JPH01146787A - 熱転写用の安定剤‐供与体部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は転写染料の光に対する安定性を高めた熱転写用
安定剤−供与体部材に関する。

近年、熱転写システムが開発されて、カラービデオカメ
ラで電子的に得た画像からプリントが得られるようにな
った。そのようなプリントを得る一つの方法では、電子
画像をまずカラーフィルターで色分解する。次に各色分
解した像を電気信号に変える。次いでこれらの電気信号
を働かせてシアン、マゼンタおよびイエローの電気信号
を出す。

これらの信号を次にサーマルプリンターへ送る。

プリントを得るには−シアン、マゼンタまたはイエロー
染料−供与体部材を染料−受容部材と面と面を合わせて
置く。次いでこれらの２つをサーマルプリントヘッドと
定盤ローラーとの間に挿入する。ライン型のサーマルプ
リントヘッドを用いて染料−供与体シートの裏から熱を
供給する。サーマルプリントヘッドは多数の発熱体を有
し、シアン、マゼンタおよびイエロー信号に応じて順次
加熱される。次いで他の２つの色についてこのプロセス
を繰返す。スクリーン上に見られたオリジナル画像に相
当するカラーハードコピーはこのようにして得られる。

この方法およびこれを実施するための装置についての詳
細は、１９８６年１１月４日発行のＢｒｏｗｎｓｔｅｉ
ｎ　　の”　サー　ｆ　Ａ／プリンター装置を制御する
ための装置および方法”と題する米国特許筒４．６２１
，２７１号に記載されている。

画像染料は全て光に対して多かれ少なかれ不安定である
。染料はしばしば染料三重項状態、ラジカルおよび／ま
たは一重項酸素を含むいくつかの経路を経て光分解する
ことが知られている。光に対する安定性の改良は非常に
望ましいことである。

（従来の技術） 種々の安定剤がハロゲン化銀写真システムにおいて知ら
れている。しかしながら、これらの安定剤の多くはひど
く着色したシあるいは保存中に劣化生成物の形成によっ
て着色する。そのため、好ましくない汚点が生じるので
、多くのシステムに使用することはできない。

ヨーロッパ特許出願第１４７．７４７号１日本特許第５
９／１８２，７８５号および米国特許用４．７０５，５
２１号および第４，７０５，５２２号には、熱転写シス
テム用の安定剤の使用についての記載がある。しかしな
がら、そこに記載されているのは染料−受容体部材中に
使用するための安定剤である。

（発明が解決しようとする課題） 染料−受容部材中に安定剤が含まれるということは、安
定剤のどのような色も目についてしまうという問題があ
る。安定剤の色はＤ最小領域において特に具合いが悪い
。

本発明の目的は、染料−受容部材中に具合いの悪い汚点
を生じることなく、安定剤を熱転写システムにおいて用
いる方法を提供することである。

（課題を解決するための手段） これらのおよび他の目的は、片側に重合体結合剤中に分
散した安定剤を有し、他の側に潤滑剤からなるスリッピ
ング層を有する支持体よシなる安定剤−供与体部材にお
いて、上記安定剤が多数のアルコキシで置換された芳香
族化合物または一重項酸素消光物質金属キレートよりな
る本、発明の上記安定剤−供与体部材によって達成され
る。

安定剤を供与体部材中に用いることによって、必要な場
合は別の加熱サイクルで、安定剤を像通りに転写しても
よい。従って、どのような色であってもほとんど目につ
かない。安定剤は染料−供与体部材の染料層中に混合し
てもよく、これにより安定剤は染料と共に同時に転写さ
れる。これは。

Ｄ最小領域へは安定剤がほとんどまたは全く転写されな
いため、汚点をほとんどまたは全く生じないという点で
、有利である。またＤ最大領域では、よシ多くの染料が
転写される領域には、よシ多くの安定剤が転写される。

従って、安定剤は別の供与体部材中に混合したシ、染料
−供与体部材の染料層中へ混合したル、あるいは染料の
繰返し領域、たとえばシアン染料、マゼンタ染料、イエ
ロー染料、安定剤等、を有する染料−供与体部材の別々
の部分に用いてもよい。

