JPS63227740A

JPS63227740A - 永久磁石用合金の製造方法

Info

Publication number: JPS63227740A
Application number: JP62181326A
Authority: JP
Inventors: Kimio Uchida; 内田　公穂; Masaaki Tokunaga; 徳永　雅亮; Akitoshi Hiraki; 平木　明敏
Original assignee: Hitachi Metals Ltd
Current assignee: Proterial Ltd
Priority date: 1986-07-21
Filing date: 1987-07-21
Publication date: 1988-09-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は不純物の少ない希土類−砿素一遷移金属系永久
磁石用合金を量産的に製造する方法に関するものである
。

［従来の技術］従来の希土類−コバルト系永久磁石と異なりコバルトを
使用せず、希土類元素も資源的に乏しいＳｍでなくＮｄ
を主として用いる新しい高性能永久磁石として、希土類
−硼素−遷移金属系永久磁石が注目されている。その代
表的組成は８〜３０ａｔ％（１８，６〜６２．０誓ｔ％
換算）の希土類元素、２〜２８ａｔ％（０゜３〜６．０
ｗｔ％換算）の硼素、及び残部Ｆｅ（３３，７〜８１．
１ｗｔ％換算）である（特開昭５９−４６００８号公報
参照）。

そして、製造方法としては希土類−コバルト系永久磁石
と同様、溶解法と還元拡散法が知られている。

前者は希土類金属を硼素、鉄等とともに溶解することに
より合金を作るもので、高価な希土類金属を使用するた
め原料コストが高くなる。

後者は、希土類酸化物粉、鉄粉、硼素−鉄合金粉。

及びコバルト粉からなる混合粉に、還元剤を混合して加
熱して拡散還元反応を起こさせて、得られた反応生成物
を水中に投入して反応副生成物を除去する方法である（
特開昭５９−２１９４０４号参照）。

この方法では、希土類酸化物粉を原料とするため、反応
副生成物として酸化カルシウムが生成され、これを除去
するために長時間の水洗が必要とされている。この方法
は従来の希土類−コバルト磁石の製造においては有効な
方法である。しかし、従来の２−１７系サマリウム−コ
バルト磁石においては鉄の含有量がＺＯｗｔ％程度であ
るのに対して１通常３３．７〜８１．１ｔｉｔ％と鉄の
含有量が多い希土類−硼素−鉄系永久磁石合金ではこの
水洗工程での酸化が激しく、得られる原料粉の含有酸素
量が高くなって良好な磁気特性を安定して得ることが困
難である。また、水洗によって酸化カルシウムを完全に
除去することは極めて回連であり、残存した酸化カルシ
ウムが永久磁石製造の焼結工程での焼結性を阻害し磁気
特性を低下させるという欠点がある。

そこで、酸化ネオジウムではなく弗化ネオジウムを原料
としＦｅと共晶組成（７５ｗｔ％Ｎ　ｄ　−２５ｗｔ％
Ｆｅ）付近に選ぶことにより反応温度を下げ、更にＣａ
Ｃ１□等をフラックスとして加え反応温度を下げて、７
５０〜１０００℃で溶解してネオジウム合金を得る方法
が提案されている。この方法によると８０ｗｔ％Ｎｄ−
２０ｗｔ％Ｆｅ合金でＣａ残存量が０．１３２ｗｔ％程
度まで低減されている（特開昭６１−８４３４８号）。

［発明が解決しようとする問題点］しかし、この方法においては共晶組成付近である必要が
あるため、ＮｄＦｅＢ系永久磁石にするためにはＦｅ量
が極めて少なく再溶解して成分調整する必要があった６
また。残存カルシウム量も磁気特性の劣化を許容しうる
程度（約０．１ｗｔ％以下）までは低減できなかった。

ｃ問題点を解決するための手段］本発明は、共晶組成に比べて希土類含有量が少ない希土
類弗化物、遷移金属、及び硼素からなる混合物に、還元
剤及びフラックスを加え、非反応性の雰囲気下で１００
０〜１３５０℃に加熱溶融し、希土類−硼素−遷移金属
系永久磁石用合金を直接得ることを特徴する永久磁石用
合金の製造方法である。

本発明で得られる希土類−硼素−遷移金属系永久磁石用
合金の好ましい組成は、２５〜５０ｗｔ％Ｎ　ｄ　（０
゜５〜１５ｗｔ％のｏｙで置換してもよい。）、０．３
〜５ｔｚｔ％Ｂ。

