JPH0528998B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は転写染料の光に対する安定性を高めた
熱転写用安定剤−供与体部材に関する。 近年、熱転写システムが開発されて、カラービ
デオカメラで電子的に得た画像からプリントが得
られるようになつた。そのようなプリントを得る
一つの方法では、電子画像をまずカラーフイルタ
ーで色分解する。次に各色分解した像を電気信号
に変える。次いでこれらの電気信号を働かせてシ
アン、マゼンタおよびイエローの電気信号を出
す。これらの信号を次にサーマルプリンターへ送
る。プリントを得るには、シアン、マゼンタまた
はイエロー染料−供与体部材を染料−受容部材と
面と面を合わせて置く。次いでこれらの２つをサ
ーマルプリントヘツドと定盤ローラーとの間に挿
入する。ライン型のサーマルプリントヘツドを用
いて染料−供与体シートの裏から熱を供給する。
サーマルプリントヘツドは多数の発熱体を有し、
シアン、マゼツタおよびイエロー信号に応じて順
次加熱される。次いで他の２つの色についてこの
プロセスを繰返す。スクリーン上に見られたオリ
ジナル画像に相当するカラーハードコピーはこの
ようにして得られる。この方法およびこれを実施
するための装置についての詳細は、1986年11月４
日発行のBrownsteinの“サーマルプリンター装
置を制御するための装置および方法”と題する米
国特許第4621271号に記載されている。 画像染料は全て光に対して多かれ少なかれ不安
定である。染料はしばしば染料三重項状態、ラジ
カルおよび／または一重項酸素を含むいくつかの
経路を経て光分解することが知られている。光に
対する安定性の改良は非常に望ましいことであ
る。 （従来の技術） 種々の安定剤がハロゲン化銀写真システムにお
いて知られている。しかしながら、これらの安定
剤の多くはひどく着色したりあるいは保存中に劣
化生成物の形成によつて着色する。そのため、好
ましくない汚点が生じるので、多くのシステムに
使用することはできない。 ヨーロツパ特許出願第147747号、日本特許第
59／182785号および米国特許第4705521号および
第4705522号には、熱転写システム用の安定剤の
使用についての記載がある。しかしながら、そこ
に記載されているのは染料−受容体部材中に使用
するための安定剤である。 （発明が解決しようとする課題） 染料−受容部材中に安定剤が含まれるというこ
とは、安定剤のどのような色も目についてしまう
という問題がある。安定剤の色はＤ最小領域にお
いて特に具合いが悪い。 本発明の目的は、染料−受容部材中に具合いの
悪い汚点を生じることなく、安定剤を熱転写シス
テムにおいて用いる方法を提供することである。 （課題を解決するための手段） これらのおよび他の目的は、片側に、熱によつ
ては転写しない重合体結合剤中に分散し、且つ熱
によつて転写する安定剤から本質的に成る層を有
し、他の側に潤滑剤からなるスリツピング層を有
する支持体よりなる昇華性染料熱転写システム用
の安定剤−供与体部材において、上記安定剤が以
下のいずれかの原子団：

【式】又は （ここで、Meは金属であり、各Ｒは同一の若
しくは異なる炭素原子数１〜10の置換若しくは非
置換アルキル基；炭素原子数６〜10の置換若しく
は非置換アリール基；又は２つのＲがこれらが結
合しているＮと共に一緒に結合して環を形成する
ものである。そして各R¹は低級アルキル基であ
るか又は２つのR¹は一緒に結合するものであ
る。） を有する一重項酸素不活性用金属キレート化合物
よりなる本発明の上記安定剤−供与体部材によつ
て達成される。 安定剤を供与体部材中に用いることによつて、
必要な場合は別の加熱サイクルで、安定剤を像通
りに転写してもよい。従つて、どのような色であ
つてもほとんど目につかない。安定剤は染料−供
与体部材の染料層中に混合してもよく、これによ
り安定剤は染料と共に同時に転写される。これ
は、Ｄ最小領域へは安定剤がほとんどまたは全く
転写されないため、汚点をほとんどまたは全く生
じないという点で、有利である。またＤ最大領域
では、より多くの染料が転写される領域には、よ
り多くの安定剤が転写される。 従つて、安定剤は別の供与体部材中に混合した
り、染料−供与体部材の染料層中へ混合したり、
あるいは染料の繰返し領域、たとえばシアン染
料、マゼンタ染料、イエロー染料、安定剤等、を
有する染料−供与体部材の別々の部分に用いても
よい。 本発明の具体例では、安定剤は染料−供与体部
材中の染料層の重合体結合剤中に混合する。別の
好ましい具体例では、一重項酸素不活性用金属キ
レート化合物がニツケルキレートである。 本発明で使用する安定剤は使用目的に有効など
のような量で用いてもよい。一般に、染料−供与
体または安定剤−供与体部材の0.02〜0.5ｇ／m²
でよい結果が得られた。 ここで使用する一重項酸素不活性用金属キレー
ト化合物として言葉は、基底状態への転換によつ
て、分子状酸素との染料感光相互作用によつて生
成される励起状態の一重項酸素を不活性化する物
質を意味する。参照；V.Shlyapentokhおよび
Inavovのロシア化学レビユース、42(2)1976、第
99−110頁。 本発明の好ましい具体例では、安定剤は式： （式中、MeはNi（）、Co（）またはFe（）
のような金属であり、各Ｒは同一の又は異なる炭
素原子数１〜10の置換または非置換アルキル基、
たとえば−CH₃、−C₂H₅、−CH（CH₃）₂、−CH₂−
CH₂−Ｏ−CH₃、

