JPS6169977A - 歪取り焼鈍時に鋼板の焼付きを防ぐ被膜を有する電磁鋼板の製造方法 - Google Patents

歪取り焼鈍時に鋼板の焼付きを防ぐ被膜を有する電磁鋼板の製造方法

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JPS6169977A
JPS6169977A JP18977584A JP18977584A JPS6169977A JP S6169977 A JPS6169977 A JP S6169977A JP 18977584 A JP18977584 A JP 18977584A JP 18977584 A JP18977584 A JP 18977584A JP S6169977 A JPS6169977 A JP S6169977A
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coupling agent
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silane coupling
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electrical steel
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JP18977584A
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Yasuhiro Kobayashi
康宏 小林
Yasuo Yokoyama
横山 靖雄
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Kawasaki Steel Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/73Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
    • C23C22/74Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process for obtaining burned-in conversion coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2222/00Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
    • C23C2222/20Use of solutions containing silanes

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 電磁鋼板の被覆処理とくにひずみ取り焼鈍の際における
tA仮同志の焼付きを有効に防ぐ被膜の形成に関してこ
の明細書で述べる技術内容は、シランカップリング剤の
有用性についての開発研究の成果を提案するところにあ
る。
一般に電動改あるいは変圧器の鉄心素材として用いられ
る電磁気用鋼板は所望の形状に連続打抜きを行なった後
、積層して焼鈍し、打抜きひずみの除去と磁気特性の向
上が図られる。
その際、鋼板が焼付くと、鋼板間の導通が生じて、磁気
特性が劣化するので、鋼板はく離のために大きな労力が
必要となり、このような焼付きを防止するため従来から
適切な焼付き防止法が望まれている。
ところで、電磁鋼板のグレードは非常に多様で、Siを
3%以上も含有する高級けい素鋼板から純鉄系低炭素鋼
の低級材まで数多くに分かれるが一般に高級材は表面に
ミクロン単位のコーティング(°前述の無機質や半有機
貿のものなど)が施してあり、そのひずみ取り焼鈍時の
耐焼付き性は、コーティング処理をせずに使用されるこ
との多い低級材に比べ格段に良好である。
ところが低級材の場合は、その価格体系から見て、高級
材に用いられるようなコーティングを施すことは、経済
的に不可能であり、さらに製造時R終の連続焼鈍が高速
であるため、安価にかつ容易に耐焼付き性が改善される
コーティングの開発が要望されているわけである。
(従来の技術〉 絶縁コーティングとして、りんM塩を主成分とした無機
質コーティング、あるいは有殿樹脂を混合した半盲IM
質コーティングなどが用いられている。
たとえば特開昭52−152833号公報には、クロム
酸リン酸系の水溶液を塗布焼付ける方法、特開昭54−
32124号公報そして特開昭54−99730号公報
には、無機コロイド状物質の水溶液を塗布乾燥する方法
、さらに特開昭55−158220号公報には鋼板表面
に酸化鉄被膜を形成させ、その上に防錆油を塗布する方
法などが開示されている。
クロム酸−りん酸系水溶液を塗布する方法においては、
処理後のりん酸が空気中の水分を吸収して鋼板表面がべ
とつきを起こしゃすいため、300〜400℃の高温で
焼付けねばならず、設備的な不利を生じやすい。
無機コロイド状物質を塗布する方法は鋼板との密着性が
弱く、形成された被膜がはく離しゃすい。
