JPS6160809A - 希土類磁石材料用重希土類合金粉末の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はＦ　ｅＥＲ系高性能希土類磁石の製造に用いる
希土類合金粉末の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

ＦａＢＲ系磁石は、Ｎｄ、Ｐｒ等に代表される希土類元
素（Ｒ）を用いた新規な高性能永久磁石として注目され
ており１本出願人の出願に係る特開昭５ゴ一４６００８
号に開示の通り従来の高性能磁石ＳｍＣｏに匹敵する特
性を有すると共に高価かつ資源的に６少なＳｍをＲとし
て必須とせず高価かつｗａ的に不安定なＣＯを必ずしも
使用する必要がないという優れた利点を有する。＃にＮ
ｄは従来利用価値のないものとされており、Ｎｄｉ中心
元、妃として用いることができることは工業的に極めて
有用である。

〔本発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、このＦｅＢＲ系磁石に一層高い磁気特性を付
与し、併せて一層安価にＩｉ！造可能とすることを基本
目的とする。

この課題を解決する磁石として、本出願人はＲとしてＮ
ｄ、Ｐｒを主体としＧｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈａ、Ｅｒ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ　（以下Ｒ＋　と称ｔ６）　を部分的に用いた
高性能磁石を開発し先に出願した（特願昭５８−１４０
５９０）。

本発明はさらに詳しくはＲ，−Ｒ２−Ｆｅ−Ｂ系（ここ
でＲ１はＧｄ、　Ｔｂ、　Ｄｙ、　Ｈａ。

Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂの内の１種以上、Ｒ７はＮｄとＰｒの
合計が８０％以上で残りがＲ１以外のＹを含む希土類元
素の少なくともＩＪ４を含む）の高性能孔土類磁石に使
用する希土類合金粉末の製造方法に係わり、工業的量産
ｍＪＩＸにおいて安価にＲ１ｎ土類合金粉末を提供しよ
うとするものである。

最近サブリウムーコバルト系Ｉｔ　十ｍ磁石に代って新
しく注目されているＮｄ−Ｆｅ−Ｂ系あるいはＮｄ−Ｆ
ｅ−Ｇｏ−Ｂ系希上類磁石において、ＮｄやＰｒなどの
Ｈ希土類成分をＣｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、
Ｙｂの少なくとも１種以上の重希土類元素で５％以下置
換することによって（ＢＨ）ｍａｘａ２０ＭＧＯｅ以上
の高エネルギー積を有したまま、保磁力（ｉＨｃ）を２
Ｏｋｏｅ以上に飛躍的に向上し、室温以上の２Ｏ０−１
５０℃の高温度環境においても使用可能ｆａｔ　Ｒ＋　
−Ｒ）　−Ｆ　ｅ　−Ｂ　’ｔｉｅｓ土Ｂ磁石（ここで
Ｒ１はＧｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂの重
希土類元素のうち１種以上、Ｒ７はＮｄとＰｒの合計が
８０％以上で残りがＲ７以外のＹを含む希土類元素の少
なくとも１種である）が播案されている（特願昭５８−
１４０５９０号）。

このＲ，−Ｒ，−Ｆｅ−Ｂ系希土類磁石を製造する出発
原料は電解法あるいは熱還元法によって作られた純度９
９．５％以上の希土類金属、純度９９６９％以上の電解
鉄などの不純物の少ない晶価な全屈塊がもっばら使用さ
れる。したがっていずれの原料もあらかじめ鉱石から精
製された不純物の少ない高品質のもので、これらを用い
た場合には、Ｎｄ、Ｐｒ：４を用いることによる低価格
化が図られるにもかかわらずなお製品磁石価格は相当高
価となる。

とくに希土類原料の中で保磁力向上に対して有効なＧｄ
、Ｔｂ、ＤＹ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂなどの重希土類
金属（Ｒ＋　）の含有１１は、希土類酸化物のＮｄ含有
量約１５％に比べ、７％以下でさらに少ない、ｔたそれ
ぞれの＠希±Ｍ全屈の生産には高度な分離精製技術を要
し、その生産効率も９いのでその価格は一般にきわめて
高いのが現状である。

