JPS6169826A - ポリグリシジルエーテル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規なポリグリシジルエーテル、その製法な
らびにそれから得られる樹脂に関するものである。

本発明のポリグリシジルエーテルから得られるエポキシ
樹脂は耐熱性の熱硬化性樹脂であり、ガラス転移温度が
２７０℃以上、特に好ましくは３００℃以上で耐熱性に
すぐれ且つ吸水率か小さく、たとえば高弾性率ＩＩＩ（
炭素！Ｉ雑、アラミド糧維なと）を補強材として用いた
場合には高耐熱性複合材料として用いることができるも
のである。

従来技術 耐熱性エポキシ樹脂を製造する方法としては１）テトラ
グリシジルメチレンジアニリンとジアミノジフェニルス
ルホンを硬化させる。２）フェノールノボラックのポリ
グリシジルエーテルをジアミノジフェニルスルホンと硬
化させる。３）上記ジアミノジフェニルスルホンのかわ
りにジシアンジアミドを硬化剤として用いる等の方法が
良く知られている。しかしこれらの方法で得られたもの
も耐熱性不充分であったり吸水性が大きいなどの欠点が
ある。

発明の目的 本発明の目的は耐熱性にすぐれ且つ吸水率の小さいエポ
キシ樹脂をあたえるポリグリシジルエーテルを（ｄ目る
ことであり、このポリグリシジルエーテルを硬化させ、
高弾性率繊維（炭素繊紺。

アラミド繊組など）で補強すると耐熱性、耐湿熱性のす
ぐれた複合材料を得ることが出来る。

発明の構成 本発明は、 １）ジオキシナフタレンを主たるフェノール成分とし、
下記式（Ｉ） Ｒ−ＣＨＯ・・・（Ｉ＞ ［ただし、式中Ｒは水素原子、低級アルキル基、フェニ
ル基、ヒドロキシフェニル基、ハロゲン置換フェニル基
である］ で表わされるアルデヒドを主たるアルデヒド成分とし、
分子中にナフタレン核を２個以上含むノボラック型樹脂
の上記ジオキシナフタレンに由来する水酸基の少くとも
一部がグリシジルエーテル化されたポリグリシジルエー
テルと２）ジオキシナフタレンと下記式（Ｉ）Ｒ−ＣＨ
Ｏ・・・（Ｉ） ［ただし、式中Ｒは水素原子、低級アルキル基、フェニ
ル基、ヒドロキシフェニル基、ハロゲン置換フェニル基
である］ で表わされるアルデヒドを酸性触媒のもと反応させて刷
られる分子中にナフタレン核を２個以上含むノボラック
型樹脂とエピクロルヒドリンとを反応させることを特徴
とするポリグリシジルエーテルの製法および ３）ジヒドロキシナフタレンを主たるフェノール成分と
し、下記式（Ｉ） Ｒ−ＣＨＯ・・・（Ｉ） ［ただし、式中Ｒは水素原子、低級アルキル基、フェニ
ル基、ヒドロキシフェニル基、ハロゲン置換フェニル基
である］ をアルデヒド成分とし、分子中にナフタレン核を２個以
上含むノボラック型樹脂の上記ジヒドロキシナフタレン
に由来する水酸基の少くとも一部がグリシジルエーテル
化されたポリグリシジルエーテルをエポキシ系硬化剤で
硬化して得られる耐熱性エポキシ樹脂である。

本発明においてジヒドロキシナフタレンは従来公知の１
，５−ジヒドロキシナフタレン、１．６−ジヒドロキシ
ナフタレン、１．７−ジヒドロキシナフタレン、２．６
−ジヒドロキシナフタレン、　　２．７−ジヒドロキシ
ナフタレン、１．４−ジヒドロキシナフタレン、１，２
−ジヒドロキシナフタレン、１．３−シヒドロキシナフ
タレン、２．３−ジヒドロキシナフタレンなどが用いら
れるが、　１．６−ジヒドロキシナフタレン、２．７−
ジヒドロキシナフタレンが好ましく、特に１．６−ジヒ
ドロキシナフタレンが好ましい。

