JPH02190392A - 熱転写しうる蛍光物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱転写に用いる蛍光供与素子に関する。

近年、カラービデオカメラで電気的につくり出される画
像をプリントすることを目的とする熱転写系が開発され
た。開発された方法の一つによれば、まず色フィルター
によって電気的な画像の色を分けて、それぞれの色の画
像を電気信号に変換する。その後これらの電気信号から
シアン、マゼンタおよびイエローの電気信号をっ（り出
して電気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シ
アン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子はプリン
トするために染料受容素子に近接して配置されている。

線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を与え
るように、これら二つの素子を熱転写へンドと熱盤ロー
ラーとの間に挿入する。

線形熱転写ヘッドは加熱素子を数多く有しており、シア
ン、マゼンタおよびイエローの電気信号に応じて各々継
続的に加熱される。このようにして、画面上の画像に対
応したカラーハードコピーが得られる。この工程および
この工程を実施するための装置は米国特許第４．６２１
，２７１　号にさらに詳しく記載されている。

上記の系は、可視染料像を描かせるために使用するもの
である。しかし、変造やデエープリケーションを禁じた
り、秘密情報をコード化したりあるいは保証するために
は、紫外線を照射したときに可視光とともに蛍光を発す
る、目に見えない紫外線吸収像を描かせることが有益で
あろう。

（従来技術） 米国特許第４，６２７，９７７号には、熱により溶融す
るワックスインク層を有する蛍光熱転写記録媒体が開示
されている。この系において蛍光物質は、溶融ワックス
とともに移動する。

（発明が解決しようとする課題） しかし、ワックス移動系では連続階調をつくることがで
きないという問題がある。さらに、前記特許の蛍光物質
はワックスマトリックスがなければ拡散することができ
ない。

本発明は、供与素子から受容素子へ自刃で移動し拡散す
ることができる程度の蒸気圧を存する、連続階調系に有
用な蛍光物質を提供することを目的としている。

（課題を解決するための手段） かかる目的は、高分子結合剤中に分散した蛍光性を示す
１，８−ナフタルイミド誘導体を一面に有し、その裏面
に潤滑剤を含有する滑層を有する支持体からなる熱転写
用供与素子を提供する本発明によって解決された。

本発明で使用する１、８−ナフタルイミド類の蛍光誘導
体は以下の構造を有するものであるのが好ましい。

この構造式において、Ｒは水素原子；メチル、エチル、
メトキシエチル、イソプロピル、メトキシエチル等の炭
素数１〜６の置換または無置換のアルキル基；ベンジル
、フェニル、２−ピリジル等の炭素数５〜１０の炭化水
素環または複素環であり、Ｄは、メトキシ、エトキシ、
イソプロポキシ、クロロ、アミノ、Ｎ−メチルアミノ、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ等の１価で
非イオン性のノンクエンチング（ｎｏｎ−ｑｕｅｎｃｈ
ｉｎｇ）な原子団である。

本明細書において［ノンークエンチング」とは、化合物
が元来有する蛍光性を損なわない性質を意味する。

本発明では、Ｒは水素原子、メチルまたはエチルである
のが好ましい。また、Ｄがメトキシ、クロロまたはアミ
ノである７ものも好ましい。

本発明の範囲に含まれる化合物として以下のものを例示
することができる。

上記の化合物は、適当な１．８−ナフタルイミドを第１
級アミンで脱水することにより合成することができる。

本発明の供与素子のセパレートエリアには、熱によって
染料受容層に転写しうるちのであれば可視染料を使用す
ることもできる。とくに下記の構造式を有するような昇
華性染料を使用すれば良好な結果が得られた。

−ＣＨ，−・、０／・ ４−（−０ＣＨ３） また、米国特許筒４，５４１．８３０号に開示される染
料を使用しても良好な結果が得られる。単色の画像を描
くために、これらの染料を単純で使用しても２種以上を
混合して使用してもよい、染料は０．０５〜Ｉｇ／ｎｆ
で使用してよい、また、染料は疎水性であるのが好まし
い。

本発明の供与素子に用いる蛍光物質は、セル口・−スア
セテートヒドロジェンフタレート、セルロースアセテー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテートブチレート、セルローストリアセテート、ポ
リカーボネート、ポリ（シロキサンーコーアクリロニト
リル）、ポリ（シロキサン）またはポリ（フェニレンオ
キシド）等の高分子結合剤中に分散する。結合剤は０．
１〜５ｇ／ポで被覆してもよい。

