JPH09169834A - ノボラック型樹脂、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐水性及び機械的強度に優れた硬化物、及びそ
れを与えるエポキシ樹脂硬化剤、エポキシ樹脂及びエポ
キシ樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】特定の構造を有するビフェニル類をフェノ
ール類或はナフトール類と縮合することにより得られる
ノボラック型樹脂、及び該ノボラック型樹脂をグリシジ
ル化することにより得られるエポキシ樹脂、及び該ノボ
ラック型樹脂及び該エポキシ樹脂を含む樹脂組成物、及
びその硬化物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐水性、機械的強度
に優れる硬化物を与えるノボラック型樹脂、エポキシ樹
脂およびエポキシ樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂は種々の硬化剤で硬化させ
ることにより、一般的に機械的性質、耐水性、耐薬品
性、耐熱性、電気的性質などに優れた硬化物となり、接
着剤、塗料、積層板、成形材料、注型材料などの幅広い
分野に利用されている。従来、工業的に最も使用されて
いるエポキシ樹脂としてビスフェノ−ルＡにエピクロル
ヒドリンを反応させて得られる液状および固形のビスフ
ェノ−ルＡ型エポキシ樹脂がある。また、この他にも液
状のビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂にテトラブロムビ
スフェノ−ルＡを反応させて得られる難燃性固形エポキ
シ樹脂などが汎用エポキシ樹脂として工業的に使用され
ている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
たような汎用エポキシ樹脂は分子量が大きくなるにつれ
て、それを硬化して得られる硬化物の靭性は増加するも
のの耐熱性が低下するという欠点がある。また、耐熱性
の低下を補うためにクレゾールノボラックエポキシ樹脂
などの多官能エポキシ樹脂を混合した場合に得られる硬
化物は耐熱性は高くなるものの、靭性は低下し吸水率は
高くなるという欠点がある。一方、最近の電子産業など
の目ざましい発達に伴い、これらに使用される電気絶縁
材料などに要求される耐水性及び機械的強度（靱性）は
益々厳しくなっており、これらの特性に優れたエポキシ
樹脂の出現が待ち望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこうした実
状に鑑み、耐水性及び機械的強度に優れる硬化物を与え
るエポキシ樹脂を求めて鋭意研究した結果、特定の分子
構造を有するノボラック型樹脂及びエポキシ樹脂が、そ
の硬化物において優れた耐水性及び機械的強度を付与す
るものであることを見い出して本発明を完成させるに到
った。

【０００５】すなわち本発明は （１）式（１）

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、ｎは平均値を示し０〜１０の値を
取る。Ｐ、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８
のアルキル基、アリール基のいずれかを表し、個々の
Ｐ、Ｒは互いに同一であっても異なっていてもよい。）
で表されるノボラック型樹脂、 （２）式（２）

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、ｎ、Ｐ、Ｒはそれぞれ式（１）に
おけるのと同じ意味を表す。Ｇはグリシジル基を表
す。）で表されるエポキシ樹脂、 （３）（ａ）エポキシ樹脂 （ｂ）上記（１）記載のノボラック型樹脂を含有してな
るエポキシ樹脂組成物、 （４）（ａ）上記（２）記載のエポキシ樹脂（ｂ）硬化
剤を含有してなるエポキシ樹脂組成物、 （５）（ａ）上記（２）記載のエポキシ樹脂 （ｂ）上記（１）記載のノボラック型樹脂を含有してな
るエポキシ樹脂組成物、 （６）硬化促進剤を含有する上記（３）、（４）、また
は（５）記載のエポキシ樹脂組成物、 （７）無機充填材を含有する上記（３）、（４）、
（５）または（６）記載のエポキシ樹脂組成物、 （８）上記（３）、（４）、（５）、（６）または
（７）記載のエポキシ樹脂組成物を硬化してなる硬化物
を提供するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】式（１）で表される化合物は例え
ば式（３）

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ｘはハロゲン原子、水酸基、低級
アルコキシ基を表す。Ｐは式（１）におけるのと同じ意
味を表す。）

【００１３】で表される化合物とフェノール類（ナフト
ール類を含む以下同じ）とを酸触媒の存在下で縮合反応
させることにより得ることができる。

【００１４】式（２）で表される化合物は例えば、式
（１）で表される化合物とエピハロヒドリンとの反応を
アルカリ金属水酸化物の存在下で行うことにより得るこ
とができる。