【式】−ｎ−C₄H₉， ｉ−C₄H₉，ｔ−C₅H₁₁；炭素原子数６〜10の置
換または非置換アリール基、たとえば

【式】

【式】

【式】

【式】 であり、あるいは２つのＲがこれらが結合してい
るＮとともに一緒に結合して

【式】

【式】または

【式】のような環 を形成する） を有する。 本発明の別の好ましい具体例では、上式中の
Meはニツケル（）であり、各Ｒはｎ−ブチル
基である。 本発明で用いうる安定剤の例には以下のものが
ある： 一重項酸素不活性金属キレート化合物（singlet
oxygen quencher metal chelate） ６ ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバ
メート）ニツケル（） （Rylex NBC としてジュポン社から販売さ
れている） ７ ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバ
メート）コバルト（） ８ ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルジチオカルバ
メート）鉄（） ９ ビス（Ｎ，Ｎ−ジ−ｉ−プロピルジチオカル
バメート）ニツケル（） 11 ビス（ｏ−（Ｎ−メチルホルミミドイル）フ
エノール）ニツケル（） （C₂₀H₂₄N₂₀Ni²⁺） 熱の作用で染料−受容層へ転写可能なものであ
ればどのような染料も本発明の染料−供与体部材
の染料層に使用することができる。以下のような
昇華可能な染料で特によい結果が得られた： または米国特許第4541831号に記載の染料。 上記の染料は単独でまたは単色となる組合せで
用いうる。染料は0.05〜１ｇ／m²の範囲で使用
し、疎水性であるのが好ましい。 染料−供与体部材中の染料はセルロース誘導
体、たとえばセルロースアセテート水素フタレー
ト、セルロースアセテート、セルロースアセテー
トブロピオネート、セルロースアセテートブチレ
ート、セルローストリアセテート；ポリカーボネ
ート；スチレン−アクリロニトリルコポリマー、
ポリ（スルホン）またはポリ（フエニレンオキシ
ド）のような重合体結合剤中に分散させる。結合
剤は0.1〜５ｇ／m²の範囲で使用する。 染料−供与体部材の染料層は支持体へ塗布して
もあるいはグラビア法のような印刷技術で支持体
に印刷してもよい。 寸法が安定しており、かつサーマルプリントヘ
ツドの熱に耐えうるものであればどのような物質
も、本発明の染料−供与体部材または安定剤−供
与体部材のための支持体として使用することがで
きる。そのような物質にはポリ（エチレンテレフ
タレートのようなポリエステル類；ポリアミド
類；ポリカーボネート類；グラシン類；コンデン
サー紙；セルローステステル類；弗素ポリマー
類；ポリエーテル類；ポリアセタール類；ポリオ
レフイン類；およびポリイミド類がある。支持体
は一般に２〜30μｍの厚さである。所望ならば、
これに下塗り層を塗布してもよい。 染料−供与体部材または安定剤供与体部材の裏
側にスリツピング層を塗布して、プリントヘツド
が染料−供与体部材に粘着するのを妨げる。その
ようなスリツピング層は重合体結合剤を含有する
または含有しない潤滑物質、たとえば界面活性
剤、液体潤滑剤、固体潤滑剤またはこれらの混合
物よりなる。好ましい潤滑物質には油または100
℃より低い温度で溶融する半結晶性有機固体、た
とえばポリ（ビニルステアレート）、密ろう、過
弗素化アルキルエステルポリエーテル類、ポリ
（カプロラクトン）、カルボワツクスまたはポリ
（エチレングリコール類）がある。スリツピング
層に適した重合体結合剤にはビニルアルコール−
ブチラールコポリマー、ビニルアルコール−アセ
タールコポリマー、ポリ（スチレン）、ポリ（ビ
ニルアセテート）、セルロースアセテートブチレ
ート、セルロースアセテート、またはエチルセル
ロースがある。 スリツピング層に用いる潤滑物質の量は主とし
て潤滑物質の種類によるが、一般に0.001〜２
ｇ／m²の範囲である。重合体結合剤を用いるなら
ば、潤滑物質は重合体結合剤の0.1〜50重量％、
好ましくは0.5〜40重量％で存在させる。 本発明の染料−供与体部材と共に用いられる染
料−受容部材は通常その上に染料像−受容層を有
する支持体よりなる。支持体は透明なフイルム、
たとえばポリ（エーテルスルホン）、ポリイミド、
セルロースエステル、たとえばセルロースアセテ
ート、ビニルアルコール−アセタールコポリマー
またはポリ（エチレンテレフタレート）である。
染料−受容部材用の支持体はまたバリタ被覆紙、