本発明の具体例では、安定剤は染料−供与体部材中の染
料層の重合体結合剤中に混合する。別の好ましい具体例
では、−１項酸素消光物質金属キレートがニッケルキレ
ートである。

本発明で使用する安定剤は使用目的に有効などのような
量で用いてもよい。一般に、染料−供与体または安定剤
−供与本部材の０．０２〜０．５り７ｍ１でよい結果が
得られた。

ここで使用する一重項酸素消光物質金属キレートという
言葉は、基底状態への転換によって、分子状酸素との染
料感光相互作用によって生成される励起状態の一重項酸
素を不活性化する物質を意味する。参照；　Ｖ、　５ｈ
ｌ）’ａｐｅｎｔｏｋ）１およびＩｎａｖｏｖのロシア
化学レビュース、４２ｆ２１１９７６、第９９−１１０
頁。

本発明の好ましい具体例では、安定剤は式：（式中、　
Ｍｅ　ｔｉＮｉ（ＩＩ）、Ｃｏ（ｆｆ）またはＦｅ　（
Ｉｌｌのような金属であり、各Ｒは個々に炭素原子数１
〜１０の置換または非置換アルキル基、たとえば”’Ｃ
Ｈｓ　、−ＣｔＨｓ　−−ＣＨ（Ｃ）ＴＩ）！　、−Ｃ
Ｈｔ　−Ｃｕｔｔ−Ｃ，Ｈ，、：炭素原子数６〜１０の
置換または非置換アリール基、たとえば であり、あるいは２つのＲがこれらが結合しているＮと
ともに一緒に結合してｌ−０＞−。

形成する） を有する。

本発明の別の好ましい具体例では、上式中のＭｅはニッ
ケル（ｌ［）であり、各Ｒはｎ−ブチル基である。

本発明で用いうる安定剤の例には以下のものがある： Ｃｏｍｐｏｕｎｄ） １）　　１，２．４−　）ソーｎ−ブトキシベンゼン／ ｌＣ，Ｈ。

／ ｌ−ｃツＨ１１ ６）ビス（Ｎ、Ｎ〜ジーｎ−ブチルジチオカルバメート
）ニッケル（ｆｆ＋ されている） ７）ビス（Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジテオカルバメート
）コバルト（ＩＩ） ８）ビス（Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート
）鉄（Ｉｆ） ９）ビス（Ｎ、Ｎ−ジーｊ−プロピルジチオカルバメー
ト）ニッケル（ＩＩ） １１）　　ビス（ｏ−（Ｎ−メチルホルミミドイル）フ
ェノール）ニッケル（１１） ２＋ （Ｃｔｏ　Ｈｔ＊　Ｎｔ。Ｎｌ　　　）熱の作用で染料
−受容層へ転写可能なものであればどのような染料も本
発明の染料−供与体部材の染料層に使用することができ
る。以下のような昇華可能な染料で特によい結果が得ら
れた：ｃＢｃＢｏ、ｃＮｕ−ｃ晶 または米国特許第４，５４１，８３１号に記載の染料。

上記の染料は単独でまたは単色となる組合せで用いうる
。染料は０．０５〜ｉｆ／ｍの範囲で使用し。

疎水性であるのが好ましい。

染料−供与体部材中の染料はセルロース誘導体。

たとえばセルロースアセテート水素７タレート、セルロ
ースアセテート、セルロースアセテートグロビオネート
、セルロースアセテートブチレート。

セルローストリアセテート：ボリカーポネート：スチレ
ン−アクリロニトリルコポリマー、ポリ（スルホン）ま
たはポリ（フェニレンオキシド）のような重合体結合剤
中に分散させる。結合剤は０．１〜ｂ　ｆｊ　／　ｉの
範囲で使用する。

染料−供与体部材の染料層は支持体へ塗布してもあるい
はグラビア法のような印刷技術で支持体に印刷してもよ
い。

寸法が安定しておシ、かつサーマルプリントヘッドの熱
に耐えうるものであればどのような物質も、本発明の染
料−供与体部材または安定剤−供与体部材のための支持
体として使用することができる。そのような物質にはポ
リ（エチレンテレフタレートのようなポリエステル類：
ボリアミド類；ポリカーボネート類；グラシン紙；コン
デンサー紙：セルローステステル類：弗素ポリマー類：
ボリエーテル類；ポリアセタール類；ポリオレフィン類
：およびポリイミド類がある。支持体は一般に２〜６０
μｍの厚さである。所望ならば、これに下塗り層巻塗布
してもよい。