酸化鉄被膜を形成させる方法は素材成分(sl。
C等)の違いによって同一雰囲気酸化性でも、鋼板表面
の酸化膜の厚みや、組成が変化するため、適切な膜厚を
安定して得ることは困難である。
以上のようにこれまで開示されてきた従来の技術は、そ
れぞれ焼付きき防止効果は見られるものの工業的に採用
するにはなお問題を残していたのである。
(発明が解決しようとする問題点) ひずみ取り焼鈍時の鋼板の焼付き性の有効な改善を与え
ることがこの発明の目的である。
(問題点を解決するための手段) 発明者らは多くの物質について、鋼板表面への付着方法
を検討した結果、とくに X−Si  (OR)3の化学式で表わされ、ここにX
がアミノ基、ビニル基、エポキシ基などであり、Rは加
水分解可能なメチル基、エチル基などである、一般的に
シランカップリング剤とよばれる化合物を加水分解した
後、表面又は界面活性剤として働く有様化合物を添加し
た水溶液を主剤として用いることで、前述のような欠陥
のないひずみ取り焼鈍時に焼付きの生じない電磁鋼板を
有利に製造し得ることを見出した。
すなわち上記の目的は、冷間圧延鋼板に、連続焼鈍、又
はさらに調質圧延を施す工程を含む電磁鋼板の製造方法
において、R終冷間圧延後の鋼板に、 X−Si  (OR) 3の分子式で表わされる化合物
すなわちシランカップリング剤の水溶液を主剤として表
面又は界面活性剤として働く有機化合物をシランカップ
リング剤のモル数の0.1〜5%に相当するモル数で加
えた処理液を、シランカップリング剤の目付mとしてS
i換F(にて1〜300ff1g/m 2の範囲で塗布
し乾燥させることを特徴とするひずみ取り焼鈍時の耐焼
付き性のすぐれた電磁鋼板の製造方法、ならびに 冷間圧延鋼板に、連続焼鈍、又はさらに調質圧延を施す
工程を含む電磁鋼板の製造方法において、最終冷間圧延
後の鋼板に、 X−Si  (OR)3の分子式で表わされる化合物す
なわちシランカップリング剤の水溶液を主剤として表面
又は界面活性剤として働く有義化合物をシランカップリ
ング剤のモル数の0.1〜5%に相当するモル数で加え
、さらに無橢コロイド物質をSiに換算したシランカッ
プリング剤1重量部に対し19m ffi部以下にて混
合した処理液をSiに換算したシランカップリング剤と
無橢コロイド物質の重量の合計にて鋼板上で1〜300
mg 7m 2の範囲で塗布し乾燥させることを特徴と
するひずみ取り焼鈍時の耐焼付性のすぐれた電lawI
板の製造方法により、とくに有利に達成できる。
さてIrft1鋼板の焼付きは、前述した各公開特許公
報に記述されるように鋼板表面へ、耐熱性の被膜を形成
させることにより一応避けることができるわけであるが
、この際、被膜が鋼板を均一に被覆しないと、未被覆部
分同志が焼付き、被膜形成による効果が減じることとな
る。また、単に被覆が完成されていても鋼板との密着性
が劣る場合、機械的衝撃、ロールとのI9擦などではく
離を生じ、前述した不均一な被覆と同様の結果に至る。
従って焼付き防止被膜に要求される前(1?条件はその
被覆性と鋼板との密着性であり、その上で耐焼付き性の
定量的評価がされるのである。
発明者らは、各種の化合物を選び、検討を重ねた結果、
シランカップリング剤を加水分解し、表面(界面)活性
剤を添加して鋼板表面に塗布、乾燥することが、容易に
かつ、安価に耐焼付き性被膜を形成する方法であること
を見出した。
シランカップリング剤は一般にX− Si  (OR)3の化学式で表わされるが、この化合
物を鋼板に塗布する際に、X−Si  (OR>3の状
態のままでは鋼板との密着性が不十分である。
これは全体に有機物の性質が強く、鋼板表面との親和力
が小さいことによると考えられる。
シランカップリング剤を加水分解するとX−Si  (
OH)3という状態に変化し、これを鋼板に塗布、乾燥
すると密着性は良好となる。OH基が鋼板表面との間に
化学結合を生じるためであろう。
すなわち、シランカップリング剤を塗布する方法として
、水中にX−Si  (OR)3の状態で添加し、溶液
のPHを適当に調整することによりX−8!  (OH
)3の状態に変化させて、塗布、乾燥させることが最も
容易で効果的である。
しかしながら、さらに考慮すべき問題があり、それは、
シランカップリング剤塗布乾燥後の鋼板の塗布むらであ
る。鋼板の被覆は完成されても被覆の厚みに差があり、
それがむらとなって現われることは、第1の目的である
耐焼付き性の改善には問題がないものの、外観を損ない
、商品としての価値を減じるのである。従って、鋼板の
被覆はより均一であることが望ましい。
ここでシランカップリング剤が不均一な塗布状態になる
ことに関しては、明らかではないが、シランカップリン
グ剤と鋼板との親和力と、シランカップリング剤分子間
の親和力を比較すると後者がより大きいために余剰のシ
ランカップリング剤同志が乾燥につれて凝集してくるこ
とによると考えられる。
発明者らは表面又は界面活性剤としての有機化合物を微
量添加することにより、シランカップリング剤と鋼板と
の親和力とシランカップリング剤分子同志の親和力を同
水準としその結果上述の欠点を除去できることを見い出
した。
シランカップリング剤は吸湿性のある化合物ではないこ