残部実質的に鉄（Ｏ，ＯＳ〜５％＋１％のＮｂで置換し
てもよい、）である。

その理由は、本発明者らが再溶解せずに直接に希土類−
硼素−遷移金属系永久磁石を得んとして研究した結果、
ＣａがＮｄ等と化合物を作りやすい性質に着目しＮｄ量
を従来法よりも少なくすることによって、残存カルシウ
ム量を低減できることを見出したことによるものである
。

ここで、Ｎｄは２５ｗｔ％未満では十分な保磁力が得ら
れず、５０ｗｔ％を越えると残留磁束密度が低下する（
第１図）。

また、Ｎｄの一部をＤｙで置換する場合にはＤｙは０．
５ｗｔ％未満では十分な保磁力が得られず、１５ｗｔ％
を越えると残留磁束密度が低下する。

硼素Ｂは０．３ｗｔ％未満では十分な残留磁束密度と保
磁力が得られずキューリ一点も低く、５．０ｗｔ％を越
えると残留磁束密度が低下する（第２図）。

Ｎｂは０．０５％／む１未満では保磁力の増加が見られ
ず、５．０ｗｔ％を越えると残留磁束密度の低下および
異相の発生が見られ好ましくない。

本発明において希土類弗化物は、弗化ネオジウムを主体
とし、弗化ディスプロシウム、弗化プラセオジウム、弗
化セリウム等で一部置換してもよく、市販の粒度−１０
０Ｉａｓｓｈのものを使用する。純度は９５１．Ｉｔ％
（総希土類元素中のＮｄ、Ｄａｙ等の量）以上のものが
望ましい。

遷移金属は、Ｆｅを主体としＮｂで一部置換することも
でき、塊状のものも使用可能であるが、還元されたＮｄ
、Ｄｙ等との合金化を円滑に行わせるためには粉末状で
あることが有利であり、−３２ｍｅｓｈ程度のものの使
用が望ましい。Ｆｅについては市販の純鉄程度のもので
よ＜、Ｎｂは市販のニオブ−鉄合金が好ましい、なお１
本発明においてＦｅの一部をＧａ　、　Ｔａ　、　Ｗ　
、　Ｍｏ　、　Ｖ他の遷移金属で置換してもよい。

硼素は純硼素、硼酸、硼素−鉄合金等が用いられる。形
状は塊状のものでも基本的には使用可能であるが、合金
化を円滑に行わせるためには　−３２ｍｅｓｈの粉末状
のものの使用が望ましい。経済性の点からは市販の硼素
−鉄合金の使用が最も有利である。硼酸を使用する場合
は、加えた硼酸を還元するのに必要な量の還元剤を新た
に余分に添加しなければならない。この際還元反応によ
って若干の酸化カルシウムが生成してスラグの融点を上
げるが１本発明の製造方法における硼素含有量は０゜３
〜５％ｉｔ％と微量であるため、生成する酸化カルシウ
ムのスラグ成分に占める割合は極めて小であり、合金と
スラグの分離に悪影響を及ぼさない。

還元剤としては、市販の金属カルシウム、水素化カルシ
ウムを使用する。希土類弗化物は加熱の昇温過程の８０
０℃前後から還元剤によって還元され始め、１０００〜
１３００℃で完全に還元される。

還元剤の量は還元をより確実に行うために還元に必要な
化学量論的必要量の１倍（重量比）以上が好ましい、但
し多量の還元剤の使用は合金の製造コストを高め、同時
に生成合金中の残存カルシウム量を高め好ましくないの
で、実用的な還元剤の愈の上限は４倍（重量比）とし、
より好ましい範囲は１．２５〜２倍（！ＩＸ量比）であ
る。

還元剤の形状は特に限定されず、粉末状あるいは一２０
ｍｅｓｈ程度の粒状のものでよい。純度はいずれも９９
−ｔ％以上のものが望ましい。

本発明においては、還元されたネオジム等の希土類元素
が硼素、遷移金属と合金化する過程で副生成物として弗
化カルシウムが生成しスラグを形成するが、弗化カルシ
ウムは融点が約１３６０℃と高いため１０００℃〜１３
００℃の温度では合金からのスラブの分離は困難となる
。このため、スラグの融点を下げて合金からのスラグの
分離を容易にするために本発明ではフラックスを添加す
る。

