JPH09104731A - ポリフェノール類、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐熱性及び機械強度に優れた硬化物、及びそれ
を与えるエポキシ樹脂硬化剤、エポキシ樹脂及びエポキ
シ樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】ベンゼン環中に特定の官能基を有する化合
物とフェノール類とを縮合することにより得られるポリ
フェノール類、及び該ポリフェノール類をグリシジル化
することにより得られるエポキシ樹脂、及び該ポリフェ
ノール類或は該エポキシ樹脂を含む樹脂組成物、及びそ
の硬化物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性に優れ、靭性
に優れた硬化物を与えるエポキシ樹脂硬化剤、エポキシ
樹脂およびエポキシ樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から電気・電子部品、ＩＣの封止材
の分野では、エポキシ樹脂、フェノールノボラック樹
脂、硬化促進剤を主成分としたエポキシ樹脂組成物が広
く用いられている。近年のＩＣにおける高密度、高集積
化はその封止材に対して高耐熱化、低吸水化、及び高靭
性化を要求するようになった。とりわけＩＣの高密度実
装における半田浴浸漬という過酷な条件は、硬化物に対
する高耐熱化、及び高靭性化の要求を益々強めている。

【０００３】しかしながら従来のエポキシ樹脂組成物に
おいて、エポキシ樹脂として一般に用いられているクレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂は、高耐熱性は有する
ものの、靭性の点で劣るという欠点がある。

【０００４】一方、硬化剤として一般に使用されている
フェノールノボラック樹脂は耐熱性の面で未だ不十分で
あり、益々過酷になっていく前記の様な条件下では満足
な結果をもたらしていない。そこで耐熱性、高靭性の硬
化物を与える樹脂の開発が待ち望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのように過
酷になっていく条件にも耐え得る高耐熱性でしかも高靭
性の硬化物を与える樹脂及び樹脂組成物及びその硬化物
を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこうした実
状に鑑み、耐熱性及び靭性に優れる硬化物を与えるエポ
キシ樹脂組成物を求めて鋭意研究した結果、特定の分子
構造を有するポリフェノール類及びそれをエポキシ化す
ることにより得られるエポキシ樹脂を含有するエポキシ
樹脂組成物が、その硬化物に優れた耐熱性及び靱性（機
械強度）を付与するものであることを見い出して本発明
を完成させるに到った。

【０００７】すなわち本発明は （１）式（１）

【０００８】

【化３】

【０００９】（式（１）中、Ｐは水素原子、又は炭素数
１〜４のアルキル基を、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜８のアルキル基、アリール基、アルケニル基
のいずれかをそれぞれ表し、それぞれ複数個のＰ、Ｒは
互いに同一であっても異なっていてもよい。）

【００１０】で表されるポリフェノール類、

【００１１】（２）式（２）

【００１２】

【化４】

【００１３】（式（２）中、Ｐ、Ｒは式（１）における
のと同じ意味を表しＧはグリシジル基を表す。）

【００１４】で表されるエポキシ樹脂、 （３）（ａ）エポキシ樹脂 （ｂ）上記（１）記載の式（１）のポリフェノール類 を含有してなるエポキシ樹脂組成物、 （４）（ａ）上記（２）記載の式（２）のエポキシ樹脂 （ｂ）硬化剤 を含有してなるエポキシ樹脂組成物、 （５）（ａ）上記（２）記載の式（２）のエポキシ樹脂 （ｂ）上記（１）記載の式（１）のポリフェノール類 を含有してなるエポキシ樹脂組成物、 （６）硬化促進剤を含有する上記（３）、（４）または
（５）記載のエポキシ樹脂組成物、 （７）無機充填剤を含有する上記（３）、（４）、
（５）または（６）記載のエポキシ樹脂組成物、 （８）上記（３）、（４）、（５）、（６）または
（７）記載のエポキシ樹脂組成物を硬化してなる硬化物 を提供するものである。

【００１５】

【発明の実施の形態】式（１）で表される化合物は、例
えば下記式（３）

【００１６】

【化５】

【００１７】（式中、Ｐは式（１）におけるのと同じ意
味を表す。Ｘは水酸基或はアルコキシ基を表す。）

【００１８】で表される化合物とフェノール類とを特定
の触媒の存在下で縮合反応させることにより得ることが
できる。

【００１９】また式（２）で表される化合物は、例えば
式（１）で表される化合物とエピハロヒドリンとの反応
をアルカリ金属水酸化物の存在下で行うことにより得る
ことができる。