と、無礪質と親和力の大きいOH基が多くあること、ま
た、単に鋼板に塗布するのみであることから、前述の公
開公報に開示される方法に含まれる欠点を大巾に改善す
ることができるのである。
この時用いる表面活性剤はアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、アルキルl1111Mエステルナトリウム
などの陰イオン系、アルキルピリジニウムFiA酸塩、
アルキルトリメチルアンモニウムハロゲニドなどの陽イ
オン系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビ
タン脂肪酸エステルなどの非イオン系物質がある。
第2発明ではさらに、無はコロイド物質を添加して、鋼
板に塗布する。ここに無機コロイド物質のみでは、鋼板
の密着性に問題があるのはすでにのべたとおりであるが
、シランカップリング剤の共存により密着性が著しく改
善される。
無機コロイド物質は通常粒子表面が帯電しており、単独
に塗布焼付けを行なった際、粒子間の反発により、凝集
は避けられるが、鋼板との密着性が弱く通板時に“粉ふ
き″状態を呈することが多い。ところがシランカップリ
ング剤の共存は、一種の結合剤的な作用があり鋼板と無
はコロイド物質を強固に結びつけるものと考えられる。
(作用) 第1発明においてシランカップリング剤のSiに換算し
た目付量が110MI2より少ないと均一に被覆されず
、地鉄裸出部同志が焼付きを生じ、耐焼付き性が著しく
劣化する。一方、300mg/l112をこえると、被
膜が厚きに過ぎ、銅板からはく離しやすく、粉ふき″の
状況を呈しやすい。
そこで、シランカップリング剤の■を5ilC換算して
1〜300u /m 2に限定した。
次に表面活性剤はシランカップリング剤のモル数に対し
、0.1%未満のモル数であると均一性を改善する効果
が少なく、5%をこえると、溶液の発泡が著しく、それ
が乾燥後も残り、表面性状を損なうので活性剤のmを0
.1〜5%に限定した。
次に第2発明で無機コロイド物質は被膜形成後その重量
がシランカップリング剤のSiに換算した重量に対し1
9倍を越えると、鋼板との密着性が劣化するので、5i
Ji算後のシランカップリング剤1重最部に対し、無機
コロイド物質を19重量部以下に限定した。ここに無機
コロイド物質としては、コロイド状のシリカ、アルミナ
、ジルコニア等が用いられる。
さて第1図に塗布乾燥後のシランカップリング剤量と表
面活性剤添加螢の耐焼付き性液膜形成へ及ぼす影響を示
す。シランカップリング剤とじてとしではアルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを用いた。
ここで被覆性については鋼板をCLISO4溶液に浸漬
することにより以下のように判定した。
すなわち被覆が不完全であれば、その部分にCuが析出
する。完全に被覆されていれば鋼板表面は塗布後と同様
の表面性状を示す。
また、被膜と鋼板との密着性は、塗布後の鋼板表面に粘
着テープをはりつけ、それをはがした後、前述のCll
5O<浸漬試験を実施することにより判定した。一部で
もはく離するとその部分にCuが析出する。
最も重要な耐焼付き性の定m的な評価は鋼板を15c+
/iねあわせ、ねじ止めした部分に200kg r ・
印のトルクを加えて加圧をし、750℃、2時間、N2
中で焼鈍を行った後、引張り試験により行なった。その
時、鋼板同志がはがれる値が10kgf/Cぜ以下であ
れば実用上問題ない。
第1図かられかるように鋼板表面のシランカップリング
剤がSiに換算してImg/m’より少ないと被覆不良
をおこし、300II1g/ll12より大きいと“粉
ふき″状態となる。表面活性剤の添加量は0.1%より
少ないと塗布むらが発生し、鋼板表面の均一性が損なわ
れる。また5%を越えると泡跡が発生し好ましくない。
従って、シランカップリング剤量はSiに挟締し、1〜
300n+g /m 2、また表面活性剤争は0.1〜
5%が適当である。
第2図には塗布乾燥後のシランカップリング剤mと無機
コロイド物質の重量比が耐焼付き性液膜形成へ及ぼす影
響を示す。
この例でシランカップリング剤としてはメチル系(CH
3Si  (OCH3)3 )@用い、無はコロイド物
質としてコロイド状シリカを用いた。無機コロイド物質
とSiに換算したシランカップリング剤の重量比が19
を越えると、被膜の密着性が不良である。また全被膜量
は300mo /m 2を越えると、シランカップリン
グ剤のみの場合と同様に粉ふき″が起こりやすく、また
、lll1g/m2より少ないと、被覆不良となりやり
い。
従って、この場合も被膜mは1〜300mg 7m 2
で、N機コロイド物質とSiに換算したシランカップリ
ング剤の重量比が19以下であることが必要である。
(発明の効果) 第1発明、第2発明とも以下実施例にてそれぞれ験証を
するように、鋼板との間の密着性が高く、はく離を生じ
る心配なしに顕著な耐焼付き性が確保される。
(実施例) 以下にのべる実施例において鋼板の被覆性、鋼板との密
着性、耐焼付き性の評価は前述の方法によった。