そのためＲ＋　−Ｒ＋　−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石はｉＨｃ
が高く高性能を有し実用永久磁石材料として非常に有用
ではあるが、その価格は相当高くなってしまう。

本発明は上述の詰問題慨を解消し、Ｒ，）ｃ素を含有し
て安価でしかも品質のすぐれた希土類合金粉末を畢ｆ１
ＭＬ模で提供しうるようにすることを具体的課題とする
。

〔問題点を解決するための手段及び作用効果〕中なわち
本発明は生成合金が、 Ｒ１：１５〜５０原子％、 Ｆｅ：３５〜８３原子％、 Ｂ：２〜１５原子％ （ここでＲ５は重希土類元素Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、
Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂのうちの１種以上）を主成分とする組
成となるように該希土類（Ｒ１）ｌ！ｉｌ化物の１種以
上と、鉄粉および純ボロン粉、フェロポロン粉またはＢ
、ｏ、粉末のうち少なくとも１種以上を配合してなる原
料混合粉末に上記希土類酸化物およびＦｅ粉などの粉末
中に含まれる酸素量に対して還元に要する化学量論的必
要量の１．２〜３．５倍（重量比）の金属カルシウムと
希土類酸化物の１〜１５屯量％の塩化カルシウムとを混
合し、圧縮成型した後アルゴン雰囲気中において１，０
００〜１．２００℃の温度で還元・拡散を行い、えられ
た反応生成物を８ｍｅ　ｓ　ｈ以下に粉砕後水中に入れ
スラリー状！ｂとし、該スラリーを水によって処１〒し
て該合金粉末を採取することを特徴とする前記組成を有
し酸累含有帯７、ＯＯＯｐｐｍ以下、）＆Ｊ含有蛋１．
０００ｐｐｍ以下である希土類合金粉末の製造方法であ
る。

本発明製法によるＲ＋−Ｆｅ−８合金粉末を用いること
によって（ＢＨ）ｍａｘ２０ＭＧＯｅ以上、１Ｈｃｌｏ
ｋｏｅ以上の磁石特性を維持したままで室温以上の高温
度において十分に安定して使用できる。Ｒ＋　−Ｒｙ　
−Ｆｅ−Ｂ；ｔｅ希土類磁石を安価に提供することを可
能にするものである。

本発明による希土類合金粉末は、希土類金属を！！！造
する前役階の中間原料として存在している価格の安いＨ
ｏ、０３やＴｂ、Ｏ，などの重箱」二類醇化物とＦａ粉
および純ポロン粉末、Ｆｅ−Ｂ粉末またはＢ？０３粉末
を出発原料とし、還元剤として金属カルシウム（Ｃａ）
、還元拳拡故反応生成物の１−１壊を容易にするための
１１化カルノウｔ、（ＣａＯ文、）を用いて３２造され
るため、Ｒ，−Ｒ，−Ｆｅ−Ｂ系磁石のＲＩ原料となる
安価に品質のすぐれたＲ１含有の合金粉末が工業的量産
規模において容易にえられるため、Ｒ，！ｂ土類金属塊
を原料として用いるよりもはるかに効率がよくその経済
的効果は大きい。

ここでＲＩの島土類酸化物とＦａ粉やＦｅ−Ｂ粉末など
の金属粉末との混合粉末を出発原料にして金属Ｃａによ
って還元・拡散反応させると還元温度において溶融状１
ムの希土類金属がただちにＦａ粉やＦｅ−Ｂ粉末と！わ
めて容易にしかも均質に合金化して、Ｒ７希土類酸化物
からＲ３希希土類金扮末が歩留りよく回収されＲ１希土
類酸化物が有効に利用できる。

また原料粉末中のＢ（ポロン）成分の含有はＲ，−Ｆａ
−８合金粉末を一元・拡散反応によってツキ成する際の
反応温度の低下に有効で、本系合金の還元・拡散反応を
容易にする。

したがって安価な重希土類酸化物から工業的規模におい
て大量にＲ，−ＲＦ　−Ｆｅ−Ｂ系磁石用のＲ１重希土
類原料をうるためにはこの磁石の主成分を構成して今日
大量に生産され安価なＦｅとＢとの合金粉末として製造
することが最も有効であるとして、本発明の特定組成範
囲のＲ，−Ｆｅ−Ｂ系合金粉末の製造方法を発明するに
全ったちのである。

