JPS6157390A - 熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はインク層の熱溶融性を利用して転写紙上に印字
記録を行なうための熱転写記録媒体に関する。

従来技術 熱転写記録媒体（いわゆるインクリーン）としてポリエ
ステルフィルムのような耐熱性支持体上に螢光物質を含
有する熱溶融性インク層を設けたもの（特開昭５９−５
４５９８号公報）が知られている。一般に螢光物質は着
色力が小さいため、インク層中に多量に添加しないと、
満足な色濃度及び螢光色が出ないため、この記録媒体の
場合は螢光物質をインク層に対し１０〜６０重量５使用
している。しかしこのように螢光物質を多量に用いると
、今度は熱転写物°性及びインク層の接着強度が低下す
る。そこでこの記録媒体の場合はホットメルト接着剤を
併用してこの問題を解決している。

１しかしこの熱転写記録媒体では螢光物質の多量の添加
によって良好な色濃度及び螢光色が得られる代シに、印
字品質が劣化する上、ホットメルト接着剤の使用により
、印字記録時に転写紙とりゼンとの剥離音が生じたシ・
、積重ねて保存した際、ブロッキングが発生する等の問
題があった。

目　　　　　的 本発明の目的は転写印字品質に優れ、転写画像における
色濃度が高いと共に、高強度の螢光色が得られ、且つ剥
離音やブロッキングの発生がない熱転写記録媒体を提供
することである。

構　　　成 本発明の熱転写記録媒体は耐熱性支持体上にワックス類
、結着剤、着色剤及び螢光物質を含有する熱溶融性イン
ク層を設けた熱転写記録媒体において、インク層中の螢
光物質を耐熱性支持体近傍に存在せしめたことを特徴と
するものである。

本発明者は熱転写印字品質を悪化することなく、印字画
像の色濃度、螢光強度を満足させるべく熱溶融性インク
層を有する熱転写記録媒体について鋭意研究を重ねた結
果、本発明を完成するに至った。

螢光物質と着色剤とｔ−混合使用した場合、着色剤が螢
光を吸収するような吸収帯を持つものであれば、この混
合物（固体状態）の螢光強度には体積内部方向の螢光物
質の関与が極めて小さい。これは着色剤のフィルター効
果及び螢光の再吸収によるものと考えられる。従って印
字画像の表面近傍にいかに多くの螢光物質が存在するか
によってその螢光強度は決まるといってよい。

本発明の熱転写記録媒体は支持体近傍に、より多くの螢
光物質を存在させることによって、熱転写印字画像の表
面又はその近傍に、より多くの螢光物質を存在させるこ
とができ、こうして高強度の螢光を発することが可能で
ある。

本発明の熱転写記録媒体を図面によって説明すると、第
１図においてこの記録媒体１は耐熱性支持体１０上に熱
溶融性インク層１１を設けてなう、前記インク［１１は
耐熱性支持体１０の近傍には螢光物質２を、また層表面
近傍には着色剤３ｆ、存在させたものでおる。螢光物質
２及び着色剤３はワックス類及び結着剤４によって固着
されている。第３図は本発明の熱転写記録媒体の他の例
でちＣ１この記録媒体１は耐熱性支持体１０上に螢光物
質２′ｆ、含有する第一熱溶融性インク層１３と着色剤
３を含有する第二熱溶融　　　“性インク層１４ｆｔ順
次設けてなるものである。

４はワックス類及び結着剤でおる。

従って例えば第１図のような熱転写記録体を用いて転写
紙に印字記録を行なえは、第２図に示すよ−うにサーマ
ルヘッド５のような印字手段によって熱溶融性インク層
′１１は転写紙６上に溶融転写され、印字画像表面には
螢光物質２が、またその下には着色剤３が存在する、螢
光強度も色濃度も高い画像１２が形成される。

本発明の熱転写記録媒体を作る方法としては（１）螢光
物質を含有する熱溶融性インクと、着色剤を含有する一
熱溶融性インク（螢光物質は含有しない）とを別々に用
意し、耐熱性支持体上に螢光物質含有インク、着色剤含
有インクの順に塗布して２層型の熱溶融性インクＭを形
成する方法、（２）螢光物質と着色剤との比重差を利用
して螢光物−はよフ支持体側に、また着色剤をより・ｆ
ンク層表面に存在するように、耐熱性支持体上に螢光物
質及び着色剤を含む熱溶融性インクを塗布して１層型の
熱溶融性インク層を形成する方法等がるるか、（１）の
方法が有利である。