１．６−ジヒドロキシナフタレンからは目的のノボラッ
ク型樹脂が容易に得られるほかこのノボラック型樹脂よ
り得られる新規ポリグリシジルエーテルは融点が低く成
形性にすぐれているほか、これを硬化して１！ｌ？られ
るエポキシ樹脂の耐熱性もすぐれている。本発明におい
てこれらジヒドロキシナフタレンに対して小割合のフェ
ノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシン、α−
ナフトール、Ｂ−ナフトールなどのフェノール類を共重
合成分として用いることができる。

ンズアルデヒド、　ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、
クロルベンズアルデヒド、ブロムベンズアルデヒドなど
であり、このうちホルムアルデヒド。

ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドが好ましい。

本発明において新規なポリグリシジルエーテルはノボラ
ック型樹脂の分子中にナフタレン核を２個以上含むもの
を骨格とするものであり、好ましくはノボラック型樹脂
中ナフタレン核を２．２〜６個まで含むもので、特に好
ましくは２．３〜５個まで含むもので、更に好ましくは
２．５〜４個含むものである。

ただし上記式＜Ｉ）においてＲがヒドロキシフェニル基
の場合は好ましくはナフタレン核を２〜５個含むもので
、特に好ましくは２，２〜４個、更に好ましくは２．５
〜３ｇＪＡ含むものである。

分子中に含まれるナフタレン核の数が少ないと１りられ
るエポキシ樹脂の耐熱性は不完５）であり、またナフタ
レン核の数が多くなるとポリグリシジルエーテルの溶融
時の粘度が大きくなるほか、融点も同時に高くなり、エ
ポキシ樹脂の成形性が悪できる。ここでジオキシナフタ
レンとアルデヒドの仕込み割合は目的とするノボラック
樹脂の重合度によって：ｌ！１節されるがジオキシナフ
タレン１モルに対して０．５〜１モルの範囲が用いられ
る。

ここで、ノボラック型樹脂を製造するに際し酸性触媒を
用いるが、かかる酸性触媒としては具体的には硝酸、硫
酸、塩酸、リン酸、メタンスルホルミニ゛クム、塩化ス
ズ、塩化亜鉛、塩化鉄、塩化チタンなどのルイス駁、シ
ュウ醗などを用いることができる。

これらのうちでもプロトン酸、シュウ酸を用いることが
好ましい。

これらの触媒の使用爪は原料ジヒドロキシナフタレンに
対して０．００１〜０．０５モル倍の間で選定される。

本発明においてフェノール成分としてのジヒドロキシナ
フタレンとアルデヒド成分としての上記アルデヒドの酸
性触媒存在下における反応は通常５０〜２５０℃の間で
行なわれる。

またこの反ｇ６温度は初期段階は５０〜１５０℃の間で
行なわれ必要に応じて反応温度を更に上昇させる。また
反応時間は、１時間〜１０時間の範囲で選定できる。

本発明の上記反応を触Ｗなしで行う場合には重合度の上
昇にともなってノボラック型樹脂の融点が上昇してくる
ので昇温することが望ましい。

また上記反応はトルエン、クロルベンゼン、ジクロルベ
ンゼン、ニトロベンゼン、ジフェニルエできる。

つぎに本発明のポリグリシジルエーテルは上記の方法で
合成されたノボラック型樹脂にエピクロルヒドリンを反
応させることによって得られる。

この反応は従来公知のノボラック型フェノール樹脂とエ
ピクロルヒドリンからポリグリシジルエーテルを得る方
法に準じて行うことができる。この反応は、 １）ノボラック型樹脂と過剰のエピクロルヒドリンの混
合物に苛性ソーダ、苛性カリなどのアルカリ金底水酸化
物の固体またはｍ原水溶液を加えて５０〜１２０℃の間
の温度で反応させる。

２）ノボラック型樹脂と過剰のエピクロルヒドリンにテ
トラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアン
モニウムブロマイド、トリメチルベンジルアンモニウム
クロライドなどの第４級アンモニウム塩を触媒口加えて
７０〜１５０℃で反応させて得られるポリハロじドリン
エーテルに苛性ソーダ、苛性カリなどのアルカリ金属水
酸化物の固体または濃厚水溶液に加えて再び２０〜１０
０℃の間、好ましくは３０〜８０℃の間、特に好ましく
は４０〜７０℃の間の′ｆＡ度で反応さけてポリハロヒ
ドリンエーテルを閉口させて目的のポリグリシジルエー
テルを得る方法 である。

