理条本発明の処理
液Ｅ、Ｆは処理安定性が優れており、色調も良好であっ
た。

実施例２゜ 〔ネガ材料Ｂ〕 ポジ材料Ａと同じ紙支持体上に、ハレーション防止用と
してのカーボンブラックおよび１　ｇ／ｉのカテコール
、！−０，３ｇ／ｒｒ？の１−７エニルー４−メチル−
３−ピラゾリドン金含むゼラチン下塗層（ゼラチン３ｇ
〜）を設け、その上に塩沃臭化誠（臭化銀７モル製。沃
化ｇｉｌ！１モル％）を硝酸鴛に換算して１．８　ｇ／
ｎ？　ｋ含むオルト増感ざ扛、さらにｏ、ｔｓｇ％−の
ハイドロキノン寺を含むゼラチンハロゲン化銀乳剤層（
硝酸銀：ゼラチン＝１：２．７）および保護層（ゼラチ
ン１．３　ｇ／ｌｒ？　）　ｋ設けてネガ材料Ｂｔ−作
製した。

実施例１と同様に、ネガ材料Ｂに画像露光し、処理液Ａ
ＮＦｔ−使用してポジ材料Ａに画像転写した。処理液温
度は２０℃、ネガ材料の液中滞留時間は６秒、転写時間
は６０秒とした。

ポジ材料Ａには、いずれの処理液の場合も連続調原画を
再生するに十分な階調の画像が形成されたが、処理液Ａ
−Ｄではその像は著しく赤味を帯びた茶色であった。−
力木発明の処理液Ｅ、Ｆでは全濃度域にわたって良好な
中性色を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、銀塩拡散転写用処理液において、下記一般式（ I
   ）で示されるアミン化合物を少なくとも一種含むことを
   特徴とする銀塩拡散転写用処理液。 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＸおよびＸ′は、水素、アルキル基、またはア
   ルコキシアルキル基、Ｙは水素、アルキル基、アルコキ
   シアルキル基、またはハロゲン原子を表わす。ｎは０ま
   たは１以上の整数を表わす。）