フラックスとしては、市販の塩化カルシウム（融点約７
７０℃）、塩化ナトリウム（融点約８００℃）。

塩化カリウム（融点約７８０℃）を使用する。フラック
スの添加量は、反応生成物である弗化カルシウムを生成
するに必要な化学量論的必要量の０．３倍（モル比）未
満ではスラグの融点が下がらず合金とスラグの分離が不
十分となり、多すぎる場合は原料に占めるフラックスの
割合（特に体積比率）が多くなり合金製造効率が悪くな
り合金の製造コストを高め好ましくないため、４倍（モ
ル比）程度迄を上限とする。

非反応性の雰囲気としては不活性ガス雰囲気。

還元性ガス雰囲気、実質的な真空雰囲気のうちのいずれ
かを採用すればよい。

加熱溶融温度が、　１０００℃未満では融体とならず合
金とスラブは分離せず、１０００℃以上で融体となり合
金とスラグは分離する。分離をより確実に行うには１０
５０℃以上の加熱温度が好ましい。他方。

加熱温度が高すぎると反応容器からの不純物混入が多く
なるし、多大のエネルギーを消費して経済性の面からも
好ましくないため、上限は１３００℃とする。加熱時間
は１０分以上で十分であり、３０分以上であれば分離は
より確実になる。

なお、本発明において使用する容器は鉄製、ステンレス
製のものが使用可能であり、溶融した合金との反応を極
力少なくするためには内壁に窒化硼素などを塗布するこ
とが有効である。また、Ｗ製、Ｔａ製、セラミックス（
窒化硼泰、窒化アルミニウム等）ｙＡ容器はＮｄ　、　
ｏｙ等を含む溶融合金との反応が少なく適しており、合
金とスラグが分離後そのまま容器ごと常温まで冷却し容
器中の合金を回収できる。鉄製容器を用いた場合は容器
と合金の反応が生じることがあるが、水、アルコール、
またはアルコール水溶液等の溶媒に予め数時間浸漬して
洗浄すればよい。

以下に、この発明による実施例を示し、その効果を更に
明らかにする。

口実施例コ（実施例１）純度９８νｔ％で一３２ｍｅｓｈの弗化ネオジウム粉末
、純度９９ｗｔ％で一１０ｍｅｓｈの粒状のカルシウム
、　−３２ｍｅｓｈの粒度の鉄粉、−３２ｍｅｓｈの粒
度の硼素−鉄合金粉（２０，４ｗｔ％硼素、残部鉄）、
使用に際して予め強熱して無水化した塩化カルシウム粉
末を秤量し、これらをＶ型混合器で混合して母原料を作
製した。

この母原料をステンレス製の容器に入れ、アルゴンガス
雰囲気中で１２００ＸＩＨの加熱を行った。

合金とスラグが分離した後容器を傾動し合金をインゴッ
トケース内に注湯して合金を得た。合金の組成を分析し
た結果を表１に示す。

次にこの合金を粗粉砕し、更に粗粉をジェットミルで微
粉砕して平均粒径３．０μの微粉とした。

次にこの粉砕粉を配向磁界１０ｋＯｅ、成形圧２ｔｏｎ
／ｃｍ”の条件下で成形し、得られた成形体をアルゴン
ガス雰囲気中で１０８０℃ＸＩＨの条件で焼結した。最
後に焼結体に６００℃ＸＨ（の条件の熱処理を施した。

試料の磁気特性、酸素量、カルシウム量を表１に示す。

なお、下記の２つの参考例も併せて示す。

く）−ズ壬偉ｆ３）（参考例１）酸化ネオジウム粉末１２５ｇ、　−１０ｍｅｓｈの粒状
の金属カルシウム５６．２ｇ（化学量論的必要量の１．
２５倍［重量比］）、　−１００ｍｅｓｈの粒度鉄粉１
７２．３ｇ、　−１００ｍｅｓｈの硼素−鉄合金粉（２
０，４ｗｔ％硼素、残銑）１９．８ｇを秤量し、これら
をＶ型混合器で混合して母原料を作製し、この母原料を
ステンレス製の容器に入れ、アルゴンガス雰囲気中で１
２００℃×４Ｈの条件で還元・拡散処理を行った０次に
この反応生成物を水中に投入し、洗浄を繰り返して行っ
て生成Ｃａ○を除去して得られた粗粉を乾燥した。得ら
れた粗粉の組成分析値は３５．４ｗｔ％Ｎｄ、　１．３
０ｗｔ％Ｂ、０．２５ｗｔ％Ｃａ　、酸素６０００ｐｐ
ｍ、残部Ｆｅであった。