このうち２）の方法で行う方がポリグリシジルエーテル
合成中にゲルの生成が少ない上、それを用いて得られる
硬化物の耐熱性がすぐれており好ましい。

上記の方法においてエピクロルヒドリンの使用；はノボ
ラック型樹脂中のナフタレン成分に対して、 １）の方法によるときは５〜１００倍モル、好ましくは
２０〜５０倍モル ２）の方法によるときは５〜５０倍モル、好ましくは１
０〜４０ｆ８モル の範囲であり、また苛性ソーダ、苛性カリなどのアルカ
リ金属水酸化１１７１の使用Ｑは　Ｉ）、２）の方法と
ともに７・１てラック梨樹１１Ｈ中の水酸基に処１して
０．９〜ｉ、２（ＬＥルの範囲であり、史に２）の方法
物を含むので、通常反応混合物より未反応のエピクロル
ヒドリンを蒸留除去したのち、水溶性無態物は水による
抽出、濾別などの方法で除去し、エポキシ樹脂を製造す
るのに適したポリグリシジルエーテルを１ｑる。

口のようにして得られるポリグリシジルエーテルはエポ
キシ当Ｑが２４０　（ｇ／当量）以下、好ましくは２０
０　（ｇ／当ｉ）以下、特に好ましくは１８０　（９／
当泄）以下、更に好ましくは１７５　（９／当量）以下
で、このようなポリグリシジルエーテルより得られるエ
ポキシ樹脂は耐熱性がすぐれている。

本発明の新規ボ１ジグリシジルエーテルは従来公知のエ
ポキシ系硬化剤によって硬化できる（「エポキシ樹脂」
垣内弘ＦＡ（昭晃堂）昭和４５年９月３０日発行１０９
頁〜１４９頁）。これにはアミン類。

Ｗ１焦水物、ポリアミド樹脂、ポリスルフィド樹脂。

三フッ化ホウ素アミンフンブレックス、ノボラック樹脂
、ジシアンジアミドなどをあげることができる。

具体的にはジエチレントリアミン、トリエチレニルメタ
ン、　　４．４’　−ジアミノジフェニルスルホン、　
　３．３’−ジアミノジフェニルスルホン、２．４−ト
ルイレンジアミン、　　４．４’　−ジアミノジフェニ
ルエーテル、　　３．４’　　−ジアミノジフェニルエ
ーテル、アニリン−ホルマリン樹脂などの芳香族アミン
：前記脂肪族アミンまたは芳香族アミンとモノエポキシ
化合物（エチレンオキサイド、フェニルグリシジルエー
テル、ブチルグリシジルエーテルなど）、ポリエポキシ
化合物（ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、レ
ゾルシンのジグリシジル゛［−チルなど）またはアクリ
ロニトリルなどとのアダクト：無水フタル酸、無水ヘキ
サヒドロフタル酸、ナジック酸無水物、メチルナジック
Ｆｉ無水物、ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸無水物、トリメリット酸無水物グリセリ
ントリストリメテート、エチレングリコールビストリメ
リテートなどのＦＩＬｗＡ水物；ダイマー酸とジエチレ
ンテトラミン、トリエチレンテトラミンなどとのポリア
ミド樹脂；メルカブタンウス：フェノール。クレゾール
とホルマリンとより宥られるＵ（分子ｍノボラック樹脂
ニジシアンジアミドなどである。

本イヲ明の１′ｉ現ポリグリシジルエーテルは前記の如
〈従来公知のエポキシ樹脂用硬化剤で硬化できるが芳香
族ポリアミンおよび／またはジシアンジアミドで硬化さ
せると特にすぐれた効果を発揮する。