【００１５】式（３）のＸにおいて、ハロゲン原子とし
ては塩素原子、臭素原子が、また低級アルコキシ基とし
てはメトキシ基、エトキシ基などがそれぞれ好ましい基
として挙げられる。

【００１６】ここで式（１）の化合物を得るために用い
うるフェノール類の具体例としては、フェノール、クレ
ゾール、エチルフェノール、ｎ−プロピルフェノール、
イソブチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、オクチ
ルフェノール、ノニルフェノール、キシレノール、メチ
ルブチルフェノール、ジ−ｔ−ブチルフェノール等の各
種ｏ−、ｍ−、ｐ−異性体、またはシクロペンチルフェ
ノール、シクロヘキシルフェノール、シクロヘキシルク
レゾール等のシクロアルキルフェノール、またはフェニ
ルフェノール等の置換フェノール、またはモノブロモフ
ェノール、ジブロモフェノール等のハロゲン化フェノー
ル、またはα−ナフトール、β−ナフトール等のナフト
ール類が挙げられる。これらのフェノール類は１種類の
みを用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いても
よい。

【００１７】上記縮合反応を行う場合、フェノール類の
使用量は式（３）で表される化合物１モルに対して通常
０．３〜２０モル、好ましくは０．４〜１５モルであ
る。

【００１８】上記縮合反応においては酸触媒を用いる。
酸触媒としては種々のものが使用できるが塩酸、硫酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、シュウ酸等の無機あるいは有
機酸、三弗化ホウ素、無水塩化アルミニウム、塩化亜鉛
などのルイス酸が好ましく、特にｐ−トルエンスルホン
酸、硫酸、塩酸が好ましい。これら酸触媒の使用量は特
に限定されるものではないが、式（３）で表される化合
物の０．１〜３０重量％用いるのが好ましい。

【００１９】上記縮合反応は無溶剤下で、あるいは有機
溶剤の存在下で行うことができる。用いうる有機溶剤の
具体例としては、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトンなど
が挙げられる。有機溶剤の使用量は仕込んだ原料の総重
量に対して５０〜３００重量％が好ましく、特に１００
〜２５０重量％が好ましい。反応温度は４０〜１８０℃
の範囲が好ましく、反応時間は１〜１０時間が好まし
い。これらの溶剤は単独で、あるいは数種類を混合して
用いることが出来る。また、反応中に生成する水或はア
ルコール類などを系外に分留管などを用いて留去するこ
とは、反応を速やかに行う上で好ましい。

【００２０】反応終了後、洗浄液のｐＨ値が３〜７、好
ましくは５〜７になるまで水洗処理を行う。水洗処理を
行う場合は必要により水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム、水
酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物、ア
ンモニア、リン酸二水素ナトリウムさらにはジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、アニリン、フェ
ニレンジアミンなどの有機アミンなど様々な塩基性物質
等を中和剤として用いてもよい。また水洗処理は常法に
したがって行えばよい。例えば反応混合物中に上記中和
剤を溶解した水を加え分液抽出操作をくり返す。

【００２１】中和処理を行った後、減圧加熱下で溶剤及
び未反応物を留去し生成物の濃縮を行い、式（１）で表
される本発明のノボラック型樹脂を得ることが出来る。

【００２２】式（１）で表される化合物から本発明のエ
ポキシ樹脂を得る方法としては公知のエポキシ化方法が
採用できる。例えば前記で得られた式（１）で表される
化合物と過剰のエピクロルヒドリン、エピブロムヒドリ
ン等のエピハロヒドリンの溶解混合物に水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物を添加
し、または添加しながら２０〜１２０℃の温度で１〜１
０時間反応させることにより本発明のエポキシ樹脂を得
ることが出来る。

【００２３】本発明のエポキシ樹脂を得る反応におい
て、アルカリ金属水酸化物はその水溶液を使用してもよ
く、その場合は該アルカリ金属水酸化物の水溶液を連続
的に反応系内に添加すると共に減圧下、または常圧下連
続的に水及びエピハロヒドリンを留出させ、更に分液し
水は除去しエピハロヒドリンは反応系内に連続的に戻す
方法でもよい。