（１）の方法について更に詳しく説明すると、耐熱性支
持体上に螢光物質、ワックス類及び結着剤を含有する熱
溶融性インク（以下、螢光インクという）を溶融塗布し
て１〜４μ厚程度の第一熱溶融性インク層を形成した後
、その上に着色剤、ワックス類及び結着剤を含む熱溶融
性インク（以下、着色インクという）を溶融塗布して１
〜４μ厚程度の第二熱溶融性インク層を形成することに
よ）、積層型の熱溶融性インク層を有する熱転写記録媒
体が得ら五る。但し熱溶融性インク層全体の厚さは３〜
６μ程夏が好ましい。これらのインク層中にはその他の
成分として柔軟剤等の添加剤を添加することができる。

また（２）の方法でもとの種の添加剤を使用することが
できる。いずれにしても（１）の方法においては塗膜形
成時に両インク層が熱拡散によってなるべく混和しない
ように、インクの塗布（及び必要おれば乾燥）は速やか
に行なう。また印字記録の条件によっては螢光インクが
完全に転写されず印字物に螢光ムラを生じることがある
。

この場合は各インクに用いるワックス類として転写性の
すぐれているカルナバワックス、水添ヒマシ油硬化物、
キャンデリラワックス等を用いるか、或いは印字後のヘ
ッドの剥離時期を通常よりも若干遅らせると良好な結果
が得られる。

以上のように熱溶融性インク層を２層として形成する場
合、或いは前記（１）の方法のように熱溶融性インク層
を１層として形成する場合のいずれにおいても、螢光物
質、着色剤、ワックス類、及び結着剤の使用量は熱溶融
性インク７ｍ全１０〜２５重量％、３〜１５重量％、７
５〜８５重量％、３〜１５重量％とするのが好ましい。

添加剤の使用量は通常、熱溶融性インク層全体に対し２
重量に以下である。

次に本発明で使用される各成分について説明する。

螢光物質には無機系のものと有機系のものとがあり、有
機系のものは更にＦＡ）螢光顔料タイプ、（Ｂ）螢光染
料タイプ及び（Ｃ）螢光染料の樹脂固溶体タイプに大別
される。無機系螢光物質としてはＺｎ５＝Ｃｕ混合物、
ＺｎＳ〜Ｃｕ混合物、ＣｄＳ　−Ｃｕ混合物、ＺｎＯ＝
　Ｚｎ混合物等が挙げられる。また有機系螢光物質とし
ては（ＮのタイプではルモーゲンＬイエロー、ルモーゲ
ンＬブリリアントイエロー、ルモーゲンＬレッドオレン
ジ等が、（Ｂ）のタイプではチオフラビン（ＣＩ４９０
０５）；ベーシックイエローＸＩＧ（ＣＩ４６０４０）
；フルオレセイン（ＣＩ４５３５０）；ローダミンＢ（
ＣＩ４５１７０）；ローダミン６Ｇ（ＣＩ４５１６０）
；ニオクン（ＣＩ　１５３８０）；一般的な白色の螢光
増白剤、例えばＣＩフルオレツセントブライテニングエ
ージェント８５、同１６６、同１７４；以上の螢光染料
を有機酸で油溶化（及び同時に水不溶化）したもの、例
えばローダミンＢと油溶化したオイルピンク＄３１２、
ローダミン６Ｇを油溶化したバリファストレッド１３０
８（以上はオリエント化学社製）；及び以上の螢光染料
を金属塩、その他の沈澱剤でレーキ化したもの、例えば
ローダミン６Ｇをレーキ化したファーストローズ及び７
アーストローズコンク（以上は大日精化社製）等が、ま
た（Ｃ１の螢光染料の樹脂固溶体タイプでは前記（均の
螢光染料のポリメタクリル酸エステル固溶体、ポリ塩化
ビニル固溶体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体固溶体
、アルキド樹脂固溶体、芳香族スルホンアミド樹脂固溶
体、ユリア樹脂固溶体、メラミン樹脂固溶体、ベンゾグ
アナミン樹脂固溶体、及び以上の樹脂原料の共縮合固溶
体等が挙げられるが、中でも色の鮮明性、耐候性、分散
媒に分散した時の螢光強度等の点から（Ｃ）の螢光染料
の樹脂固溶体タイプが最適である。