本発明による希土類合金粉末は以下の工程によって製造
されＲ，−ＲＨ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石合金に使用される
。Ｈｏ＃化物（Ｈｏ２０□）Ｔｂ酸化物（Ｔｂ４０ｙ　
）などの種々の重希土類酸化物の少なくとも１種と、鉄
扮および純ボロン粉、フェロポロン（Ｆｅ−Ｂ）粉、二
酸化ポロン（Ｂ２Ｏ３）粉のうち少なくとも１種の原料
粉末を Ｒ１：１５〜５０原子％、 Ｆｅ：３５〜８３原子％、 Ｂ：２〜１５原子％ （ここでＲ１は重６土類元素ａａ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、
Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂのうちの１４以上）合金組成となるよ
うに配合し、原料混合粉末とする。

また重希土類酸化物の還元剤として金属Ｃａを使用し、
さらに還元後の反応生成物（ブリヶ−７ト）の崩壊を促
進するためにＣａＣＱ＋粉末を添加する。Ｃａの必要量
は原料混合粉末中に含まれる酸素を一元するのに必°桿
な化学着論的必要看の１　、２〜３　、５倍（重量比）
とし、ＣａＣ見１（７）磯は希土類酸化物ｇ、ｔａの１
〜１５％（虫Φ比）とする。

以上の重希土類酸化物粉末、Ｆａ粉、フェロポロン粉末
などの各原料粉末およびＣａａ１元剤などからなる混合
粉末の圧縮体をアルゴン不活性ガス雰囲気中において１
．０００−１．２００℃（好ましくは１．０００〜１．
２Ｏ０℃）の温度範囲で１〜５時間還元・拡散処理を行
い、室温まで冷却して還元反応生成物をえる。これを８
ｒｎｅｓｈ（２，４ｍｍ）以下に粉砕して水中に投入す
ると反応生成物中の酸化カルシウム（Ｃａｂ）、ＣａＯ
・２ＣａＣｉｔおよび過剰なカルシウムは水酸化カルシ
ウム（Ｃａ　（ＯＨ）ｒ　）などとなり、反応物は崩壊
して水との混合スラリーとなる。このスラリーを水を用
いてＣａ分を十分に除去して粉末粒径２０鉢ｍｗｌ　ｍ
ｍの本発明のｘ１土類合金粉末をえる。また本発明の粉
末の好ましい粒径は後続の磁石化工程における作業性及
び磁石特性の点で５０ｇｍ　〜５００ａｍである。

さらにｉ元反応生成物を８ｍｅｓｈ以下に粉砕せずにそ
のままあるいは８ｍｅ　ｓ　ｈより大として水中に投入
中ると丘述の崩壊反応が著しく遅くなって工業的生産に
不適となり、また崩壊反応熱が還元生成物内部に蓄積さ
れ高温となってえられた希土類合金粉末中の酸素量が７
，０００ｐｐｍをこえその後の磁石化工程に用いること
ができないφまた。３５ｍｅｓｈより小となると反応が
檄しすぎて燃焼が発生する。ここで使用する水としてイ
オン交検水や蒸留水によればこの合金粉末中の含＊酸素
量が少なくなり後述の磁石化工程の歩留りや磁石特性の
点から好ましい。

上述のようにしてえられた磁石材料用合金粉末は、 Ｒ１・１５〜５（Ｍ武子％、 Ｆｅ：３５〜８３１１’、ｆ子％、 ８．２〜１５原子％ （ここでＲ１は重希土類元素Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、
Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂのうちの１種以上）からなり酸素含有
丑７，０００ｐｐｍ以下、炭素含有命１，０００ｐｐｍ
以下を特徴とし、この合金粉末を用い以下に記述するよ
うにしてＲＩ−ＲＩ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石を製造するこ
とができる。