これらの中でも４，４′　−ジアミノジフェニルスルホ
ン、　　３．３’　−ジアミノジフェニルスルホン。

ジシアンジアミドが特に好ましく用いられる。

本発明の新規なポリグリシジルエーテルは、前記エポキ
シ系硬化剤と共に硬化させる。

ここでアミン剤、ポリアミド樹脂、ポリスルフィド樹脂
、三フフ化ホウ素アミンコンプレックス。

ノボラック樹脂などの使用量−二当該ポリグリシジルエ
ーテルの中に含まれるエポキシｕＭに対してこれら硬化
剤中の活性水素量が０．５〜１．５モル倍ｍ、好ましく
は０．８〜１．２モル倍ネになるように、酸無水物の使
用量（は当該ポリグリシジルエーテルるエポキシｒ０に
対して　ｉ、、’２０〜１．／３倍モル、好ましくは＋
、′１ｏ〜１／４倍である。

かがる硬化反応に際して必要なら硬化促進剤を小割合用
いることができる。

ここで硬化促進剤としてはたとえばトリエチルアミン、
トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミンなどの第３
級アミン、フェノール、クレゾール、ブチルフェノール
、ノニルフェノール、クロルフェノール、レゾルシノー
ル、ポリビニルフェノールなどのフェノール類；イミダ
ゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイ
ミダゾール類；またはこれらの酢酸塩などの塩類をあげ
ることができる。

本発明のポリグリシジルエーテルには前記硬化剤と必要
に応じて硬化促進剤を加えてそのまま硬化できるが、ア
セトン、メチルエチルケトン、メヂルブチルケトン、ジ
エチルケトンなどのケトン類；メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブなどのアルコール類ニジオキサン、テトラ
ヒドロフランなどの環状エーテル類ニジメチルホルムア
ミド。

て硬化剤、必要に応じて硬化促進剤を均一に分散または
溶解させてから溶媒を除去して硬化させることもできる
。

本発明のポリグリシジルエーテルの硬化反応は６０℃以
上でも進行するが、好ましくは１００℃以上２５０℃の
間の温度に加熱して行うことができる。

硬化時間は通常０．５〜５時間である。またここで得ら
れる硬化物は好ましくは１５０℃以上の温度でキユアリ
ングすることにより耐熱性の向上がはかられる。

なお本発明のＷｉ現ポリグリシジルエーテルはそれ自体
単独で前記硬化剤と共に硬化させてすぐれたエポキシ樹
脂を与えるが従来公知のエポキシ化合物と併用して使用
することもできる。

作　　用 本発明のポリグリシジルエーテルは低融点で溶解性にす
ぐれ、たとえば前記芳香族ポリアミン。

ジシアンジアミドなどの硬化させた硬化物はガラス転移
温度が２７０℃以上、好ましくは３００℃以上。

特に好ましくは３２０℃以上で、且つ　１００℃熱水中
樹脂はこのような特徴をもっているので特に補強材とし
て高弾性率繊維（炭素繊維、アラミド繊維など）３用い
た場合にはすぐれた高耐熱性複合材料を与えるものであ
る。

つぎに実施例をあげて本発明について説明する。

実施例中１部」とあるところは「重り部」を表わす。

実僚例１ １，６−シヒドロキシナフタレン　１６０部、ホルマリ
ン（３５％）５７部、シュウ＾り　１８部、水　１８部
を１００〜１２０℃に加熱して８部間反応させた。つづ
いてこの反応物に水を１１０えて加熱し、デカンテーシ
づンｒ　７ｋを分ガ１し、ついで生成物１．１８０℃減
圧下で乾燥した。

得られたノボラック型樹脂は　１６８部で融点　１６５
℃、ジオキサンにとかして凝固点降下法により求めた分
子コは４００（分子中にナフタレン核を２，４個含む）
であった。

このノボラック型樹脂の赤外スペクトルを図１、加熱し
たの５５０％苛性ソーダ水溶、９１００部を６０℃で減
圧下に２時間かけて加えた。この量水をエピクロルヒド
リンと共沸させて反応系外に除去した。

苛性ソーダ水溶液滴下後更に２時間開条件で反応させた
のち、過剰のエピクロルヒドリンの一部を酸水溶Ｐｆｉ
洗浄１（中性になるまで水洗し、エピクロルヒドリンを
減圧下で除去して目的とするポリグリシジルエーテル１
４５部を得た。ここで１９られたポリグリシジルエーテ
ルｔ、ｉ融点６５℃で・塩酸ジＡキサン法で求めたエポ
キシ当争は１６０　（９／当量）であり、またジオキサ
ンにとかして凝固点降下法で求めた分子［Ｆ］は　７８
０であった。またポリグリシジルエーテルの赤外吸収ス
ペクトルは図２に示しｔこ　。