この粗粉を用いて実施例１と同一の条件で永久磁石化し
た。磁気特性は４πＩｒ　＝１１．８ｋＧ　、１Ｈｃ＝
８゜５　ＫＯｅ　、　（ａｌｌ）ｍａｘ＝３２．０ＭＧ
Ｏｅであった。

このことから、酸化ネオジウムを用いた従来の還元拡散
法では不純物として残存するカルシウム、酸素量が非常
に多く磁気特性も本発明の方法によるものに較べて劣る
ことがわかる。

（参考例２）弗化ネオジウム粉末２０９．２ｇ、　−１０醜ｅｓｈの
粒状の金属カルシウム７８　、２ｇ　（化学量論的必要
量の１．２５倍口重量比コ）　、−３２ｍ５ｓｈの粒度
の鉄粉５０．０ｇ、塩化カルシウム粉末１７２．８ｇ（
弗化カルシウムの化学量論的生成量の１．０倍［モル比
コ）を秤量し、これらをＶ型混合器で混合して母原料を
作製した。この母原料をステンレス製の容器に入れ、ア
ルゴンガス雰囲気中で９００”Ｃｘ　１．　Ｈの加熱を
行った。合金とスラグが分離した後、容器を傾動し、合
金をインゴットケース内に注湯して合金を得た。合金組
成の分析結果は７４．８　ｗｔ％Ｎｄ、０．３５　ｗｔ
％Ｃａ、酸素７５ｐｐｍ、残部鉄であった。

この合金５７．８ｇに純鉄と硼素−鉄合金（２０，４ｔ
ｚｔ％。

残銑）７．８ｇを加え、アルゴンガス雰囲気中でアーク
溶解した。溶解の過程で多量のカルシウムガスが発生し
た。得られた合金の組成分析値は３５．７ｗｔ％Ｎｄ、
　１．２９ｗｔ％Ｂ、　０．０８ｗｔ％Ｃａ、酸素５５
ｐｐｍ、残部鉄であった。このことから、従来の溶解法
では再溶解しても本発明の方法によるものよりも残存Ｃ
ａ量が未だ多いことがわかる。

次に、得られた合金を実施例１と同一条件にて永久磁石
化した。磁気特性は４　ｔｃ　Ｉｒ＝１１．９ＫＧ　、
１ｌｌｃ＝１０．４ＫＯｅ　、（ＢＨ）ｍａｘ＝３３．
５　ＭＧＯａと本発明の方法によるものよりも特に４π
Ｉｒ、　（ＢＨ）ｌＩｌａｘが少し劣ることがわかる。

表１から参考例の方法に比べ、本発明の製造方法によれ
ば不純物として残留するカルシウム量。

酸素量が少ない永久磁石用合金が得られることがわかる
。

なお、参考例２は残存酸素量が本発明の方法によるもの
と同等であるが、これは前述のように再溶解後のもので
あって、それでも残存Ｃａ量が本発明の方法によるもの
よりも多い。

また、合金組成中のＮｄ含有量が２５ｗｔ％未滴の場合
（試料Ｎｏ、１）には保磁力ＸＨＣが十分でなく、５０
ｗｔ％を越えると（試料Ｎｏ、１１）残留磁束密度４π
Ｉｒが低下することがわかる。更に共晶組成（７５ｗｔ
％Ｎｄ−２５ｗｔ％Ｆｅ）に近くなると（試料Ｎｏ、１
２）Ｃａ及び０２の残存量が多く、磁気特性も著しく低
下するのがわかる。

参考例１の場合には反応生成物の水洗工程で酸素の残存
量が著しく多く、残存Ｃａ量も多い。

（実施例２）弗化ネオジウム粉末、弗化ディスプロシウム粉末、　−
１０醜ｅｓｈの粒状の金属カルシウム、−３２醜ｅｓｈ
の粒度のニオブ−鉄合金粉（６１ｗｔ％ニオブ、残部鉄
）、塩化カルシウム粉末を秤量し、これらをＶ型混合器
で混合し母原料を作製した。この母原料を内壁に窒化硼
素を塗布した鉄製容器に入れ、アルゴンガス雰囲気中で
１１８０℃Ｘ４ｈｒｓの加熱を行った。