本発明の希土類合金粉末の好ましい組成範囲は。

Ｒ１；２５〜４０原子％。

Ｆｅ：５０〜７１ｙＬ子％、及び ３．４〜２Ｏ原子％ から成る組成である。

このＭｉ或とすると、合金粉末中の酸素含有肴が４、Ｏ
ＯＯｐｐｍ以下炭素含有畢炭素００ｐｐｍ以下となって
、この合金粉末を用いてＲＩ−ＲＩ−Ｆｅ−Ｂ磁石合金
を溶製する場合に合金化が容易となり、かつスラグの発
生が少なくなって溶製合金の歩留りも向上して水系合金
粉末を有効に利用することができる。また合金粉末のま
ま微粉砕工程で添加して使用する場合には永久磁石中の
酸化物・炭化物の量が少なくなって保磁力の高いすぐれ
た磁石特性を有するＲ、−Ｒ，−Ｆｅ−Ｂ永久磁石がえ
られる。

さらに還元温度は１．０００〜ｉ　、ｉｏｏ℃となって
工業的規模における生産が容易となる。

本発明における希土類合金粉末は、ＲＩ−Ｒｔ−Ｆ　ｅ
−Ｂｌｊ！石合金を溶解する際に圧縮Ｉ＆嬰体や焼結体
にして所要量添加して使用する方法、あるいは別途準備
したＲ１−Ｆｅ−８合金粉末を微粉砕する際にＲ，−Ｆ
ｅ−８合金粉末のまま所要量を添加してＲＩ　−Ｒ＞　
−Ｆｅ−ＢＷ合金合金粉末して利用する方法によって用
いることができる。

いずれの方法を用いても希土類金属塊を原料として永久
磁石を製造する場合よりも磁石の製造工程の短筒が可能
となりかつ安い出発原料となるため製品磁石価格が安価
となるという利点を有し、実用永久磁石材料を量産規模
において容易に作りうる点からも経済的効果も大きい。

本発明の合金粉末に含まれる酸素は敞も酸化しやすい希
土類元素と結合して希±ｔＩＪ酸化物を形成するので、
酸素含＊量が７，０００ｐｐｍ以上になると七の後のＲ
＋　−Ｒｔ　−Ｆ　ｅ　−Ｂ（ａ石合金の溶製時に溶融
がむつかしく合金化しなかったり、多量のスラグの発生
や溶製合金の歩留りの悪化を生じて本系合金粉末として
有効に利用できない。

含有炭素量が１，０００ｐｐｍ以上になると永久磁石に
した場合に炭化物として残留して磁石特性、とくに保磁
力の低下を招くので好ましくない。

また合金粉末のまま微扮砕時に添加して利用する場合に
は酸素含有１ｉ）７，０ＯＯｐｐＯ１１以上、炭素含有
ｉ１．ｏｏｏｐｐｍｉ！上になるといずれも永久磁石中
に酸化物・炭化物として残留することによりいちぢるし
い保磁力の低下を生ずる。

本発明における＋Ｒ料のご覚剤としてのＣａ是が化学量
論的必要量の３．５倍より多い場合には還元・拡融反応
時に急激な化学反応を生じ、著しい完ハと還元性の強い
Ｃａによる一元・拡散用の容器の消耗が徴しくて工業的
に安定な生産が不可能となる。また一元によってでさた
合金粉末中の残留Ｃａ量も多くなって、後続の磁石化に
おける熱処理時にＣａ７１ｇ気を多量に発生し熱処理炉
体を損耗したり、でき上った磁石中のＣａ量も多く磁石
特性の劣化を生ずる。

一方Ｃａ１ｌ）が１．２倍より少ない場合には還元・拡
散反応が不完全で未還元物が多量に残り１本発明の希土
類合金粉末をうることができない。

ＣａＣ９，）竜は１５％（重量％）を越えると還元・拡
散反応物を水で処理する際にその水中のＣ見−（塩素イ
オン）が著しく増大して生成した希土類合金粉末と反応
して粉末の酸：Ａ量が７．０ＯＯｐｐｔ１１以上になり
Ｒ，−Ｒ１−Ｆｅ−Ｂｔｉ石用石組原料て利用できない
、またｌ　、１Ｔ（ｅ％以下の場合には還元俳拡散反応
物を水中に入れても崩壊を生ぜず水によって処理するこ
とが不可能となってしまう。