次に本発明の螢光物質として最適な、螢光染料の樹脂固
溶体の製造法について説明する。この樹脂固溶体は塊状
樹脂粉砕法、乳化重合法、樹脂析出法等により製造でき
る。ここで塊状樹脂粉砕法（英国特許第８４５４６２号
）は樹脂及び螢光染料を溶融混和後、冷却固化せしめ、
得られた塊を粉砕するという方法であシ、乳化重合法（
英国特許第８２２７０９号）は螢光染料の熱水溶液に、
乳化重合による樹脂粉末を加えて染料を樹脂粉末に吸尽
せしめ、ついでこれを濾過乾燥するという方法であり、
ま念樹脂析出法は樹脂の水溶性塩及び螢光染料を溶解し
た水溶液にＡＪ２（Ｓ　０４　）ｓ・８Ｈ２０のような
水溶性金属塩の水溶液を加えて反応させ、必要あれば液
を酸性にして溶存する樹脂を、螢光染料を付着したまま
、金属塩として析出させ、ついでこれを濾過乾燥すると
いう方法である。なお以上のようにして得られる螢光染
料の樹脂固溶体中の螢光染料の割合は０．１〜５．０重
量％程度が適当でらる。次に前記各方法による螢光染料
の樹脂分散物の製造例を示す。

塊状樹脂粉砕法による例： （１１ベンジルスルホンアミド ホルムアルデヒド樹脂　　　　３６０部（２）Ｂ−状態
の非変性メラミン ホルムアルデヒド樹脂　　　　７８．４部（３）　　ロ
ーダミンＢエキストラ　　　４．０２部（４）　　ロー
ダミン６ＧＤＮエキストラ　４．０２部（１）を１２５
℃にて融解し、（２）を加えて溶解する。樹脂が１３５
℃にて透明になったところで温度を１７０〜１８０℃に
上げるＱ　（３１、（４）　７ｆｃ加えて溶解し、冷却
して固めた後、粉砕すると、青赤色の螢光を発する樹脂
固溶体が得られる。

乳化重合法による例： （１）３，６−ピスジエチルアミノ ー９−（２’−カルボキシフェ ニル）キサンテニルクロリド　　　１部（２）　　ジア
セトンアルコール　　　　　　３部（３）　　水　　　
　　　　　　　　　　　３００部（４）蟻　酸　　　　
　　　　　　　　０．１部（５）乳化重合によるポリ塩
化ビニ ル粉末　　　　　　　　　　　１００部（１）を（２）
と（３）と（４）に溶解し、８０〜ｌｏｏ℃に熱する。

（５）を加えてかき混ぜながら８０〜１００℃に保ち、
染料を吸尽せしめる。水洗し、８０〜１２０℃にて乾燥
すると赤色の螢光を発するマゼンタ色の樹脂固溶体が得
られる。

樹脂析出法による例： （１）安息香酸変性ペンタエリトリ ット−無水フタル酸アルキド （酸価９１　）　２７．５％　　　　１００部（２）　
　水酸化アンそニクム （２８％ＮＨ，）　　　　　　　　　　２５部（３）　
　水　　　　　　　　　　　　　　５００部（４）　　
ローダミンＢ塩基　　　　　　　１．８部（５）　　ロ
ーダミン６Ｇ　　　　　　　　　　１部（１）を（２）
と（３）の混合液に溶かしてアンモニウム塩をつくシ（
４）　、　（５）をこのアンモニウム塩溶液を溶かす。

この溶液を水２１００部で希釈し、硫酸アルミニウム・
オクタデカハイドレートの１０％水溶液２００部を攪拌
下に滴下反応ぢせる。ここで析出した反応混合物がアル
カリ性であれば、希薄酸、たとえば１０％酢酸を加えて
わずかに酸性にしなければならない。ついで反応混合物
ｔ−５０℃で１時間攪拌しながら加熱し、−通抜、真空
乾燥し、ついで粉砕して青赤色の螢光を発する樹脂（ア
ルミニウム塩）固溶体を得る。

着色剤として使用される染料又は顔料はこの分野で通常
使用されているものでよい。即ち染料としては油溶性染
料例えばスミカロンバイオレットＲ８，ダイアニクスフ
ァーストパイオレツ）３Ｒ−Ｆ８．カヤロン−リオール
ブリリアントブルーＮ−ＢＧＭ（以上はアントラキノン
系染料）、カヤロンポリオールブリリアントブルーＢＭ
、カヤロン−リオールダークブルー２ＢＭ、スミカロン
ジアゾブラック５Ｇ、　ミクタセルブラック５ＧＨ（以
上はアゾ系染料）、ダイレクトダークグリーンＢ１ダイ
レクトブラウンＭ、ダイレクトファーストブラックＤ（
以上は直ｉ染料）、カヤノールシリングシアニン５Ｆ、
　（ｗ１性染料）、スミカリルチル−６Ｇ、アイゼンマ
ラカイトグリーン、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ビ
クトリアブルー（以上は塩基性染料）等が挙げられる。