冷却後、アルコール水溶液にてスラグを洗浄した。

ここで、排水中の弗素含有量を分析したところ法規制値
１５ｐｐｍ未満に対して０．５ｐｐｍと全く問題なかっ
た・次にアルコールでリンスのあと真空乾燥器にて乾燥した
。常温で水素ガスを導入し、得られた合金に水素を吸蔵
させた。水素吸蔵による粗粉砕が完了後、Ａｒ置換し、
さらに４００℃Ｘ　ｌｈｒ脱水素処理を施した。得られ
た粗粉の組成分析値はを表２に示す０次に、得られた粗
粉をジェット・ミルで微粉砕し、平均粒径３μ重の微粉
とした。次にこの粉砕粉を配向磁界１０ＫＯｅ、成形圧
２　ｔｏｎ／ｃｆｆｌ”の条件下で成形し、得られた成
形体を真空中で１０９０’ＣＸ１ｈｒの条件で焼結した
。焼結後、９００℃Ｘ　２ｈｒｓ加熱保持し、１℃／ｗ
ｉｎで常温まで冷却した。さらに６００℃Ｘ　１ｈｒｓ
の条件で加熱保持し、水中に急冷した。

得られた磁気特性を表２に示す。なお、表２には下記の
方法で製造した場合も参考例としてを併せて示す。即ち
、酸化ネオジウム粉末、酸化ディプロジウム、　−１０
醜ｅｓｈの粒状カルシウム、　−３２ｎ＋ｅｓｈの純硼
素粉末ｔ’　−３２醜ｅｓｈのニオブ−鉄合金（６０ｗ
ｔ％ニオブ残部鉄Ｌ　−１００＋１ｅｓｈの粒度の鉄粉
を秤量し。

１２２８ｇの母原料を作製した。この母原料を（比較例
２）と同様にして永久磁石化した結果を表２に併せて示
す。

この参考例の場合には残存するＣａ、酸素量が著しく多
く実用にならないことがわかる。

表２から０．５〜１５ｗｔ％のＤｙで置換したもので残
留カルシウム、残留酸素量が少なく、良好な磁気特性を
持つものが得られることがわかる。

（実施例３）還元剤の添加量と残存カルシウム量、酸素含有量の関係
をしらべるため、希土類を弗化ネオジウム、フラックス
を１．０［モル比］の、塩化カルシウム、加熱溶融温度
を１２００℃してとして、還元剤を金属カルシウムと水
素化カルシウムの各々について０．８〜４．８倍（還元
に必要な化学量論的必要量の倍数［重量比］）添加して
いった。ここで合金の配合組成はＮｄ３６．０ｗｔ％、
Ｆｅ６２．７ｗｔ％＋８１−３０ｗｔ％に選んだ。

結果を表３に示す。表３かられかるように、還元剤は還
元に必要な化学量論的必要量の１倍（重量比）以上のと
きに良好な磁気特性が得られるが、一方４倍を越えると
残存カルシウム量が多くなるので還元剤の量は１〜４倍
の範囲とすることが好ましい。また、得られる合金の磁
気特性、特にＩＨｅの観点から、よ、り好ましい範囲は
１．２５〜２倍であることがわかる。

（実施例４）フラックスの添加量（倍［モル比］）と合金からのスラ
グの分離性について調べるため、試料は実施例１と同様
に作成し、弗化ネオジウム、弗化ディスプロシウムの還
元によって生成する弗化カルシウムの生成に必要なフラ
ックス量を０．０２〜４倍まで変えた。フラックスは塩
化カルシウムと塩化ナトリウムについて、加熱温度は１
，０００と１　、２００℃２合金組成はＮｄ　４１．０
ｗｔ％、　Ｂ　１．２ｗｔ％、　Ｆｅ　５７．８ｗｔ％
とＮｄ　３ｇ、０ｗｔ％、　Ｄｙ　３．７ｗｔ％＋　８
１−３ｗｔ％、Ｎｂ　１．８ｗｔ％、　Ｆｅ　５５．２
ｗｔ％について行った。結果はともにフラックス添加量
が０．０３倍以上で分離性が良好であった。