本願発明の希土類合金粉末の成分範囲の限定理由は以下
による。　Ｒ＋　−Ｒｒ　−Ｆ　ｅ　−Ｂ　ｉ’ｉ’＋
　ｉｊ土りｎ磁石の保磁力（ｉＨｃ）を向上させるのに
必須元素のＲ＋元素（Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅ　ｒ
。

Ｔｍ、Ｙｂの内の１種以上）が１５原子％以下では残り
のＦａｌが多くなってえられる合金粉末中の酸素量が７
．０００ｐｐｍ以上になり、ＲＩ−Ｒ，−Ｆｅ−Ｂ磁石
合金の溶製時の溶融が困難になり合金化しなかったり、
スラブ発生が多くなり溶製合金の歩留低下を招く。

また５０原子％以上になると５充用原料の希土類酸化物
の量が多すぎて還元が不十分となったり希土類酸化物が
残留したりして合金粉中の酸素量が７．０００ｐｐｍ以
上となり前記と同様磁石合金の合金化が困難かつ溶製合
金の歩留低下を招く。

またＦｅ量は重希土類酸化物から金属Ｃａによって還元
したＲ１希土類元素がただちに拡散して直接品質のすぐ
れた安価な本発明の希土類合金粉末をうるために・必須
元素であって３５原子％以下または８３原子％以上では
合金粉末中の酸素量が７，０００ｐｐｍ以上、ＩＲＡ−
も１　、０００ｐｐｍ以上となって磁石合金の磁石化が
困難かつ＃製合金の歩留低下を来し、磁石合金に用いる
ことができない、Ｂ（ポロン）Ｉ′ｌは水系合金粉末の
還元・拡散温度を低下させるのに必須の元素で２原子％
以下では１．２００℃以上の還元温度となり還元性の極
めて高いＣａを用いるため工業的規模の生産設備の利用
が容易でなくなる。また１５原子％以上になるとボロン
が酸化しやすい元素であるために得られる希土類合金粉
末中の酸素含有◆が７，０００ｐｐｍ以上となり前記同
様磁石合金の磁石化が困難かつ溶製合金の歩留低下を来
し磁石材料用合金ね末として有効でない、また、この合
金粉末は工業的に入手可能なｇ；１Ａｉｌ！！の原料か
らと製造工程上不可避な不純物Ａ文、Ｓｉ、Ｃ１Ｐ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｓ、Ｎｂ、Ｎｉ、Ｔａ、Ｖ、　Ｍｏ、
　Ｍｎ、　Ｗ、　Ｃｒ、　Ｈｆ、　Ｔｉ、　Ｃｏなどを
２ｗｔ％以下含有しても差支えない。

〔実施例〕

以下に各種の希土類合金粉末についての実施例を示す。

実施例Ｉ Ｔ　ｂ　４０　？粉末ニア５．２ｇｒ。

Ｆｅ粉末：３５．１ｇｒ。

７、ｏポｏｙ粉末（１９，５ｖｒＬ％Ｂ−Ｆｅ合金粉末
）：２．２ｇｒ、 金属Ｃａニア２．４ｇｒ（化学量論比）２．５倍）、 ＣａＣｆＬｔ　　：３．８ｇｒ（希土類酸化物原料の５
．１ｗＬ％） の原料粉末合計１８８．７ｇｒを用い、３５％Ｔｂ−６
１％Ｆｅ−４％Ｂ（原子％）（６１゜７２ｗｔ％Ｔｂ−
３７，８０Ｆｅ−０，４８Ｂ）組成合金狙いにして、■
型混合機を用いて混合した。ついでこの混合原料の圧縮
体をステンレス製容器に充填し、ブッフル炉中に装入後
宮器内をアルゴンガス流気中において昇温した。１，０
７５”ＣＸ３ｈｒの恒温保持後室温まで炉冷した。えら
れた二元反応生成物を８ｍｅ　ｓ　ｈスルーに粗粉砕後
２Ｏ文のイオン交換水中に投入し１反応生成物中のＭ化
カルンウ１，（Ｃａｂ）、ＣａＯ・２ＣａＣ！１，、未
反応の残留カルシウムを水酸化力ルンウム（Ｃａ　（Ｏ
Ｈ）　ｒ　）にして反応ノｌ゛成物を崩壊させスラリー
状にした。１時間撹拌した後、３０分間静置して水酸化
カルシウム懸濁液をすて、再び注水し、撹拌・静置・ｆ
ｇ、濁液除去の工程を複数回くり返した。このようにし
て分離・採取されたＴｂ−Ｆｅ−Ｂ系合金粉末を真空中
で乾燥し１本発明の２０〜３００ｇｍの磁石材料用重希
土類合金粉末７６ｇ「をえた。