上記ポリグリシジルエーテル１６部に４．４′　−ジア
ミノジフェニルスルホン６部とアセトン２０部をカロえ
て溶液とし、８０℃でアセトンを蒸発させてからプレス
成型機を用い常法によってｌ０ＡＩ／　ｒｉの加圧下１
９０℃で厚さ２　ｒｍ　、幅６　ｍ　、長さ　１２０　
ｔｎｍの成型片を得た。この成型片３２２０℃４時間キ
ユアリングし、１００℃水中で１０日間処理し、吸水率
を求めた結果、吸水率は４．４％であった。

一方上記ポリグリシジルエーテル８０部に４．４′−ジ
アミノジフェニルスルホン３１部とアセトン１１０部を
力０えたｉ′８液を調製し、それに炭素繊維ここでｑだ
プリプレグは一方向にならべ、金型温度１８０℃にて１
時間加圧成型し、２２０℃で４時間キユアリングして、
厚み２　ｍ　、幅１２ｒｎｍ、長さ１２０Ｍ、繊維含量
６５体積％の一方向炭素繊維強化樹脂成型片を１７だ。

この成型片について２５℃と２００℃の各々の温度条件
下、○゛曲げ強度をスパン６４　ｔｙｍで３点曲げ試験
法により測定する一方、デュポン社ＤＭＡ　（モデル１
０９０）によってガラス転移温度をしらべ樹脂の耐熱性
を評価した。結果は表１に示した。

表　　１ （以下余白） で曲げ強度を求めた結果　＋１（＞Ｋ９．・ｍｒＡを示
し、耐Ｇ熱性にすぐれていることがわかった。

実施例２ １．６−シヒドロキシナフタレン　１６０部、　ｐ−ヒ
ドロキシベンズアルデヒド６６部、ｏ−１−ルエンスル
ボン酸０５部を　１５０〜１９０℃で６部間窒素気流中
で加熱反応させた。この間反応の結果生成してくる水は
系外に除去した。

ここで得られた生成物は粉砕後水洗し、９０℃で減圧下
に乾燥した。

収り２１４部、＠点り７０℃、ジオキサンにとかし、凝
固点降下法で求めた分子量は４８０（分子中にナフタレ
ン核を２．２個含む）であった。またここで（りたノボ
ラック型樹脂のみ外吸収スペクトルは図３に示した。

ついで口のノボラック型樹脂１００部にエピクロルヒド
リン２０００部とトリメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド　１０部を加え１２０℃で３時間加熱したのら５
０部ム）性ソーダ水溶液　＋　０４　ｅｌ（を６０℃で
減シジルエーテル１４０部を冑だ。ここで得られたポリ
グリシジルエーテルは融点４０℃、エポキシ当Ｍ１６５
　（ＳＦ　／’当吊）３分子の７３０であった。

また本ポリグリシジルエーテルの赤外吸収スペクトルは
図４に示した。

上記ポリグリシジルエーテル１６．５部に３．３’　−
ジアミノジフェニルスルホン６部とアセトン２０部を加
えて溶液とし、８０℃でアセトンをとばし、実施例１と
同様プレス成型し、キユアリングし、１００℃水中１０
日間処理して吸水率を求めた。吸水率は４．５％であっ
た。

−５上記ポリグリシジルエーテル８２部に３，３′−ジ
アミノジフェニルスルホン３１部とアセトン１１０部を
加えた溶液を用い、実施例１と同様炭素電離を強化材と
する一方向炭素Ｉ！維強化樹脂成型片をつくり、その耐
熱性をしらべ、結果を表２に示した。

（以下余白） 表　　２ （以下余白） 実施例３ ホルマリンク３５％）の添加量を６５部とした以外１３
実施例１と同様に反応させてノボラック型樹脂１７２部
を１０だ。この樹脂は融点３００℃以上９分子■）ま４
８０（分子中にナフタレン核を２．９個含む）であった
。このノボラック型樹脂　１００部にエピクロルヒドリ
ン２０００部とトリメチルベンジルアンモニウムクロラ
イド１部を加え１２０℃で３時間反応させたのら５０％
苛性ソーダ水溶液を実施例１と同様添加反応させ、分離
精製して目的とするポリグリシジルエーテル１４５部を
得た。