【００２０】前記式（３）で表される化合物の用いうる
具体例としては、ヒドロキシメチルベンズアルデヒド、
メトキシメチルベンズアルデヒド、エトキシメチルベン
ズアルデヒド及びこれらの各種ｏ−、ｍ−、ｐ−異性体
等、これらの化合物のメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル等のアルキル基誘導体等が挙げられる。これらの化合
物類は１種類のみを用いてもよく、２種類以上を組み合
わせて用いてもよい。

【００２１】ここでフェノール類とはフェノール性水酸
基を少なくとも１個有する化合物が挙げられ、具体的に
例示するとフェノール、クレゾール、エチルフェノー
ル、ｎ−プロピルフェノール、イソブチルフェノール、
ｔ−ブチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフ
ェノール、キシレノール、メチルブチルフェノール、ジ
−ｔ−ブチルフェノール等のアルキルフェノールの各種
ｏ−、ｍ−、ｐ−異性体、またはビニルフェノール、ア
リルフェノール、プロペニルフェノール、エチニルフェ
ノール等の各種ｏ−、ｍ−、ｐ−異性体、またはシクロ
ペンチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、シク
ロヘキシルクレゾール等のシクロアルキルフェノール、
またはフェニルフェノールなどの置換フェノール類、ま
たはモノブロモフェノール、ジブロモフェノール、トリ
ブロモフェノール等のハロゲン化フェノール等が挙げら
れる。これらのフェノール類は１種類のみを用いても用
いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

【００２２】上記縮合反応を行う場合フェノール類の使
用量は式（３）で表される化合物１モルに対して、通常
３〜６０モル、好ましくは４〜５０モルである。

【００２３】上記縮合反応においては、通常酸触媒を用
いるのが好ましく、酸触媒としては種々のものが使用で
きるが、塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、シュウ
酸等の無機あるいは有機酸、三弗化ホウ素、無水塩化ア
ルミニウム、塩化亜鉛、塩化チタンなどのルイス酸が好
ましく、特にｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、塩酸が好
ましい。またこれらの酸のうち例えば塩化水素のように
常温で気体のものを用いる場合、反応混合物中に該気体
を吹き込みながら反応を行ってもよい。この酸触媒は単
独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これ
ら酸触媒の使用量は特に限定されるものではないが、式
（３）で表される化合物１モルに対して通常０．００１
〜５０モルである。またこの際助触媒としてメチルメル
カプタン、メチルメルカプト酢酸、ｎ−ドデシルメルカ
プタン等を反応混合物中に添加してもよい。

【００２４】この反応に使用されるフェノール類には酸
化され易いものが多いため、一連の反応操作中は反応系
内を窒素ガスなどでパージしておくことが好ましい。

【００２５】上記縮合反応は無溶剤下で、或は有機溶剤
の存在下で行うことができる。用いうる有機溶剤の具体
例としてはトルエン、キシレン、メチルイソブチルケト
ンなどが挙げられる。溶剤の使用量は仕込んだ原料の総
重量に対して、通常５０〜３００重量％であり、１００
〜２５０重量％が好ましい。反応温度は通常２０〜２０
０℃の範囲であり、好ましくは２５〜１９０℃である。
反応時間は通常１〜３０時間であり、好ましくは２〜２
０時間である。上記反応中に生成する水或はアルコール
類を分留管等を用いて系外に留去することは、反応を速
やかに行う上で好ましい。

【００２６】反応終了後、生成物の洗浄液がｐＨ値３〜
７、好ましくは５〜７を示すまで、中和処理或は水洗処
理を行う。中和処理或は水洗処理を行う場合は水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、
水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土
類金属水酸化物、アンモニア、リン酸二水素ナトリウ
ム、さらにはジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、アニリン、フェニレンジアミン等の有機アミン
など様々な塩基性物質などを中和剤として用いてもよ
い。また水洗処理の場合は常法に従って行えばよい。例
えば反応生成物中に上記中和剤を溶解した水を加え分
液、抽出の操作を繰り返す。