【００２４】また、式（１）で表される化合物とエピハ
ロヒドリンの溶解混合物にテトラメチルアンモニウムク
ロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチルベンジルアンモニウムクロライド等の４級アンモ
ニウム塩を触媒として添加し５０〜１５０℃で１〜５時
間反応させて得られる式（１）で表される化合物のハロ
ヒドリンエーテル化物にアルカリ金属水酸化物の固体ま
たは水溶液を加え、２０〜１２０℃の温度で１〜１０時
間反応させ脱ハロゲン化水素（閉環）させる方法でもよ
い。この場合使用される４級アンモニウム塩の量は、式
（１）で表される化合物中の水酸基１個に対して、通常
１〜１０ｇであり、好ましくは２〜８ｇである。

【００２５】通常これらの反応において使用されるエピ
ハロヒドリンの量は式（１）で表される化合物の水酸基
１当量に対し通常１〜２０モル、好ましくは２〜１０モ
ルである。アルカリ金属水酸化物の使用量は式（１）で
表される化合物の水酸基１当量に対し０．８〜１．５モ
ル、好ましくは０．９〜１．１モルである。更に、反応
を円滑に進行させるためにメタノール、エタノールなど
のアルコール類の他、ジメチルスルホン、ジメチルスル
ホキシド等の非プロトン性極性溶媒などを添加して反応
を行うことが好ましい。

【００２６】アルコール類を使用する場合、その使用量
はエピハロヒドリンの量に対し２〜２０重量％、より好
ましくは４〜１５重量％である。また非プロトン性極性
溶媒を用いる場合はエピハロヒドリンの量に対し５〜１
００重量％、より好ましくは１０〜９０重量％である。

【００２７】これらのエポキシ化反応の反応物を水洗
後、または水洗無しに加熱減圧下、１１０〜２５０℃、
圧力１０ｍｍＨｇ以下でエピハロヒドリンや溶媒などを
除去する。また更に加水分解性ハロゲンの少ないエポキ
シ樹脂とするために、得られたエポキシ樹脂をトルエ
ン、メチルイソブチルケトンなどの溶剤に溶解し、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸
化物の水溶液を加えて更に反応を行い閉環を確実なもの
にすることもできる。この場合アルカリ金属水酸化物の
使用量はエポキシ化に使用した式（１）で表される化合
物の水酸基１当量に対して好ましくは０．０１〜０．３
モル、特に好ましくは０．０５〜０．２モルである。反
応温度は５０〜１２０℃、反応時間は通常０．５〜２時
間である。

【００２８】エポキシ化反応または前記脱ハロゲン反応
終了後、生成した塩を濾過、水洗などにより除去し、更
に、加熱減圧下トルエン、メチルイソブチルケトンなど
の溶剤を留去することにより本発明のエポキシ樹脂が得
られる。

【００２９】以下、本発明のエポキシ樹脂組成物につい
て説明する。前記（３）、（５）、（６）、（７）記載
の本発明のエポキシ樹脂組成物において本発明のノボラ
ック型樹脂はエポキシ樹脂の硬化剤として作用し、この
場合本発明のノボラック型樹脂を単独でまたは他の硬化
剤と併用することが出来る。併用する場合、本発明のノ
ボラック型樹脂の全硬化剤中に占める割合は３０重量％
以上が好ましく、特に４０重量％以上が好ましい。

【００３０】本発明のノボラック型樹脂と併用されうる
硬化剤の例としては、アミン系化合物、酸無水物系化合
物、アミド系化合物、フェノ−ル系化合物などが挙げら
れる。それらの具体例としては、ジアミノジフェニルメ
タン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、ジアミノジフェニルスルホン、イソホロンジアミ
ン、ジシアンジアミド、リノレン酸の２量体とエチレン
ジアミンとより合成されるポリアミド樹脂、無水フタル
酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マ
レイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒ
ドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、フ
ェノ−ルノボラック、及びこれらの変性物、イミダゾ−
ル、ＢＦ₃ −アミン錯体、グアニジン誘導体などが挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。これら硬
化剤は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。