白色ポリエステル（白色顔料を混合したポリエス
テル）、アイボリー紙、コンデンサー紙または合
成紙たとえばデユポン社のTyvek のような反
射性のものでもよい。好ましい具体例では、白色
顔料を含有するポリエステルを用いる。 染料像−受容層はたとえばポリカーボネート、
ポリウレタン、ポリエステル、ポリビニルクロリ
ド、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、ポ
リ（カプロラクトン）またはこれらの混合物より
なる。染料像−受容層は使用目的に有効などのよ
うな量で存在させてもよい。一般に１〜５ｇ／m²
の濃度でよい結果が得られた。 上述のように、本発明の染料−供与体部材を用
いて染料転写像を形成する。そのようなプロセス
は上記のような染料−供与体部材を像の通りに加
熱し、染料像を染料−受容部材へ転写して染料転
写像を形成することよりなる。 実施例 本発明を説明するために以下に実施例を示す。 実施例 １ 以下の層を列挙した順に6μｍのポリ（エチレ
ンテレフタレート）支持体上に被覆することによ
つて安定剤−供与体部材を製造した： １ アセトンおよび水から塗布したゼラチン硝酸
塩（0.19ｇ／m²）の染料−バイヤ層、および ２ セルロースアセテート水素フタレート結合剤
（0.32ｇ／m²）中の0.27ｇ／m²の安定剤６を含
有する安定剤層。 部材の裏側にVanier等の米国特許第4717711号
に記載の種類のスリツピング層を被覆した。 また、対照染料−供与体部材は、上記２に代え
て、２−ブタノン／テトラヒドロフラン溶剤混合
物から塗布した上記のテトラヒドロキノリンイエ
ロー染料（0.27ｇ／m²）を塗布した。 ICI社のMelinex 990（登録商標）白色ポリエス
テル支持体上に塩化メチレンおよびトリクロロエ
チレン溶媒混合物中のMakrolon 5705（登録商
標）（バイエル社）ポリカーボネート樹脂（2.9
ｇ／m²）の溶液を塗布することによつて染料−受
容体部材を製造した。 0.75インチ（19mm）幅の対照染料−供与体部材
ストリツプの染料側を同じ幅の染料−受容体部材
の染料像受容層と接触させて置いた。この組合せ
体をステツパーモーターで動く引つ張り装置のジ
ヨーに固定した。組合せ体を直径0.55インチ（14
mm）のゴムローラーおよびフジツーサーマルヘツ
ド（FTP−040MCS001）の上に置き、スプリン
グで3.5ポンド（1.6Kg）の力にて組合せ体の対照
染料−供与体部材側をプレスしてこれをゴムロー
ラーに押しつけた。像を形成するエレクトロニク
スを活性化して引つ張り装置によつてプリントヘ
ツドとローラーとの間の組合せ体を0.123イン
チ／秒（3.1mm／秒）で引つ張らせた。同時に、
サーマルプリントヘツド内の抵抗体を加熱して最
大密度領域を作り出した。プリントヘツドへ供給
した電圧は約21Vであり、約1.5ワツト／ドツト
（12ジユール／ドツト）を示した。次に、同じ受
容体にそろえた安定剤シートを使つて像通りの第
２の転写を行つた。従つて、第１の転写は像通り
の転写染料に対するものであり、第２の転写は像
通りの転写安定剤に対するものである。 染料−受容体部材を対照染料−供与体部材又は
安定剤−供与体部材から離し、像のステータスＡ
ブルー反射密度を読んだ。次に像を強力日光退色
試験に４日間、50キロルツクス、5400°K、32℃、
約25RHでかけ、密度の減少を計算した。次の結
果が得られた。

【表】 上の結果から、安定剤６は別の安定剤−供与体
部材から施した場合に、染料退色量を減少させる
のに有効であることが分かつた。 （発明の効果） 本発明は、具合の悪い汚点を染料−受容部材に
生じることなく、安定剤を熱転写システムに用い
る方法を提供する。

【特許請求の範囲】

１ 基材シート、該基材シートの一方の面に設け
た感熱記録層及び上記基材シートの他の面に設け
た耐熱層からなり、該耐熱層が活性水素を有する
シロキサン化合物とカプロラクトンとの共重合体
セグメントを含むポリウレタン系樹脂から形成さ
れていることを特徴とする感熱記録材料。 ２ 共重合体中でシロキサンセグメントが10乃至
80重量％を占める請求項１に記載の感熱記録材
料。 ３ ポリウレタン中で共重合セグメントが10乃至
80重量％を占める請求項１に記載の感熱記録材
料。

Claims (1)

1. 合しているＮと共に一緒に結合して環を形成する
   ものである。そして各R¹は低級アルキル基であ
   るか又は２つのR¹は一緒に結合するものであ
   る。） を有する一重項酸素不活性用金属キレート化合物
   よりなることを特徴とする上記部材。