染料−供与体部材または安定剤供与体部材の裏側にスリ
ッピング層を塗布して、プリントヘッドが染料−供与体
部材に粘着するのを妨げる。そのようなスリッピング層
は重合体結合剤を含有するまたは含有しない潤滑物質、
たとえば界面活性剤、液体潤滑剤、固体潤滑剤またはこ
れらの混合物よりなる。好ましい潤滑物質には油または
１００℃より低い温度で浴融する半結晶性有機固体、た
とえばポリ（ビニルステアレート）、密ろう、過弗素化
アルキルエステルポリエーテル類、ポリ（カプロラクト
ン）、カルボワックスまたはポリ（エチレングリコール
類）がある。スリッピング層に適した重合体結合剤には
ビニルアルコールーブチラールコホリマー、ビニルアル
コール−アセタールコポリマー、ポリ（スチレン）、ポ
リ（ビニルアセテート）、セルロースアセテートブチレ
ート、セルロースアセテート、またはエチルセルロース
がある。

スリッピング層に用いる潤滑物質の量は主として潤滑物
質の徨類によるが、一般に０．００１〜２７／ゼの範囲
である０重合体結合剤を用いるならば。

潤滑物質は重合体結合剤の０．１〜５０重量係重量まし
くは０．５〜４０重量憾で存在させる。

本発明の染料−供与体部材と共に用いられる染料−受容
部材は通常その上に染料像−受容層を有する支持体よシ
なる。支持体は透明なフィルム、たとえばポリ（エーテ
ルスルホン）、ポリイミド、セルロースエステル、たト
エばセルロースアセテート、ビニルアルコール−アセタ
ールコポリマーまたはポリ（エチレンテレフタレート）
である。

染料−受容部材用の支持体はまたバリタ被環紙。

白色ポリエステル（白色顔料を混合したポリエステル）
、アイポリ−紙、コンデンサー紙または合成紙たとえば
デーポン社のＴｙ・・ｋ■のような反射性のものでもよ
い。好ましい具体例では、白色顔料を含有するポリエス
テルを用いる。

染料像−受容層はたとえばポリカーボネート、ポリウレ
タン、ポリエステル、ポリビニルクロリド、スチレン−
アクリロニトリルコポリマー、ポリ（カプロラクトン）
！たはこれらの混合物よりなる。染料像−受容層は使用
目的に有効などのような量で存在させてもよい。一般に
１〜５１／ぜの濃度でよい結果が得られた。

上述のように５本発明の染料−供与体部材を用いて染料
転写像を形成する。そのようなプロセスは上記のような
染料−供与体部材を像の通りに加熱し、染料ｒ象を染料
−受容部材へ転写して染料転写像を形成することよシな
る。

実施例 本発明を説明するために以下に実施例を示す。

３１遣ユ 以下の層を列挙した順に６μｍのポリ（エチレンテレフ
タレート）支持体上に被覆することによってイエロー染
料−供与体部材を製造した：１）アセトンおよび水から
塗布したゼラチン硝酸塩（０，ＩＳＭ’／ｍ）の染料−
バリヤｊ輯、および２）２−ブタノン／テトラヒドロフ
ラン溶剤混合物から塗布した上記のテトラヒドロキノリ
ンイエロー染料（Ｑ、２７　ｆ／ｌｒｉ　）、およびセ
ルロースアセテート水素フタレート結合剤（０，３２ｔ
／イ）中の０、Ｑ、０５４．０．１１または０．１６ｆ
／ぜいずれかの安定剤６を含有する染料層。

部材の裏側にＶａｎｉｅｒ等の米国特許第４，７１７，
７１１号に記載の徨類のスリッピング層を被覆した。

ＩＣＩ社のＭｅｌ　１ｎｅｘ　９９０■白色ポリエステ
ル支持体上に塩化メチレンおよびトリクロロエチレン爵
媒混合物中のＭａｋｒｏｌｏｎ　５７０５■（バイエル
社）ポリカーボネート樹脂（２，９ｔ／ｍ：）ノ溶液を
塗布することによって染料−受容部材を製造した。