供与素子の蛍光物質層は、グラビヤ印刷のようなプリン
ト技術によって支持体上に被覆またはプリントしてもよ
い。

本発明の染料供与素子用の支持体には、寸法安定性を有
し、かつ熱プリントヘッドの熱に耐え得るものであれば
いかなる物質でも使用しうる。そのような物質として、
例えばポリ（エチレンテレフタレート）のようなポリエ
ステル、ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、
コンデンサー紙、セルロースエステル、フッ素高分子、
ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィンおよび
ポリイミドが挙げられる。この支持体の厚さは通常２〜
３０μとし、必要に応じて下塗り層を被覆してもよい。

染料供与素子の裏面には、染料供与素子がプリンＩ・ヘ
ッドに粘着するのを防ぐために滑層を被覆する。かかる
滑層には、界面活性剤、液体潤滑剤、固形潤滑剤または
これらの混合物等の潤滑物質が含まれ、高分子結合剤は
含まれていてもいなくてもよい、好ましい潤滑剤は、１
００°Ｃ以下で溶解する半結晶質有機物かオイル等であ
る。そのようなものの中には、例えばポリ（ビニルステ
アレート）、蜜蝋、ペルフルオロアルキルエステルポリ
エーテル、ポリ（カプロラクトン）、シリコーンオイル
、ポリ（テトラフルオロエチレン）、カーボヮックス、
ポリ（エチレングリコール）または米国特許筒４，７１
７，７１１号、第４，７１７．７１２号および第４，７
３８，９５０号に開示されるような高分子結合剤等があ
る。滑層に用いる高分子結合剤としては、ポリ（ビニル
アルコールーコープチラール）、ポリ（ビニルアルコー
ルーコーアセタール）、ポリ（スチレン）、ポリ（ビニ
ルアセテート）、セルロースアセテートブチレート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテ
ートおよびエチルセルロース等が適している。

滑層中に使用する潤滑物質の量は潤滑物質のタイプによ
って大きく変わるが、通常は０．００１〜２ｇ　／　ｒ
ｄである。高分子結合剤を使用するときは、潤滑物質は
高分子結合剤の０．１〜５０重量％、好ましくは０．５
〜４０重量％使用する。

本発明の供与素子とともに使用する受容素子は、表面に
像受容層を有する支持体からなる。支持体は、透明なフ
ィルムであってもよいし、またポリエチレン被覆紙、ホ
ワイトポリエステル（白色顔料を混入したポリエステル
）、アイポリ−紙、コンデンサー紙またはｄｕＰｏｎｔ
　Ｔｙｖｅｋ”等の合成紙のように反射性を有するもの
であってもよい。

像受容層は、例えばポリカーボネート、ポリウレタン、
ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレンーコー
アクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）またはこ
れらの混合物を含有していてもよい。

上述したように、供与素子は染料転写像を形成するため
に使用する。染料像の転写は、上述したように像の形に
供与素子を加熱し、染料像を受容素子上に転写して染料
転写像を形成することによって行う。

本発明の供与素子は、シート、連続ロールまたはリボン
のいずれの状態で使用してもよい、連続ロールまたはリ
ボンにする場合には、染料を上記の１．８−ナフタルイ
ミドの誘導体だけに限って使用しても、昇華性シアンお
よび／またはマゼンタおよび／またはイエローおよび／
またはブラック等の上記の染料以外の染料を交互に使用
してもよい。

かかる染料については、米国特許筒４　、５４１　、８
３０号、第４，６９８，６５１号、第４，６９５．２８
７号、第４，７０１，４３９号、第４．７５７，０４６
号、第４，７４３．５８２号、および第４．７５３，９
２２号に開示されている。かかる単一色、二色、三色ま
たは四色（あるいはそれ以上の色からなる）素子は本発
明の範囲内に含まれるものである。

本発明の好ましい実施態様では、供与素子はマゼンタ、
イエロー、シアンおよび上記の蛍光物質の順に繰り返し
被覆したポリ（エチレンテレフタレート）の支持体を有
しており、これらの三色それぞれについて上記の操作を
施して蛍光像を含む三色の染料転写像を得る。

本発明を用いた熱染料転写体は、（ａ）上記の供与素子
および（ｂ）上記の受容素子からなり、受容素子は供与
素子と重ね合わせであるため、供与素子の蛍光物質層は
受容素子の像受容層と接触している。