実施例1 0.2%のSiを含む、板厚0.5mmの冷間圧延mm
m板にエポキシ系シランカップリング剤、CH2Si 
 (OCH3)3の化学式で示される化合・物を水中で
加水分解し、鋼板に目付量を変えて塗布乾燥した。その
Siに挟口した目付量と被覆性、密着性、均一性、耐焼
付き性を表1に示す。
表面活性剤はアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを
用い上記シランカップリング化合物のモル数に対するモ
ル数の2111合で0.8%添加した。
この発明に従う適合範囲内の素材は、被覆性、密着性、
均一性は良好で、耐焼付き性も改善されている。これに
反しSi換算の目付■で300mg /m2をこえると
、被覆性、均一性、耐焼付き性は良好であるが、密着性
に問題がある。
実施例2 0.2%のSiを含む板厚0,5RIIlの冷間圧延電
磁鋼板にメチル系シランカップリング剤CH3Si(O
CH3)3の化学式で示される化合物を水中で加水分解
し、鋼板に目付量を変えて塗布乾燥した。そのSiに換
算した目付mと被覆性、密着性、均一性、耐焼付き性を
表2に示す。表面活性斉1(よアルキルピリジニウム硫
酸塩を用い上記シランカップリング化合物のモル数に対
する、モル数のυ1合で1.0%添加した。
この発明の範囲内の素材は被写性、密着性、均一性、耐
焼付き性とも良好である。
実施例3 0.2%のSlを含む冷延電磁uA仮にエポキシ系Cl
−120CI−i  2  Cト12   CH2Si
    (○ C1−13>3の化学式で示される化合
物を水中で加水分解し、無機コロイド物質としてコロイ
ド状シリカを添加し、さらに、表面活性剤として、アル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウムを用い、1.0%添
加した。
゛この溶液の濃度を種々に変化させ、目付fnを変えて
塗布乾燥した。そのシランカップリング剤のSiに換算
した目付m及びコロイド状シリカ最による被覆性密着性
、均一性、耐焼付き性の変化を表3に示す。
この発明の範囲の系材は良好な結果を1qているが、無
機コロイド物質が多すぎると、密着性が但なわれる。ま
た、被膜量が多すぎると、“粉ふき°′状態となる。
実施例4 0.2%のSiを含む冷延電磁鋼板にエポキシ系CH2
0CH2CH2CH2Si  (OCH3):1の化学
式で示される化合物を水中で加水分解し、無機コロイド
物質として、コロイド状シリカを添加し、ざらに、表面
活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを
0.3%添加した。この溶液の濃度を種々に変化させ、
目付量を変えて塗布乾燥した。そのシランカップリング
剤のSiに換算した目付量及びコロイド状シリカ■によ
る被覆上、密着性、均一性、耐焼付き性の変化を表4に
示す。
実施例3ぐ示した結果と同様に、この発明の範囲の素材
は良好な結果である。界面活性剤の種類は非イオン系の
ものであるが、良好な耐焼付き性を示す。
【図面の簡単な説明】
第1図、第2図はそれぞれ第1発明、第2発明の適合領
域を示す性能グラフである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、冷間圧延鋼板に、連続焼鈍、又はさらに調質圧延を
    施す工程を含む電磁鋼板の製造方法において、 最終冷間圧延後の鋼板に、 X−Si(OR)_3の分子式で表わされる化合物すな
    わちシランカップリング剤の水溶液を主剤として表面又
    は界面活性剤として働く有機化合物をシランカップリン
    グ剤のモル数の0.1〜5%に相当するモル数で加えた
    処理液を、シランカップリング剤の目付量としてSi換
    算にて1〜300mg/m^2の範囲で塗布し乾燥させ
    ることを特徴とするひずみ取り焼鈍時の耐焼付き性のす
    ぐれた電磁鋼板の製造方法。 2、冷間圧延鋼板に、連続焼鈍、又はさらに調質圧延を
    施す工程を含む電磁鋼板の製造方法において、 最終冷間圧延後の鋼板に、 X−Si(OR)_3の分子式で表わされる化合物すな
    わちシランカップリング剤の水溶液を主剤として表面又
    は界面活性剤として働く有機化合物をシランカップリン
    グ剤のモル数の0.1〜5%に相当するモル数で加え、
    さらに無機コロイド物質をSiに換算したシランカップ
    リング剤1重量部に対し19重量部以下にて混合した処
    理液をSiに換算したシランカップリング剤と無機コロ
    イド物質の重量の合計にて鋼板上で1〜300mg/m
    ^2の範囲で塗布し乾燥させることを特徴とするひずみ
    取り焼鈍時の耐焼付性のすぐれた電磁鋼板の製造方法。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH028352A (ja) * 1988-01-29 1990-01-11 Kobe Steel Ltd 金属又は合金の熱処理方法
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