（実施例５）加熱温度及びスラグの種類とスラグからの合金の分離性
の関係について調べるため、試料を実施例１と同様の方
法によって作成した。合金組成はＮｄ　４１．Ｏｗｔ％
、　Ｂ　１．２ｗｔ％、　Ｆｅ　５７．８ｗｔ％とＮｄ
　３５．５ｗｔ％、Ｄｙ　４．６ｗｔ％＋８１−Ｏｕｔ
％、　Ｎｂ　１．１ｗｔ％、Ｆｅ　５７．８ｗｔ％、フ
ラックスは塩化Ｃａ、塩化Ｎａ、塩化にとし、添加量は
０．５倍と２．０倍とした。結果はいずれも１０００℃
以上の加熱温度がスラグからの分離性に好ましい。

（実施例６）加熱温度とルツボからの不純物混入の関係を調べるため
、試料を実施例１と同様に作成した。ルツボにはステン
レス鋼を用いた。

表６ａ、６ｂに結果を示すように、加熱温度が１３００
℃を越えると不純物の混入量が多くなり磁気特性にも悪
影響が認められる。

（以下余白）［発明の効果］以上記述のように、本発明によって実用材料として残留
カルシウム量と含有酸素量が低く優れた磁気特性を有す
る希土類−硼素−遷移金属永久磁石用合金等を公害の発
生なく安価に大量製造することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図はネオジウム−硼素−鉄永久磁石のネオジム量と
磁気特性の関係を示す図である。第２図はネオジウム−硼素−鉄永久磁石の硼素量と磁気
特性の関係を示す図である。ネオジウム、冬フイ壬ン（丁（二；７ζ５　、ゴー−いＬンり手続補正
書（自制昭和６２年１０月２１日事件の表示昭和６２年特許願　第１８１３２６号発明の名称希土類磁石用合金の製造方法補正をする者事件との関係　特許出願人住　所　東京都千代田区丸の内二丁目１番２号補正の対
象明細書の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説明」の欄補正の内容（１）明細書の「特許請求の範囲」の欄を別紙の通り訂
正する。（２）明細書の第２頁１７〜１８行に記載の「弗化カル
シウムを生成するに必要な化学量論的必要量」を、「弗
化カルシウムの化学量論的生成量」に訂正する。（３）明細書の第５頁２０行に記載のｒ７５ｗｔ％Ｎｄ
−２５ｗｔ％」をｒ　７５ａｔ％Ｎｄ　−２５ａｔ％」
に訂正する。（４）明細書の第６頁第１８行に記載のｒ１０００〜１
３５０℃」を、ｒ１０００〜１３００℃」に訂正する。（５）明細書の第１０頁１７〜１８行に記載の「弗化カ
ルシウムを生成するに必要な化学量論的必要量」を、「
弗化カルシウムの化学量論的生成量」に訂正する。（６）明細書の第１６頁１８〜１９行に記載のｒ　７５
ｗｔ％Ｎｄ−２５ｗｔ％」をｒ　７５ａｔ％Ｎ　ｄ　−
２５，ａｔ％」に訂正する。以上別紙特許請求の範囲（１）共晶組成に比べて希土類含有量が少ない希土類弗
化物、遷移金属、及び硼素からなる混合物に、還元剤及
びフラックスを加え、非反応性の雰囲気下で１０００〜
１３００℃に加熱溶融することを特徴とする不純物残存
量が少ない希土類−遷移金属−＠素系の永久磁石用合金
の製造方法。（２）上記希土類−遷移金属−硼素系合金が２５〜５０
ｗｔ％Ｎ　ｄ　、　０．３〜５ｗｔ％Ｂ、残部鉄を主成
分とすることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
永久磁石用合金の製造方法。（３）上記Ｎｄを０．５〜１５ｗｔ％のＤｙで一部置換
したことを特徴とする特許請求範囲第２項記載の永久磁
石用合金の製造方法。（４）上記鉄を０．０５〜５ｗｔ％のＮｂで一部置換し
たことを特徴とする特許請求の範囲第２項又は第３項記
載の永久磁石用合金の製造方法。（５）上記希土類弗化物が弗化ネオジウム、上記遷移金
属が鉄であることを特徴とする特許請求の゛範囲第１項
乃至第４項のいずれかに記載の永久磁石用合金の製造方
法。（６）上記弗化ネオジウムの一部を弗化ディスプロシウ
ムで置換したことを特徴とする特許請求の範囲第５項記
載の永久磁石用合金の製造方法。（７）上記鉄をＮｂで一部置換したことを特徴とする特
許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記載の永久
磁石用合金の製造方法。（８）上記還元剤として金属カルシウム、水素化カルシ
ウムのうちの一種以上を、還元に必要な化学量論的必要
量の１〜４倍（重量比）加える特許請求の範囲第１項記
載の永久磁石用合金の製造方法。（９）上記フラックスとして、塩化カルシウム。塩化ナトリウム、塩化カリウムのうちの一種以上を弗化