ｉｍ附 ６ｐｍのポリ（エチレンテレフタレート）の支持体上に
下記の層を順に被覆して供与素子を製造した。

１）　　ｌ−ブタノールから被覆したｄｕＰｏｎｔ　Ｔ
ｙｚｏｒＴＢＴ’チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシド（
０，１６ｇ／ボ）の下塗り層 ２）　シクロペンタノン、トルエンおよびメタノールか
らなる混合溶媒から被覆したポリ（スチレンーコーアク
リロニトリル）結合剤（重量比７０：３０）中の上記の
蛍光物質または下記の対照蛍光物質（０，１６ｇ／％）
からなる層（溶解度を越えているときには被覆前に過剰
固形分を濾過した）この素子の裏面には以下の層を被覆
した。

１）　　トルエンから被覆したＢｏｓｔｉｋ７６５０”
　　（エンハート社（Ｅｍｈａｒｔ　Ｃａｒｐ、））ポ
リエステル（０，１１ｇ／ポ）の下塗り層 ２）トルエンおよび３−ペンタノンの混合溶媒から被覆
したポリ（スチレンーコーアクリロニトリル）結合剤（
重量比７０：３０）　　（０，５４ｇ／ボ）中のＧａｆ
ａｃ　Ｒ＾−６００”　（ＧＡＦ社）ポリオキシエチレ
ン粒子ホスフヱートエステル（０，０４３８／　ｎで）
およびＢＹＫ−３２０”　　（米国、ＢＹＫケミ−社）
ポリオキシアルキレンメチルアルキルシロキサンコポリ
マー（０，０１６ｇ　／ボ）の滑層 皿勝ｉ 下記の物質は、コダックラボラトリーブロダクツアンド
ケミカルディビジョン（Ｋｏｄａｋ　Ｌａｂｏｒａｔｏ
ｒｙＰｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　
Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）から市販されている。

対照１ 対照４ ｎ−Ｃ４１１１ 対照５ ｎ　　ＣｔｈＨｌｌ 対照２ ゝ＼、／＼、メ＼、〆 Ｃ，Ｏ，（ｏ−Ｃｏ、Ｈ） 対照６ （Ｃ１ｂ）ａ−ＯＣＨｚ Ｃａ１ｔ　（９Ｌ−ＣＯｔＨ） 対照７ Ｃ４Ｈ６（２，５−ＯＣｌｈ） Ｎ　（ＣＨコ）ｔ ）、／＼、／ 透明な１７５ｎのポリエチレンテレフタレート支持体上
に、Ｍａｋｒｏｌｏｎ５７０５”　　（バイヤーＡＧ社
）ポリカーボネート樹脂（２，９ｇ／％）を塩化メチレ
ンおよびトリクロロエチレンとの混合溶媒に溶かした溶
液を被覆することによって製造した。エリアが約３　ｃ
ｙａ　Ｘ　１５ｃｍの供与素子ストリップの蛍光物質側
が、これと同一サイズのエリアを有する受容素子の像受
容層と接触するように設置した０組み合わせた素子をス
テッパーモーターで駆動している引き取り装置のジゴー
に固定した。その後、素子の組み合わせを直径１４ｍの
ゴムローラーの頂部にのせ、Ｔ［ＩＫ熱ヘッドＬ−１３
３（Ｎｏ、６−２Ｒ１６−１）を３．６ｋｇの力で組み
合わせた素子に染料供与素子側からゴムローラーに向け
て押し付けた。

画像形成電子系を働かせて、プリントヘッドとローラー
との間から素子の組み合わせを３．１ｍｍ／秒の速度で
引き取った。これにあわせて、熱プリントヘッドの抵抗
素子を、画素パルス幅８ミリ秒でパルス加熱することに
よって濃度を段階的に変えた像を描かせた。プリントヘ
ッドに供給した電圧は約２１Ｖ、電力は１．６ワツト／
ドツト（１２ミリジユール／ドツト）とした。

その後、受容素子を供与素子から分離し、固定強度の３
６０ｎ−励起ビームを使用した固定強度スペクトロフル
オリメーターによって発光を相対的に比較した。その結
果を以下の表に示した。

二の化合物は、バイヤース（ＢｙｅｒＳ）　とチャツプ
マン（Ｃｈａｐｍａｎ）による特願平１−２２６３５５
号（平成元年８月３１日付出願；発明の名称［熱転写し
うる蛍光７−アミノクマリンＪ）の主題である。

（発明の効果〕 上記の結果は、本発明の化合物が先行技術の対照化合物
よりも蛍光性が極めて高いことを示している。

（外４名

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　高分子結合剤中に分散した蛍光物質である１，８−ナ
   フタルイミド誘導体を一面に有し、その裏面に潤滑剤を
   含有する滑層を有する支持体からなる熱転写用供与素子
   。