一方、顔料としてはビクトリアブルーレーキ、無金属７
タロシアニン、フタロシアニン、ファーストスカイブル
ー、パーマネントレッド４Ｒ，ブリリアントファースト
スカーレット、ブリリアントカーミンＢＳ。

パーマネントカーミンＦ’Ｂ、リソールレツド、パーマ
ネントレッドＦ　５　Ｒ，ブリリアントカーミソ６Ｂ、
ビグメントスカーレツト３Ｂ、ローダミンレーキＢ、ロ
ーダミンレーキＴ１アリザリンレーキ、ファーストレッ
ド、ブライトレッドＧトナー、リオノールレツドＣＰ−
Ａ、クロムイエロー（黄＠）、シンクイエロージンクク
ロメート（亜ｍ黄）、しそンイエロー（クロム酸バリウ
ム）、カドミウムイエロー、ナフトールイエローＢ１ハ
ンザイエロー５Ｇ１ハンサイエロー３Ｇ、へンザイエロ
ーＧ、ハンザイエローＡ、ハンサイエローＲＮ、ハンザ
イエローＲ。

ベンジジンイエロー、ベンジジンイエローＧ。

ベンジジンイエローＧＲ，／Ｊ−マネントイエローＮＣ
Ｇ、キノリンイエローレーキ、ファーストイエロー等が
挙げられる。なお本発明では耐光性、色移行性、耐溶解
性等の点ら顔料が好ましい。

ワックス類としてはカルナバワックス、オーキュリーワ
ックス、マイクロクリスタリンワツクス、パラフィンワ
ックス、セレシンワックス、モンタンろう、キャンデリ
ラワックス、酸化ワックス、ライスワックス、水添ヒマ
シ油硬化物、セラックろう、チュウハクろう、パームろ
う、密ろう、低分子量ポリエチレン、ポリステアリン酸
ビニル等の容易に熱容融し得るワックス又は樹脂が挙げ
られる。

結着剤としてはポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、クリ
弗化ビニル、プリビニルブチラール、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリス
チレン、４！リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリアミド、スチレン〜ブタジェン共重合体、アク
リロニトリル〜スチレン〜ブタジェン共重合体、アクリ
ル系樹脂、セルロースエステル類、セルロースエーテル
類、石油樹脂、ポリカプロラクトン等の容易に熱軟化又
は溶融し得る樹脂が挙げられる。

その他、添加成分である柔軟剤としては常温で油状のも
の、例えば流動パラフィン、鉱油、鯨油、菜穏油等のブ
ロッキングを防止し得る物質が使用される。

以下に本発明の実施例を示す。なお部、％は全て重量部
である。

実施例１〜２ 下記組成からなる両インクを夫々溶融分散して均一分散
体とした。

螢光インク（赤橙色螢光）： カルナノ々ワックスＡｔ　　　　　　　　４−３．１部
キャンデリラワックス　　　　　　２８．８部石油樹脂
　　　　　　　　４．７部 流動パラフィン　　　　　　　　　　０．９部東ローダ
ミンＢエキストラ〜ローダミン６ＧＤＮ混合系（１：１
重量比）のベンジルスルホンアミド・ホルムアルデヒド
樹脂固溶体。螢光染料量は全体の１．８％、塊状樹脂粉
砕法で製造。

着色インク（赤色）： カルナバワックスＡ１　　　　　　３９．５部パラフィ
ン（１５５’Ｆ）　　　　　　　３９．５部石油樹脂　
　　　　　　　５部 流動パラフィン　　　　　　　　　　　１部次に６μ厚
のポリエステルフィルム上にａ光インクを塗膜厚が下記
表−１に示す値となるように溶融塗布して第一熱溶融性
インク層（以下。

螢光インク層という。）を形成した後、その上に着色イ
ンクを塗膜厚が同表に示す値となるように溶融塗布して
第二熱溶融性インク層（以下、着色インク層という。）
を形成することにより、熱転写記録媒体を作った。

（以下余白） 表　　　　　　　　１ 壷１：螢光及び着色インク層全体に対する螢光物質の割
合 量ｚ；螢光及び着色インク層全体に対する着色剤の割合 比較例１ 実施例１で作った両インクを螢光インク／着色インク＝
３／２（重量）の比率で混合し、実施例１と同濃度の螢
光物質及び着色剤を含む混合インク（螢光物質１３．５
％、着色剤６．０％）を調製し、これを６μ厚の一すエ
ステルフイルム上に塗膜厚が５．０μとなるよう溶融塗
布して熱溶融性インク層が１層タイプの熱転写記録媒体
を作った。