ネオジウムの反応生成物である弗化カルシウムの化小量
倫・生Ｊ゛量の０．０３〜４倍（モル比）加える特許請
求の範囲第１項記載の永久磁石用合金の製造方法。（１０）上記非反応性雰囲気が不活性ガス雰囲気。還元性ガス雰囲気、または実質的な真空のうちのいずれ
かの雰囲気である特許請求の範囲第１項記載の永久磁石
用合金の製造方法。（１１）不純物として残存するカルシウム量が０．１ｗ
ｔ％以下であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の永久磁石合金の製造方法。（１２）上記カルシウム量が０．０８ｗｔ％以下である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１１項記載の永久磁
石合金の製造方法。（１３）共晶組成に比べて希土類含有量が少ない希土類
弗化物、遷移金属、及び硼素からなる混合物に、還元剤
及びフラックスを加え、非反応性の雰囲気下で１０００
〜１３００℃に加熱溶融して得た希土類−遷移金属−硼
素系の合金塊を、水素吸蔵による粗粉砕により粗粉とし
て得ることを特徴とする永久磁石用合金の製造方法。以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）共晶組成に比べて希土類含有量が少ない希土類弗
化物、遷移金属、及び硼素からなる混合物に、還元剤及
びフラックスを加え、非反応性の雰囲気下で１０００〜
１３００℃に加熱溶融することを特徴とする不純物残存
量が少ない希土類−遷移金属−硼素系の永久磁石用合金
の製造方法。
（２）上記希土類−遷移金属−硼素系合金が２５〜５０
ｗｔ％Ｎｄ、０．３〜５ｗｔ％Ｂ、残部鉄を主成分とす
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の永久磁
石用合金の製造方法。
（３）上記Ｎｄを０．５〜１５ｗｔ％のＤｙで一部置換
したことを特徴とする特許請求範囲第２項記載の永久磁
石用合金の製造方法。
（４）上記鉄を０．０５〜５ｗｔ％のＮｂで一部置換し
たことを特徴とする特許請求の範囲第２項又は第３項記
載の永久磁石用合金の製造方法。
（５）上記希土類弗化物が弗化ネオジウム、上記遷移金
属が鉄であることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃
至第４項のいずれかに記載の永久磁石用合金の製造方法
。
（６）上記弗化ネオジウムの一部を弗化デイスプロシウ
ムで置換したことを特徴とする特許請求の範囲第５項記
載の永久磁石用合金の製造方法。
（７）上記鉄をＮｂで一部置換したことを特徴とする特
許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記載の永久
磁石用合金の製造方法。
（８）上記還元剤として金属カルシウム、水素化カルシ
ウムのうちの一種以上を、還元に必要な化学量論的必要
量の１〜４倍（重量比）加える特許請求の範囲第１項記
載の永久磁石用合金の製造方法。
（９）上記フラックスとして、塩化カルシウム、塩化ナ
トリウム、塩化カリウムのうちの一種以上を弗化ネオジ
ウムの反応生成物である弗化カルシウムを生成するに必
要な化学量論的必要量の０．０３〜４倍（モル比）加え
る特許請求の範囲第１項記載の永久磁石用合金の製造方
法。
（１０）上記非反応性雰囲気が不活性ガス雰囲気、還元
性ガス雰囲気、または実質的な真空のうちのいずれかの
雰囲気である特許請求の範囲第１項記載の永久磁石用合
金の製造方法。
（１１）不純物として残存するカルシウム量が０．１ｗ
ｔ％以下であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の永久磁石合金の製造方法。
（１２）上記カルシウム量が０．０８ｗｔ％以下である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１１項記載の永久磁
石合金の製造方法。
（１３）共晶組成に比べて希土類含有量が少ない希土類
弗化物、遷移金属、及び硼素からなる混合物に、還元剤
及びフラックスを加え、非反応性の雰囲気下で１０００
〜１３００℃に加熱溶融して得た希土類−遷移金属−硼
素系の合金塊を、水素吸蔵による粗粉砕により粗粉とし
て得ることを特徴とする永久磁石用合金の製造方法。