０．７５インチ（１９ｍ）幅の染料−供与体部材ス）　
ＩＪツブの染料側を同じ幅の染料−受容体部材の染料像
受容層と接触させて置いた。この組合せ体をステッパー
モーターで動く引っ張シ装置のジョーに固定した０組合
せ体を直径０．５５インチ（１４Ｍ）のゴムローラーお
よびフジッーサー１ルヘッド（ＦＴＰ−０４−０ＭＣ８
ＯＯ１）の上に置き、スプリングで６．５ボンド（１，
６Ｋｙ）の力にて組合せ体の染料−供与体部材側をプレ
スしこれをゴムローラーに押しつけた。

像を形成するエレクトロニクスを活性化して引っ張り装
置によってプリントヘッドとローラーとの間の組合せ体
を０．１２３インチ／秒（３，１鞄／秒）で引っ張らせ
た。同時に、サーマルプリントヘッド内の抵抗体を加熱
して最大密度領域を作り出した。プリントヘッドへ供給
した電圧は約２１Ｖであり、約１．５ワツト／ドツト（
１２ジユール／ドツト）を示した。

染料受容部材を染料供与体部材から離し、＠のステータ
スＡブルー反射密度を読んだ。次に像を強力日光退色試
験に４日間、５０キロルツクス、５４００”Ｋ、６２℃
、約２５　ＲＨでかけ、密度の減少を計算した。次の結
果が得られた。

表１ ０　（対照）　　　　　　　　　１．６　　　　　１４
０．０５４　　　１．６　　８．９ ０．１１　　　１．７　　７．６ ０．１６　　　１．９　　６．２ 上の結果から、安定剤６は染料の退色量を減少させるの
に有効であることが分った。

実施例２ イエロー染料を染料−バリヤー層の上の層に塗布せずそ
して安定剤６を０．２７５’／ｍの濃度で存在させた他
は、実施例１のイエロー染料−供与体部材と同様にして
安定剤−供与体部材を製造した。

実施例１のように安定剤を會まない実砲例１の対照染料
−供与体部材を１更って受容体へ転写を行なった。次に
同じ受容体にそろえた安定剤シートを使ってｆ′＄！通
りの第２の転写を行なった。従って、第１の転写は像通
りの転写染料に対するものであシ、第２の転写は像通り
の転写安定剤に対するものである。実施例１と同じ手順
を使って以下の結果を得た。

表２ ステータスＡズルー密度、減少率（％）安定剤−供与体
部材 （１／ぜ）　　退色前　退色後 Ｏ（対照）　　　　　　　　　　１．６　　　　　　　
１４０．２７　　　　１．４　　　２ 上の結果から、安定剤６は別の安定剤−供与体部材から
姉した場合に、染料退色量を減少させるのに有効である
ことが分った。

実施例６ 以下の層を列挙した順に６μｍのポリ（エチレンテレフ
タレート）支持体上に塗布することによってイエロー染
料−供与体部材を製造した：１）メタノールおよび水の
混合物から塗布したポリ（アクリル酸）（０，１８ｆ／
ｉ）の染料−バリヤー層、および ２）テトラヒドロフラノ、アセトンおよびシクロヘキサ
ノン溶媒混合物から塗布した、セルロースアセテートブ
チレート（ブチル１９％）（７セチル２８憾）　（Ｑ、
４８　ｔ／ｍ　）中に以下のイエロー染料（０，２４ｆ
／ｙｒ）、ＦＣ−４３１■表面活性剤（３Ｍ社）Ｃ０，
０５ｙ７ぜ）、表３の安定剤４．５．６または１２（０
，８１ミリモル／ぜ）を含有する染料層および安定剤を
含有しない対照。

安定剤２および３そして安定剤を含有しない対照被覆物
はセルロースアセテートブチレート（アセチル１６％、
ブチリル３７％）　（０，４８５’／ｆｆ１）から塗布
した。