【００３１】前記（４）、（５）、（６）、（７）記載
の本発明のエポキシ樹脂組成物において本発明のエポキ
シ樹脂は単独でまたは他のエポキシ樹脂と併用して使用
することが出来る。併用する場合、本発明のエポキシ樹
脂の全エポキシ樹脂中に占める割合は３０重量％以上が
好ましく、特に４０重量％以上が好ましい。

【００３２】本発明のエポキシ樹脂と併用されうるエポ
キシ樹脂の例としてはノボラック型エポキシ樹脂、ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポ
キシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂などが挙げられ
る。これらエポキシ樹脂は単独で用いてもよく、２種以
上併用してもよい。

【００３３】前記（３）、（６）、（７）のエポキシ樹
脂組成物において、硬化剤として本発明のノボラック型
樹脂を用いる場合、エポキシ樹脂としては前記のエポキ
シ樹脂類や本発明のエポキシ樹脂を用いることが出来
る。

【００３４】また前記（４）、（６）、（７）のエポキ
シ樹脂組成物において、エポキシ樹脂として本発明のエ
ポキシ樹脂を用いる場合、硬化剤としては前記の硬化剤
類や本発明のノボラック型樹脂を用いることが出来る。

【００３５】本発明のエポキシ樹脂組成物において硬化
剤の使用量は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対し
て０．７〜１．２当量が好ましい。エポキシ基１当量に
対して、０．７当量に満たない場合、あるいは１．２当
量を超える場合、いずれも硬化が不完全となり良好な硬
化物性が得られない恐れがある。

【００３６】また上記硬化剤を用いる際に硬化促進剤を
併用しても差し支えない。用いうる硬化促進剤の具体例
としては例えば２−メチルイミダゾール、２−エチルイ
ミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等の
イミダゾ−ル類、２−（ジメチルアミノメチル）フェノ
ール、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデ
セン−７等の第３級アミン類、トリフェニルホスフィン
等のホスフィン類、オクチル酸スズなどの金属化合物な
どが挙げられる。硬化促進剤はエポキシ樹脂１００重量
部に対して０．１〜５．０重量部が必要に応じ用いられ
る。

【００３７】本発明のエポキシ樹脂組成物は、必要によ
り無機充填材を含有する。用いうる無機充填材の具体例
としては、シリカ、アルミナ、タルク等が挙げられる。
無機充填材は、本発明のエポキシ樹脂組成物中において
０〜９０重量％を占める量が用いられる。さらに本発明
のエポキシ樹脂組成物には、シランカップリング剤、ス
テアリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カルシウム等の離型剤、顔料等種々の配合剤を添
加することができる。

【００３８】本発明のエポキシ樹脂組成物は、各成分を
所定の割合で均一に混合することにより得られる。本発
明のエポキシ樹脂、硬化剤更に必要により硬化促進剤、
無機充填材の配合された本発明のエポキシ樹脂組成物は
従来知られている方法と同様の方法で容易にその硬化物
とすることができる。例えば本発明のエポキシ樹脂と硬
化剤、必要により硬化促進剤及び無機充填材等の配合剤
とを必要に応じて押出機、ニ−ダ、ロ−ル等を用いて均
一になるまで充分に混合して本発明のエポキシ樹脂組成
物を得、このエポキシ樹脂組成物を溶融後注型あるいは
トランスファ−成形機などを用いて成形し、さらに８０
〜２００℃で２〜１０時間に加熱することにより本発明
の硬化物を得ることができる。

【００３９】また本発明のエポキシ樹脂組成物をトルエ
ン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等の溶剤に溶解させ、ガラス繊維、カ
−ボン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アル
ミナ繊維、紙などの基材に含浸させ加熱乾燥して得たプ
リプレグを熱プレス成形して硬化物を得ることもでき
る。この際の溶剤は、本発明のエポキシ樹脂組成物と該
溶剤の混合物中で通常１０〜７０重量％、好ましくは１
５〜６５重量％を占める量を用いる。

【００４０】こうして得られる本発明の硬化物は耐熱
性、耐水性及び機械的強度に優れているため、耐熱性、
耐水性、高機械的強度の要求される広範な分野で用いる
ことができる。具体的には封止材料、積層板、絶縁材料
などのあらゆる電気・電子材料として有用である。ま
た、成型材料、接着剤、複合材料、塗料などの分野にも
用いることができる。