ここで得られたポリグリシジルエーテルは融点１４０℃
、エポキン当量１６２　（Ｓ？　／当の）０分子ｍ１０
８０であった。

実施例４ ゛１，６−シヒドロキシナフタレン１６０部、ホルマリ
ン（３５％）６９部、シュウ駁１．８部、水１８部、ク
ロルベンゼン１６０部を１００℃〜１１０℃に加熱して
８時間反応させた。ついでこの反応物を減圧下に１００
℃に加熱して水Ｊ５よび溶媒を除ムしてノボラック型樹
脂　１７３部を得た。この樹脂は融点３００℃以上１分
子■は６４０（分子中にナフタレン核を３．８個含む）
であった。

このノボラック型樹脂　１００部にエピクロルヒドリン
２０００部、ア（〜う１デルアンモニウムブロマイド２
部を加え１１０℃で３時間反応し、ついで５０％苛性ソ
ーダ水溶液１０２部を６０℃減圧下に実施例１と同様添
加して反応し、分離、精製して目的とづ−るポリグリシ
ジルエーテル１４６部を得た。

ここで轡られたポリグリシジルエーテルは融点２４０℃
、　エホキシ当ｍ　１６５（ｇ／Ｐｍ）　、　５）子Ｎ
１４００であった。

実施例５〜６ 実施例３〜４のポリグリシジルエーテル６８０部に　４
．４′　−ジアミノジフェニルスルホン３０部とアセト
ン１００部を加えた溶液を各々調整し、実施例１と同様
にし′Ｃ炭素ＩＪ＆維を強化材として含むプリプレグを
つくり、加圧成形して一方向炭素繊随強化樹脂成形片を
得た。この成形片は２２０℃で４時間キユアリングして
から実施例１と同様樹脂の耐熱性を評価した。

結果は表３に示した。

（以下余白） 表　　３ く以下余白）

【図面の簡単な説明】

図１は実施例１で（ｑられたノボラック型樹脂の赤外チ
ｉ−トである。図２は実施例１でＩ！ｌられたポリグリ
シジルエーテルの赤外チャートである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ジオキシナフタレンを主たるフェノール成分とし、
   下記式（ I ） Ｒ−ＣＨＯ・・・（ I ） ［ただし、式中Ｒは水素原子、低級アルキル基、フェニ
   ル基、ヒドロキシフェニル基、ハロゲン置換フェニル基
   である］ で表わされるアルデヒドを主たるアルデヒド成分とし、
   分子中にナフタレン核を２個以上含むノボラック型樹脂
   の上記ジオキシナフタレンに由来する水酸基の少くとも
   一部がグリシジルエーテル化されたポリグリシジルエー
   テル。 ２）ジオキシナフタレンと下記式（ I ） Ｒ−ＧＨＯ・・・（ I ） ［ただし、式中Ｒは水素原子、低級アルキル基、フェニ
   ル基、ヒドロキシフェニル基、ハロゲン置換フェニル基
   である］ で表わされるアルデヒドを酸性触媒のもと反応させて得
   られる分子中にナフタレン核を２個以上含むノボラック
   型樹脂とエピクロルヒドリンとを反応させることを特徴
   とするポリグリシジルエーテルの製法。 ３）ジヒドロキシナフタレンを主たるフェノール成分と
   し、下記式（ I ） Ｒ−ＣＨＯ・・・（ I ） ［ただし、式中Ｒは水素原子、低級アルキル基、フェニ
   ル基、ヒドロキシフェニル基、ハロゲン置換フェニル基
   である］ をアルデヒド成分とし、分子中にナフタレン核を２個以
   上含むノボラック型樹脂の上記ジオキシナフタレンに由
   来する水酸基の少くとも一部がグリシジルエーテル化さ
   れたポリグリシジルエーテルをエポキシ系硬化剤で硬化
   して得られる耐熱性エポキシ樹脂。