成分分析の結果下記の通り Ｔｂ：６０．１１ｗｔ％。

Ｆｅ＋３９．４５ｗｔ％、 Ｂ：０．３７ｗｔ％。

Ｃａ：０．０８ｗｔ％、 Ｏｒ　　：　ｌ　、９００ｐｐｍ。

Ｃ：２５０ｐｐｍ の所望の合金粉末かえられた。

１４Ｎｄ　−１，５Ｔｂ−７７，５Ｆｅ−７８（ｊＸ千
％）組成磁石合金の溶解時にこの合金粉末をｌ　、　ｌ
　５０　’Ｃ−２１１，’ｉ間処理した焼結体をＴ　ｂ
　ｈｒｔ料としてさらにあらかじめＢｓ備した金１ｉ１
Ｎｄ、フェロポロン合金およびＦｅ原料とともに溶解し
た。えられた溶製合金塊を粉砕し、平均ａ径’１．７０
ｐ、ｍの粉末にして１．５Ｌ／ａｍ’の圧力で１ｏｋｏ
ｅの磁界中において圧縮成型体にした。その後１，１２
０″Ｃ−２時間の焼結と６００℃−１時間の時効処理を
行い、永久磁石試料を作製した。

Ｂｒ＝１１．５ｋＧ。

ｉＨｃｍ１９ｋｏｅ。

（ＢＨ）ｗａｘ−３１，３ＭＧＯｅ のすぐれた磁石特性かえられた。

実施例２ ＴｂａＯｔ　　：２２．９ｇｒ。

ＤＹ７０３　　：５．９ｇｒ。

ＨＯ７０，：１６．３ｇｒ。

Ｆｅ粉末：４２．６ｇｒ。

フェポロン粉末（２０，４ｗＬ％Ｂ−Ｆｅ合金粉末）：
ａ、ｏｇ、 金＋１Ｃａ：　２６．６ｇｒ　（化学９論比の１．５倍
）。

ＣａＣ交＋：２．７ｇｒ（ｉ土類酸化物原ネ１の５゜９
ｗＬ％） の原料粉末合計１２２．３ｇｒを用い、８％Ｔｂ−５％
Ｈａ−２％Ｄｙ−７３％Ｆｅ−１２Ｂ（原子％）Ｃ１９
，１８％Ｔｂ−１２，４４％Ｈｏ−４，９０Ｄｙ−６１
，５１％Ｆｅ−１，９６％Ｂ）組成合金狙いにして実施
例１と同様にして５０〜５００終ｍの８６ｇｒの合金粉
末をえた。

成分分析の結果 Ｔｂ：１９．７４ｗｔ％、 Ｄｙ：４．２３ｗＬ％。

Ｆｅ：６０．７３ｗｔ％、 Ｈｏ：１３．２８ｗｔ％、 Ｂ：１．８６ｗＬ％。

Ｃａ：０．１６ｗＬ％、 ０）：５．５００ｐｐｍ、 Ｃ：　７５０　ｐｐｍ の所ψの合金粉末かえられた。

１４Ｎｄ−０、２Ｔｂ−０、ｌ　５Ｈｏ　−０，０５Ｄ
ｙ−７８，６Ｆｅ−７Ｂ　（原子％）Ｋ１或磁石合金の
溶解時にこの合金粉末を２Ｌ／ｃｍ’の圧力でプレスし
た圧ＦｊＪ成型体ｔＴｂ−Ｈｏ−ＤｙＦＱ料とし、さら
に全屈Ｎｄ、フェロポロン合金およびＦｅ原料とともに
溶解した。えられた溶製合金塊を粉砕し平均粒径２．６
７μｍの粉末にして１．５Ｌ／ｃｍ’の圧力で１ＯｋＯ
ｅのＩｎ磁界中圧縮成型体とした。その後１，１２０″
Ｏ−２時間の焼結と６００℃−１時間の時効処理を施し
て永久磁石とした。