【００２７】中和処理を行った後、加熱減圧下で溶剤及
び未反応物を留去し生成物の濃縮を行い、式（１）で表
される本発明のポリフェノール類（以下特にことわりの
ない限り、これを単にポリフェノール類という。）を得
ることが出来る。

【００２８】ポリフェノール類から式（２）で表される
本発明のエポキシ樹脂を得る方法としては公知の方法が
採用できる。例えば得られたポリフェノール類と過剰の
エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン等のエピハロ
ヒドリンの溶解混合物に水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属水酸化物を添加し、または添加し
ながら２０〜１２０℃の温度で１〜１０時間反応させる
ことにより本発明のエポキシ樹脂を得ることが出来る。

【００２９】本発明のエポキシ樹脂を得る反応におい
て、アルカリ金属水酸化物はその水溶液を使用してもよ
く、その場合は該アルカリ金属水酸化物の水溶液を連続
的に反応系内に添加すると共に減圧下、または常圧下連
続的に水及びエピハロヒドリンを留出させ、更に分液し
水は除去しエピハロヒドリンは反応系内に連続的に戻す
方法でもよい。

【００３０】また、ポリフェノール類とエピハロヒドリ
ンの溶解混合物にテトラメチルアンモニウムクロライ
ド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、トリメチル
ベンジルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム
塩を触媒として添加し５０〜１５０℃で１〜５時間反応
させて得られるハロヒドリンエーテル化物にアルカリ金
属水酸化物の固体または水溶液を加え、２０〜１２０℃
の温度で１〜１０時間反応させ脱ハロゲン化水素（閉
環）させる方法でもよい。この場合第４級アンモニウム
塩の使用量はポリフェノール類の水酸基１個に対し、通
常１〜１０ｇであり、好ましくは２〜８ｇである。

【００３１】通常これらの反応において使用されるエピ
ハロヒドリンの量はポリフェノール類の水酸基１当量に
対し通常１〜２０モル、好ましくは２〜１０モルであ
る。アルカリ金属水酸化物の使用量はポリフェノール類
の水酸基１当量に対し０．８〜１．５モル、好ましくは
０．９〜１．１モルである。更に、反応を円滑に進行さ
せるためにメタノール、エタノールなどのアルコール類
の他、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシド等の非
プロトン性極性溶媒などを添加して反応を行うことが好
ましい。

【００３２】アルコール類を使用する場合、その使用量
はエピハロヒドリンの量に対し通常２〜２０重量％、好
ましくは４〜１５重量％である。また非プロトン性極性
溶媒を用いる場合はエピハロヒドリンの量に対し通常５
〜１００重量％、好ましくは１０〜９０重量％である。

【００３３】これらのエポキシ化反応の反応物を水洗
後、または水洗無しに加熱減圧下、エピハロヒドリンや
溶媒などを除去する。また更に加水分解性ハロゲンの少
ないエポキシ樹脂とするために、得られたエポキシ樹脂
をトルエン、メチルイソブチルケトンなどの溶剤に溶解
し、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
金属水酸化物の水溶液を加えて更に反応を行い閉環を確
実なものにすることもできる。この場合アルカリ金属水
酸化物の使用量はエポキシ化に使用したポリフェノール
類の水酸基１当量に対して好ましくは０．０１〜０．３
モル、特に好ましくは０．０５〜０．２モルである。反
応温度は５０〜１２０℃、反応時間は通常０．５〜２時
間である。

【００３４】反応終了後、生成した塩を濾過、水洗など
により除去し、更に、加熱減圧下トルエン、メチルイソ
ブチルケトンなどの溶剤を留去することにより本発明の
式（２）で表されるエポキシ樹脂が得られる。