【００４１】

【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、以下において部は特に断わりのない限り重量部
である。

【００４２】実施例１ 温度計、滴下ロート、冷却管、分留管、撹拌器を取り付
けたフラスコに、下記式（４）

【００４３】

【化６】

【００４４】で表される化合物１２１部、フェノール１
２２部を仕込み、室温下、窒素を吹き込みながら撹拌し
た。ｐ−トルエンスルホン酸（１水和物）０．５部を発
熱に注意しながら液温が５０℃を超えないようにゆっく
り添加した。その後油浴中で１２０℃まで加熱し、分留
管を用いて生成するメタノールを抜き出した後、更に５
時間反応させた。反応終了後、更にメチルイソブチルケ
トン５００ｍｌを加え、分液ロートに移し水洗した。洗
浄水が中性を示すまで水洗後有機層から溶媒を加熱減圧
下に除去し、下記式（５）

【００４５】

【化７】

【００４６】で表される本発明のノボラック型樹脂
（Ａ）（式（５）におけるｎ＝１．４（平均値）１５６
部を得た。得られたノボラック型樹脂の軟化点は７８．
５℃、水酸基当量は２０３ｇ／ｅｑであった。

【００４７】実施例２ 温度計、冷却管、撹拌器を取り付けたフラスコに窒素ガ
スパージを施しながら実施例１で得られたノボラック型
樹脂（Ａ）１０２部、エピクロルヒドリン１８５部、ジ
メチルスルホキシド４６部を仕込み溶解させた。更に４
５℃に加熱しフレーク状水酸化ナトリウム（純分９９
％）２０．２部を９０分かけて分割添加し、その後更に
４５℃で２時間、７０℃で１時間反応させた。反応終了
後、１３０℃で加熱減圧下ジメチルスルホキシド及びエ
ピクロルヒドリンを留去し、残留物に２５９部のメチル
イソブチルケトンを加え溶解した。

【００４８】更にこのメチルイソブチルケトンの溶液を
７０℃に加熱し３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液５
部を添加し１時間反応させた後、洗浄液のｐＨが中性と
なるまで水洗を繰り返した。更に水層は分離除去し、ロ
ータリエバポレーターを使用して油層から加熱減圧下メ
チルイソブチルケトンを留去し、下記式（６）

【００４９】

【化８】

【００５０】（式中、Ｇはグリシジル基を表す。ｎ＝
１．４（平均値））で表される本発明のエポキシ樹脂
（Ｂ）１２３部を得た。得られたエポキシ樹脂の軟化点
は７０．５℃、エポキシ当量は２７７ｇ／ｅｑであっ
た。

【００５１】実施例３ フェノールの代わりにα−ナフトール１８７部を用いた
以外は実施例１と同様に反応を行い下記式（７）

【００５２】

【化９】

【００５３】で表される本発明のノボラック型樹脂
（Ｃ）（式（７）におけるｎ＝０．７（平均値）１９５
部を得た。得られたノボラック型樹脂の水酸基当量は２
３８ｇ／ｅｑ、軟化点は９０．５℃であった。

【００５４】実施例４ 実施例３で得られたノボラック型樹脂（Ｃ）１１９部を
用いた以外は実施例２と同様にエポキシ化反応を行い下
記式（８）

【００５５】

【化１０】

【００５６】（式中、Ｇはグリシジル基を表す。ｎ＝
０．７（平均値））で表される本発明のエポキシ樹脂
（Ｄ）１４１部を得た。得られたエポキシ樹脂の軟化点
は８３．１℃、エポキシ当量は３２０ｇ／ｅｑであっ
た。

【００５７】実施例５、６ オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂ＥＯＣＮ１
０２０（エポキシ当量２００ｇ／ｅｑ、日本化薬（株）
製）、実施例１または実施例３で得られたノボラック型
樹脂（Ａ）、（Ｃ）、硬化促進剤としてトリフェニルホ
スフィン（ＴＰＰ）を用い、表１の配合物の組成の欄に
示す割合で配合して、７０℃で１５分ロールで混練し、
１５０℃、成形圧力５０ｋｇ／ｃｍ² で１８０秒間トラ
ンスファー成形して、その後１６０℃で２時間、更に１
８０℃で８時間硬化せしめて試験片を作成し、吸水率、
アイゾット衝撃試験値を測定した。結果を表１に示す。
尚、以下の表において吸水率及びアイゾット衝撃試験値
の測定条件は次の通りである。また、表中、配合物の組
成の欄の数値は重量部を示す（以下同様）。