スリッピング層は、Ｖａｎｉｅｒ等の米国特許筒４．７
１７，７１１号に記載のものと同様な部材の裏側に塗布
した。

染料−受容部材は実施例１のように製造した。

１インチ（２５ｍ）［の染料−供与体部材ストリップの
染料側を同じ幅の染料−受容体部材の染料像−受容層と
接触させて置いた。この組合せ体をステッパーモーター
で動く引っ張シ装置のジ目−に固定した。組合せ体を直
径０．５５インチ（１４ｍｍ）のゴムローラーおよびＴ
ＤＫサーマルヘッド（ＡＬ−１３５）の上に置き−スプ
リングでａＯボンド（３，６に９）の力にて組合せ体の
染料−供与体部材側をプレスしこれをゴムローラーに押
しつけた。

像を形成するエレクトロニクスを活性化して引張り装置
によってプリントヘッドとローラーとの間の組合せ体を
０．１２３インチ／秒（３，１ｖｓ／秒）で引っ張らせ
た。同時に、サーマルプリントヘッド内の抵抗体を０〜
８４９秒の増分でパルス加熱して段階的密度の像を作っ
た。プリントヘッドへ供給した電圧は約２２Ｖであり、
最大電力に対し約１．５ワツト／ドツト（１２ジユール
／ドツト）を示した。

染料−受容部材を染料−供与体部材から離し、各段階の
像のステータスＡブルー反射密度を読んだ。次に像を強
力日光退色試験（ＨＩ　Ｄ　−ｆａｄｉｎｇ）に２日間
、５キロルツクス、５４００°Ｋ、３２℃、約２５１Ｒ
Ｈでかけ、密度を読んだ６選んだ段階での密度減少率（
％）を計算した。以下の結果が得られた。

表６ なし　　１．２　　５０　　　０．６　　　６７４　１
．８　１６　０．９　２９ ５　１．５　２２　０．８　４３ ６　１．７　４　１．１　７ １２　１．３　５４　０．７　４８ なし　　１．２　　４８　　　　ｕ４　　　７２２　１
．８　６　１．１　１４ ３　１．７　６　１．１　１３ 上の結果から、種々の安定剤化合物が染料の退色量を減
少させるのに有効であることが分った。

実施例４ 以下の黒色アゾ染色を０．００２９ｙ／、７で使用した
他は実施例６のようにして染料−供与体部材を製造した
： （スーダンブラックＢ） 同じ安定剤を、実施例６と同じ手順および染料受容体を
使って同様に評価した。ステータスＡレッド密度値は４
日間、５．４キロルツクスで退色後得た。以下の結果が
得られた。

表４ なし　　　１．３　　３２　　　　０．７　　４５４　
１．８　１３　１．４　２１ ５　１．５　２５　０．８　４０ ６　１．１　１５　０．７　２２ １２　１．４　１７　１．０　２０ なし　　　１．８　　２８　　　　１．０　　４４２　
２．１　８　１．７　１５ ３　１．９　１３　１．７　１６ 上の結果は種々の安定剤化合物が別の染料に対して染料
の退色量を減少させるのに有効であることが分った。

（発明の効果） 本発明は、具合の悪い汚点を染料−受容部材に生じるこ
となく、安定剤を熱転写システムに用いる方法を提供す
る。

（外４名） 手続補正書 昭和６６年／７月３０日 ２、発明の名称 熱転写用の安定剤−供与体部材 ろ、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所 名　称　　（７０７）イーストマン・コクツク・カンパ
ニー４代理人 芳 ６、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおりに訂正する。

（２）明細書第４頁第１２行並びに第５頁第１２行〜第
１６行及び第１８行の「消光物質金属キレート」を「不
活性用金属キレート化合物」に訂正する。

（３）明細書第９頁第１行の「消光金属キレート」を「
不活性用金属キレート化合物」と訂正する。

「片側に、重合体結合剤中に分散した安定剤を有し、他
の側に潤滑剤からなるスＩＪ　２ピング層ヲ有スる支持
体よりなる熱転写用の安定剤−供与体部材において、上
記安定剤が多数のアルコキシで置換された芳香族化合物
または一重項酸素不活性用金属キレート化合物よりなる
ことを％αとする上記部材。」

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 片側に、重合体結合剤中に分散した安定剤を有し、他の
   側に潤滑剤からなるスリッピング層を有する支持体より
   なる熱転写用の安定剤−供与体部材において、上記安定
   剤が多数のアルコキシで置換された芳香族化合物または
   一重項酸素消光物質金属キレートよりなることを特徴と
   する上記部材。