【００３５】本発明のエポキシ樹脂組成物は本発明のエ
ポキシ樹脂及び／または本発明のポリフェノール類を必
須成分とし、更に必要により硬化促進剤等を添加するこ
とにより得ることができる。前記（３）、（５）、
（６）、（７）記載の本発明のエポキシ樹脂組成物にお
いて、本発明のポリフェノール類は単独で、または他の
硬化剤と併用して使用することが出来る。併用する場合
本発明のポリフェノール類が全硬化剤中に占める割合は
３０重量％以上が好ましく、特に４０重量％以上が好ま
しい。本発明のポリフェノール類と併用し得る硬化剤の
具体例としては、ジアミノジフェニルメタン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジアミノジフ
ェニルスルホン、イソホロンジアミン、ジシアンジアミ
ド等のアミン系化合物、リノレン酸の２量体とエチレン
ジアミンとより合成されるポリアミド樹脂、無水フタル
酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マ
レイン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒ
ドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、フ
ェノ−ルノボラック、クレゾールノボラック等のノボラ
ック樹脂及びこれらの変性物、イミダゾール、ＢＦ₃ −
アミン錯体、グアニジン誘導体などが挙げられる。これ
らの硬化剤はそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上
組み合わせて用いてもよい。

【００３６】前記（４）、（５）、（６）、（７）記載
の本発明のエポキシ樹脂組成物において、本発明エポキ
シ樹脂は単独でまたは、他のエポキシ樹脂と併用して使
用することが出来る。併用する場合、本発明のエポキシ
樹脂が全エポキシ樹脂中に占める割合は３０重量％以上
が好ましく、４０重量％以上が特に好ましい。この場
合、用いられるエポキシ樹脂は通常は１分子中に２個以
上のエポキシ基を有する化合物が挙げられ電子機器用と
して一般に用いられるものであれば特に制限はない。併
用し得るエポキシ樹脂の具体例としては、フェノールノ
ボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂などの
ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＩ型エポキシ樹脂、ビフェニル型
エポキシ樹脂などの芳香族２価フェノール類から得られ
るエポキシ樹脂、フタル酸、ダイマー酸などの多塩基酸
とエピハロヒドリンの反応により得られるグリシジルエ
ステル型エポキシ樹脂、またジアミノジフェニルメタ
ン、イソシアヌール酸などのポリアミンとエピハロヒド
リンの反応により得られるグリシジルアミン型エポキシ
樹脂などが挙げられる。これらエポキシ樹脂は単独で用
いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３７】前記（３）、（６）、（７）記載のエポキ
シ樹脂組成物において、エポキシ樹脂としては、本発明
のエポキシ樹脂の他に前記他のエポキシ樹脂が挙げられ
る。また、前記（４）、（６）、（７）記載のエポキシ
樹脂組成物において硬化剤としては、本発明のポリフェ
ノール類の他に前記他の硬化剤が挙げられる。

【００３８】本発明のエポキシ樹脂組成物において硬化
剤の使用量は、エポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対し
て０．７〜１．２当量が好ましい。エポキシ基１当量に
対して、０．７当量に満たない場合、あるいは１．２当
量を超える場合、いずれも硬化が不完全となり良好な硬
化物性が得られない恐れがある。

【００３９】また本発明のエポキシ樹脂組成物中には硬
化促進剤を含有せしめても差し支えない。用い得る硬化
促進剤の具体例としては２−メチルイミダゾール、２−
エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾ
ール等のイミダゾ−ル類、２−（ジメチルアミノメチ
ル）フェノール、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，
０）ウンデセン−７等の第３級アミン類、トリフェニル
ホスフィン等のホスフィン類、オクチル酸スズなどの金
属化合物などが挙げられる。硬化促進剤は、エポキシ樹
脂１００重量部に対して０．１〜５．０重量部が必要に
応じ用いられる。

【００４０】本発明のエポキシ樹脂組成物は、必要によ
り無機充填材を含有する。用いうる無機充填材の具体例
としては、シリカ、アルミナ、タルク等が挙げられる。
無機充填材は、本発明のエポキシ樹脂組成物中において
０〜９０重量％を占める量が用いられる。さらに本発明
のエポキシ樹脂組成物には、シランカップリング剤、ス
テアリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸型亜鉛、ステ
アリン酸カルシウム等の離型剤、顔料等種々の配合剤を
添加することができる。

【００４１】本発明のエポキシ樹脂組成物は、各成分を
所定の割合で均一に混合することにより得られる。本発
明のエポキシ樹脂組成物は従来知られている方法と同様
の方法で容易にその硬化物とすることができる。例えば
エポキシ樹脂（成分（ａ））と硬化剤（成分（ｂ））、
必要により硬化促進剤、無機充填材並びにその他の添加
剤とを必要に応じて押出機、ニ−ダ、ロ−ル等を用いて
均一になるまで充分に混合してエポキシ樹脂組成物を
得、そのエポキシ樹脂組成物を溶融後注型あるいはトラ
ンスファ−成形機などを用いて成形し、さらに８０〜２
００℃で２〜１０時間加熱することにより硬化物を得る
ことができる。