比較例２ 混合インクとして下記組成のもの（螢光及び着色インク
層全体に対し螢光物質２５％、着色剤６％）を用いた他
は比較例１と同じ方法で熱溶融性インク層が１層タイプ
の熱転写記録媒体を作成した。

混合インク： ＦＺ３０４ルツドオレンジカラー　　２５部リす−ルレ
レッＣＰ　−Ａ　　　　　　　　　４部セイカファース
トエロー２２００Ｍ　　　　２部カルナバワックス　　
　　　　　　３５．１部キャンデリラワックス　　　　
　　１４．６部ノぞラフイン（１５５’Ｆ）　　　　　
　　１３．３部石油樹脂　　　　　　　　５部 流動パラフィン　　　　　　　　　　　１部以上の記録
媒体のインク層面に市販のＰＰＣ（を通紙複写機）用転
写紙を重ねサーマルヘッドへの印加熱エネルギー０．５
０ｍＪ／ドツト（８ドツト／１ＩＩＩヘツドにおいて）
及び押付は圧約５００Ｊｉ＋／ｉの条件で記録媒体側か
らサーマルヘッドを渦て、その部分の各インク層を転写
紙上に溶融転写した後、１００　ｍ　ｓｅａ後に記録媒
体を転写紙面に対し鋭角に引剥すことにより、印字記録
を行なった。その結果を表−２に示した。

また以上の記録媒体及び印字物について螢光スペクトル
を測定し、表−２に示した。なお実施例１の記録媒体の
螢光スペクトルについては第５図にも示した。なお第５
図中、実線は支持一体１０側、破線は転写紙１０′側を
表わし、また人は励起スペクトル、Ｂは発光スペクトル
、Ｃは支持体側と転写紙側との螢光強度の差を表わす。

（以下余白） この表から明らかなように同濃度の螢光物質を使用した
にも拘らず、本発明品は比較品に比べて高強度の螢光を
発している。比較品で実施例１と同強度の螢光を得るに
は比較例２のように螢光物質がインク層中に約２５％必
要となジ、その結果、特に印字の細線部にカスレが発生
する。

効　　　果 以上の如く熱溶融性インク層中の螢光物質を支持体近傍
にｆｒ金含有せることにより、印字′転写画像の色濃度
及び螢光色強度が高くなると共に、印字品質を向上する
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第３図は本発明の熱転写記録媒体の断面図、
第２図はこの記録媒体を用いた印字記録法についての説
明図、第４図は実施例及び比較例゛で作つ良熱転写記録
媒体の螢光スペクトルを測定するための説明図、第５図
は実施例工で作った熱転写記録媒体の螢光スペクトルを
示す。 １・・・本発明の熱転写記録媒体 ２・・・螢光物質　　　　　３・・・着色剤４・・・ワ
ックス類及び結着剤 ５・・・サーマルヘッド　　６・・・転写紙Ｉ　Ｑ　、
　１０’・・・耐熱性支持体（又は１０は支持体側、１
０’は転写紙側） １１・・・熱溶融性インク層１２・・・印字転写画像１
３・・・第一熱溶融性インク層又は螢光インク層１４・
・・第二熱溶融性インク層又は着色インク層第５図の実
線・・・支持体１０側 第５図の破線・・・転写紙１０′側 Ａ・・・励起スペクトル　　Ｂ・・・発光スペクトルＣ
・・・支持体１０側と転写紙１０’側との螢光強度の差 ｉ、ｊ［！］ 怖３又 餡４図 手続補正書 昭和５９年ｌＯ月１２日 特許庁長官　志　賀　　字数　、鎚 １、事件の表示 昭和５９年　特　許　願第１７９８６２号３、補正をす
る者 事件との関係　特許出願人 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 （６７４）株式会社　リ　コ　− 代表者　　浜　１）　　　広 ４、代理　人 ５、補正の対象 ［ｌ）　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄６、　補
正の内容 （１１明細書第２１頁下から第３行「スペクトルホトメ
ーター」を［スペクトルホトメーター」に訂正する。 （２）第５囚を別添図面の通り訂正する。 ７、添付書類の目録

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、耐熱性支持体上にワックス類、結着剤、着色剤及び
   螢光物質を含有する熱溶融性インク層を設けた熱転写記
   録媒体において、インク層中の螢光物質を耐熱性支持体
   近傍に存在せしめたことを特徴とする熱転写記録媒体。