【００５８】 吸水率 試験片（硬化物）：直径５０ｍｍ 厚さ３ｍｍ 円盤 １００℃の水中で２４時間煮沸した後の重量増加率（％） アイゾット衝撃試験値（ＫＪ／ｍ² ） ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準拠し測定

【００５９】

【表１】 表１ 実施例５ 実施例６ 配合物の組成 ＥＯＣＮ１０２０ 100 100 ノボラック型樹脂（Ａ） 102 ノボラック型樹脂（Ｃ） 119 ＴＰＰ 1 1 硬化物の物性 吸水率 0.87 0.70 アイゾット衝撃試験値 20.8 17.3

【００６０】実施例７〜９ 実施例２または実施例４で得られたエポキシ樹脂
（Ｂ）、（Ｄ）、硬化剤としてフェノールノボラック
（軟化点８３℃、水酸基当量１０６ｇ／ｅｑ）、及びノ
ボラック型樹脂（Ａ）、硬化促進剤としてトリフェニル
ホスフィン（ＴＰＰ）を用い、表２の配合物の組成の欄
に示す割合で配合して、７０℃で１５分ロールで混練
し、１５０℃、成形圧力５０ｋｇ／ｃｍ² で１８０秒間
トランスファー成形して、その後１６０℃で２時間、更
に１８０℃で８時間硬化せしめて試験片を作成し、吸水
率、アイゾット衝撃試験値を測定した。結果を表２に示
す。

【００６１】

【表２】 表２ 実施例７ 実施例８ 実施例９ 配合物の組成 エポキシ樹脂（Ｂ） 100 100 エポキシ樹脂（Ｄ） 100 フェノールノボラック 38 33 ノボラック型樹脂（Ａ） 73 ＴＰＰ 1 1 1 硬化物の物性 吸水率 0.80 0.64 0.59 アイゾット衝撃試験値 24.6 20.8 25.9

【００６２】表１〜２より本発明のノボラック型樹脂及
びエポキシ樹脂の硬化物は、低い吸水率及び、高い機械
的強度を示しすことが明らかである。

【００６３】

【発明の効果】本発明のノボラック型樹脂及びエポキシ
樹脂は耐水性及び機械的強度に優れた硬化物を与えるこ
とができ、成形材料、注型材料、積層材料、塗料、接着
剤、レジストなど広範囲の用途にきわめて有用である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（１） 【化１】 （式中、ｎは平均値を示し０〜１０の値を取る。Ｐ、Ｒ
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のア
   ルキル基、アリール基のいずれかを表し、個々のＰ、Ｒ
   は互いに同一であっても異なっていてもよい。）で表さ
   れるノボラック型樹脂。
2. 【請求項２】式（２） 【化２】 （式中、ｎ、Ｐ、Ｒはそれぞれ式（１）におけるのと同
   じ意味を表す。Ｇはグリシジル基を表す。）で表される
   エポキシ樹脂。
3. 【請求項３】（ａ）エポキシ樹脂 （ｂ）請求項１記載のノボラック型樹脂を含有してなる
   エポキシ樹脂組成物。
4. 【請求項４】（ａ）請求項２記載のエポキシ樹脂 （ｂ）硬化剤を含有してなるエポキシ樹脂組成物。
5. 【請求項５】（ａ）請求項２記載のエポキシ樹脂 （ｂ）請求項１記載のノボラック型樹脂を含有してなる
   エポキシ樹脂組成物。
6. 【請求項６】硬化促進剤を含有する請求項３、４または
   ５記載のエポキシ樹脂組成物。
7. 【請求項７】無機充填材を含有する請求項３、４、５ま
   たは６記載のエポキシ樹脂組成物。
8. 【請求項８】請求項３、４、５、６または７記載のエポ
   キシ樹脂組成物を硬化してなる硬化物。