【００４２】また本発明のエポキシ樹脂組成物をトルエ
ン、キシレン、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等の溶剤に溶解させ、ガラス繊維，カ
−ボン繊維，ポリエステル繊維，ポリアミド繊維，アル
ミナ繊維，紙などの基材に含浸させ加熱乾燥して得たプ
リプレグを熱プレス成形して硬化物を得ることもでき
る。この場合溶剤は、本発明のエポキシ樹脂組成物と該
溶剤の混合物中で通常１０〜７０重量％、好ましくは１
５〜６５重量％を占める量が用いられる。

【００４３】

【実施例】次に本発明を実施例、より更に具体的に説明
するが、以下において部は特に断わりのない限り重量部
である。

【００４４】実施例１ 温度計、滴下ロート、冷却管、分留管、撹拌器を取り付
けたフラスコに、下記式（４）

【００４５】

【化６】

【００４６】で表される化合物６８部、フェノール２８
２０部を仕込み、８０℃で、窒素を吹き込みながら撹拌
した。その後、油浴中で８０℃まで加熱しｐ−トルエン
スルホン酸０．５部を添加し、更に１２０℃まで昇温
し、生成する水を留去しながら６時間反応させた。反応
終了後、室温まで冷却し、メチルイソブチルケトン３０
００部を加え、分液ロートに移し水洗した。洗浄液が中
性を示すまで水洗した後、有機層から未反応のフェノー
ル及び溶媒を加熱減圧下に除去し、下記式（５）

【００４７】

【化７】

【００４８】で表される本発明のポリフェノール類
（Ａ）１８１部を得た。得られたポリフェノール類の軟
化点は１０２．１℃、水酸基当量は１２７ｇ／ｅｑであ
った。

【００４９】実施例２ 温度計、冷却管、撹拌器を取り付けたフラスコに窒素ガ
スパージを施しながら実施例１で得られたポリフェノー
ル類（Ａ）１２７部、エピクロルヒドリン３７０部、ジ
メチルスルホキシド９２．５部を仕込み溶解させた。更
に４５℃に加熱しフレーク状水酸化ナトリウム（純分９
９％）４０．４部を９０分かけて分割添加し、その後更
に４５℃で２時間、７０℃で１時間反応させた。反応終
了後、１３０℃で減圧下にジメチルスルホキシド及びエ
ピクロルヒドリンを留去し、残留物に３６６部のメチル
イソブチルケトンを加え溶解した。

【００５０】更にこのメチルイソブチルケトンの溶液を
７０℃に加熱し３０重量％の水酸化ナトリウム水溶液１
０部を添加し１時間反応させた後、水洗を３回繰り返し
洗浄液のｐＨを中性とした。更に水層は分離除去し、ロ
ータリエバポレーターを使用して油層から加熱減圧下メ
チルイソブチルケトンを留去し、下記式（６）