Ｂｒ＝１２．４ｋＧ、 １Ｈｃｘｌ　ｌ　、５ｋＯｅ、 （ＢＨ）　ａｌａｘ−３５，８ＭＧＯｅのすぐれた磁石
特性かえられた。

Ｘ施例３ 混合重希土類酸化物：９１．４ｇｒ Ｆｅ粉末：２２．１Ｈｒ。

フェロポロンｊＪ（２０，Ｏｗｔ％Ｂ−Ｆｅ合金粉）＋
１．８Ｈｒ、 今ｈＡＣａ：９７．３ｇｒ（化学量論比）３．３倍）、 ＣａＣ１＞　　：　ｌ　ｌ　、Ｏｇｒ　（Ｊ’ＦＩ土類
酸化物原料の１２．０ｗｔ％） の原料粉末合計２２３．６Ｈｒを用い、５０％Ｒ１−４
６％Ｆｅ−４％Ｂ（原子％）（７５，７ｗＬ％Ｒ１−２
３．９％Ｆｅ−０，４％Ｂ）組成合金狙いにして実施例
１と同様にしてｌＯ〜６５０ルｍの約７３ｇｒの合金粉
末をえた。

成分分析の結果 Ｄｙ：８５．９ｗＬ％、Ｔｂ：４．ＯｗＬ％、Ｇｄ：４
．６ｗｔ％、Ｈｏ：１．２ｗｔ％、Ｅｒ：０．２ＷＬ％
、Ｔｍ：０．２ｗｔ％Ｙｂ：０．１ｗｔ％、Ｆｅ：２３
．４ｗＬ％Ｂ：０．３５ｗｋ％、Ｃａ：０．０５ｗＬ％
。

Ｏｒ　　：３．３００ｐｐｍ、Ｃ：６５０ｐｐｍの所望
の合金粉末がえられた４　５００　ｂ　ｍ以下（−３５
ｍｅｓｈ）のこの合金粉末とあらかじめ溶解後−３５ｍ
ｅｓｈ以下にしたＮｄ−Ｆｅ−８合金粉末とを１４Ｎｄ
−１，５Ｒ＋−７７，５Ｆｅ−７Ｂ（原子％）組成狙い
にして混合後１３．５時間ポール；ル粉砕を施し平均粒
径２．７５終ｍの微粉末にした。

この粉末を実施例１と同様にして永久磁石試料にし、 Ｂｒ−１１，４ｋＧ。

１Ｈｃａ１７．５ｋｏｅ、 （ＢＨ）ｍａｘ＝３０　．９ＭＧＯｅ のすぐれた磁石特性かえられた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 生成合金が Ｒ＿１：１５〜５０原子％、 Ｆｅ：３５〜８３原子％、 Ｂ：２〜１５原子％ （ここでＲ＿１は重希土類元素Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ
   、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂのうちの１種以上）を主成分とする
   組成になるように該希土類（Ｒ＿１）酸化物の１種以上
   と、鉄粉、及び純ボロン粉、フェロボロン粉、及びＢ＿
   ２Ｏ＿３粉末のうち少なくとも１種以上を配合してなる
   原料混合粉末に、上記希土類酸化物およびＦｅ粉などの
   原料粉末中に含まれる酸素量に対して還元に要する化学
   量論的必要量の１．２〜３．５倍（重量比）の金属カル
   シウムと希土類酸化物の１〜１５重量％の塩化カルシウ
   ムとを混合し、圧縮成型した後アルゴン雰囲気中におい
   て１，０００〜１，２００℃の温度で還元・拡散を行い
   、得られた反応生成物を８メッシュ以下に粉砕後水中に
   入れスラリー状態とし、該スラリーを水によって処理し
   て該合金粉末を採取することを特徴とする前記組成を有
   し酸素含有量７，０００ｐｐｍ以下、炭素含有量１，０
   ００ｐｐｍ以下である希土類合金粉末の製造方法。