【００５１】

【化８】

【００５２】（式（６）中、Ｇはグリシジル基を表
す。）

【００５３】で表される本発明のエポキシ樹脂（Ｂ）１
７４部を得た。得られたエポキシ樹脂の軟化点は７２．
２℃、エポキシ当量は２０１ｇ／ｅｑであった。

【００５４】実施例３ フェノールの代わりにｏ−クレゾール３２４０部を用い
た以外は実施例１と同様に反応を行い下記式（７）

【００５５】

【化９】

【００５６】で表される本発明のポリフェノール類
（Ｃ）２０３部を得た。得られたポリフェノール類の水
酸基当量は１４１ｇ／ｅｑ、軟化点は１０４．５℃であ
った。

【００５７】実施例４ 実施例３で得られたポリフェノール類（Ｃ）１４１部を
用いた以外は実施例２と同様にエポキシ化反応を行い下
記式（８）

【００５８】

【化１０】

【００５９】（式（８）中Ｇはグリシジル基を表す。）

【００６０】で表される本発明のエポキシ樹脂（Ｄ）１
８７部を得た。得られたエポキシ樹脂の軟化点は８０．
６℃、エポキシ当量は２１４ｇ／ｅｑであった。

【００６１】実施例５〜９ 実施例５〜６としてエポキシ樹脂にｏ−クレゾール型エ
ポキシ樹脂ＥＯＣＮ１０２０（エポキシ当量２００ｇ／
ｅｑ、日本化薬（株）製）を用い、硬化剤にポリフェノ
ール類（Ａ）、（Ｃ）を、また実施例７〜８としてエポ
キシ樹脂にエポキシ樹脂（Ｂ）、（Ｄ）を用い、硬化剤
としてフェノールノボラック（水酸基当量１０６ｇ／ｅ
ｑ、日本化薬（株）製）を、更に実施例９としてエポキ
シ樹脂にエポキシ樹脂（Ｄ）を、硬化剤にポリフェノー
ル類（Ａ）を用い、硬化促進剤としてトリフェニルホス
フィン（ＴＰＰ）を用い、表１の配合物の組成の欄に示
す組成で配合し７０℃で１５分ロールで混練し、１５０
℃、１８０秒間トランスファー成形して、その後１６０
℃で２時間、更に１８０℃で８時間硬化せしめて試験片
を作成し、ガラス点移転、曲げ強度を測定した。結果を
表１に示す。なおガラス転移点、曲げ強度の測定条件は
次の通りである。また表中配合物の組成の欄の数値は重
量部を表す。

【００６２】ガラス転移温度 熱機械測定装置（ＴＭＡ）：真空理工（株）製 ＴＭ−
７０００ 昇温速度：２℃／ｍｉｎ 曲げ強度 ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じて測定

【００６３】

【表１】 表 １ 実施例５ 実施例６ 実施例７ 実施例８ 実施例９ 配合物の組成 ＥＯＣＮ１０２０ 100 100 ポリフェノール類（Ａ） 64 59 エポキシ樹脂（Ｂ） 100 ポリフェノール類（Ｃ） 71 エポキシ樹脂（Ｄ） 100 100 フェノールノボラック 53 50 ＴＰＰ 1 1 1 1 1 硬化物の物性 ガラス転移温度（℃） 165 167 174 172 178 曲げ強度（Kg/mm² ） 10.9 10.2 11.6 11.9 12.4

【００６４】表１より明かなように、本発明のエポキシ
樹脂組成物を使用して得られる硬化物は、耐熱性及び機
械強度に優れるという特性を有している。

【００６５】

【発明の効果】本発明のポリフェノール類及びエポキシ
樹脂は耐熱性及び機械強度に優れた硬化物を与えること
ができ、成形材料、注型材料、積層材料、塗料、接着
剤、レジストなどの広範囲の用途に極めて有用である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（１） 【化１】 （式（１）中、Ｐは水素原子、又は炭素数１〜４のアル
   キル基を、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８
   のアルキル基、アリール基、アルケニル基のいずれかを
   それぞれ表し、それぞれ複数個のＰ、Ｒは互いに同一で
   あっても異なっていてもよい。）で表されるポリフェノ
   ール類。
2. 【請求項２】式（２） 【化２】 （式（２）中、Ｐ、Ｒは式（１）におけるのと同じ意味
   を表し、Ｇはグリシジル基を表す。）で表されるエポキ
   シ樹脂。
3. 【請求項３】（ａ）エポキシ樹脂 （ｂ）請求項１記載の式（１）のポリフェノール類 を含有してなるエポキシ樹脂組成物。
4. 【請求項４】（ａ）請求項２記載の式（２）のエポキシ
   樹脂 （ｂ）硬化剤 を含有してなるエポキシ樹脂組成物。
5. 【請求項５】（ａ）請求項２記載のエポキシ樹脂 （ｂ）請求項１記載のポリフェノール類 を含有してなるエポキシ樹脂組成物。
6. 【請求項６】硬化促進剤を含有する請求項３、４または
   ５記載のエポキシ樹脂組成物。
7. 【請求項７】無機充填材を含有する請求項３、４、５ま
   たは６記載のエポキシ樹脂組成物。
8. 【請求項８】請求項３、４、５、６または７記載のエポ
   キシ樹脂組成物を硬化してなる硬化物。