JPH02145388A - 熱転写しうる蛍光ジフェニルピラゾリン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱転写に用いる螢光供与素子に関する。

近年、カラービデオカメラで電気的につ（り出される画
像をプリントすることを目的とする熱転写系が開発され
た。開発された方法の一つによれば、まず色フィルター
によって電気的な画像の色を分けて、それぞれの色の画
像を電気信号に変換する。その後これらの電気信号から
シアン、マゼンタおよびイエローの電気信号をつ（り出
して電気信号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シ
アン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子はプリン
トするために染料受容素子に近接して設置されている。

線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を与え
るように、これら二つの素子を熱転写ヘッドと熱盤ロー
ラーとの間に挿入する。

線形熱転写ヘッドは加熱素子を数多（有しており、シア
ン、マゼンタおよびイエローの電気信号に応じて各々継
続的に加熱される。このようにして、画面上の画像に対
応したカラーハードコピーが得られる。この工程および
この工程を実施するための装置は米国特許第４，６２１
，２７１号にさらに詳しく記載されている。

上記の系は、可視染料像を描かせるために使用するもの
である。しかし、変造やデュープリケーションを禁じた
り、秘密情報をコート８化したりあるいは保証するため
には、紫外線を照射したときに可視光とともに螢光を発
する、目に見えない紫外線吸収像を描かせることが有益
であろう。

（従来技術） 米国特許第４，６２７，９７７号には、熱により溶融す
るワックスインク層を有する螢光熱転写記録媒体が開示
されている。この系において螢光物質ぽ、溶融したワッ
クスとともに移動する。

（発明が解決しようとする課題） しかし、ワックス移動系では連続階調をつ（ることがで
きないという問題がある。さらに、前記特許の螢光物質
はワ、クスマトリ、クスがなければ拡散することができ
ない。

本発明は、供与素子から染料受容体へ自刃で移動するの
に十分な拡散性を有する、連続階調系に有用な螢光物質
を提供する仁とを目的としている。

（課題を解決するための手段） これらをはじめとする目的が本発明によって達成された
。本発明は、高分子結合剤中に分散した螢光物質ジフェ
ニルピラゾリンを一面に有し、その裏面に潤滑剤を含有
する滑層な有する支持体からなる熱転写用供与素子を提
供するものである。

本発明の好ましい実施態様では、化合物は下記の構造を
有する。

（ここにおいて、Ｒは水素；シアノ；カルボキシアルキ
ル；メチル、エチル、メトキシエチル、ｎ−ブチル等の
置換または無置換の炭素数１〜６のアルキル基；または
−Ｃ６Ｈ５，−Ｃ６Ｈ４（ｐ−ＯＣＨ３）　。

−Ｃ６Ｈ４（ｏ−ＣＯ２ＣＨ３）または−Ｃ６Ｈ４（１
）−ＣＩ）　　等の置換または無置換の炭素数６〜１０
のアリール基であり； Ｊは、水素；Ｒの箇所で例示したような置換または無置
換の炭素数１〜乙のアルキル基：Ｒの箇所で例示したよ
うな置換または無置換の炭素数６〜１０のアリール基；
または５または６原子からなる非芳香族炭化水素環を形
成するのに必要な−ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−で
ある。） 本発明の好ましい実施態様では、Ｊは水素である。本発
明の他の好ましい実施態様では、Ｒはフェニルである。

上記の化合物の芳香環は、所望の化合物特性を妨害しな
い限り置換されていてもよい。

本発明の範囲に属する化合物を以下に例示する。

−ＣＨ３ −ＣＨ３ −ＣＨ３ −ＣＩ −Ｃ１ −Ｃ６Ｈ５ ４←０２Ｃａ（３） ３．４（−０ＣＨ３） ３．４（−０ＣＨ３） −ＣＩ 上記化合物は、適当なフェニルヒトゝラジンからクノル
反応を経て合成することもできる。（Ａ、ＨＣｏｒｗｉ
ｎ、”Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ　ｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｓ、　’　ＲＣＥｌｄｅｒ　ｆｉｅｌｄ、　ｅｄ、　Ｖ
ｏｌ、　１．１９５０．　ｐ、　２８７）。

本発明の供与素子のセパレートエリアには、熱によって
染料受容層に転写しうるものであれば可視染料を使用す
ることもできる。とくに下記の構造式を有するような昇
華性染料を使用すれば良好な結果が得られる。

また、米国特許第４．５４１．８３０号に開示される染
料を使用しても良好な結果が得られる。単色の画゛像を
描（ために、これらの染料を単独で使用しても２種以上
を混合して使用してもよい。染料は０．０５〜１ｇ／ｍ
で使用してよい。また、染料は疎水性であるのが好まし
い。

本発明の供与素子に用いる螢光物質は、セルロースアセ
テートヒビロジェンフタレート、セルロースアセテート
、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースア
セテートブチレート、セルローストリアセテート、ポリ
カーボネート、ポリ（シロキサンーコーアクリロニトリ
ル）、ポリ（シロキサン）またはポリ（フェニレンオキ
シドＤ等の高分子結合剤中に分散する。結合剤は０．１
〜５ｇ／ｍで被覆してもよい。

供与素子の螢光物質層は、グラビヤ印刷のようなプリン
ト技術によって支持体上に被覆またはプリントしてもよ
い。

本発明の染料供与素子用の支持体には、寸法安定性を有
し、かつ熱プリントヘッドの熱に耐え得るものであれば
いかなる物質でも使用しうる。そのような物質として、
例えばポリ（エチレンテレフタレート）のようなポリエ
ステル、ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、
コンデンサー紙、セルロースエステル、フッ素高分子、
ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレフィンおよび
ポリイミドゝが挙げられる。支持体の厚さは通常２〜３
０μｍとし、必要に応じて下塗り層を被覆してもよい。

染料供与素子の裏面には、染料供与素子がプリントへ、
ト９に粘着するのを防ぐために滑層な被覆する。かかる
滑層には、界面活性剤、液体潤滑剤、固形潤滑剤または
これらの混合物等の潤滑物質が含まれる。この際、米国
特許第４，７１７，７１１号、第４，７１７，７１２号
および第４，７３８，９５０号に開示されるような１０
０℃未満で溶融する半結晶性有機固体または油状物等を
使用するのが好ましい。

滑層に用いる高分子結合剤としては、ポリ（ビニルアル
コールーコープチラール）、ｙｔ？ＩＪ（ビニルアルコ
ールーコーアセタール）、ポリ（スチレン）、ポリ（ビ
ニルアセテート）、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートプロピオネ”−ト、セルロースア
セテートおよびエチルセルロース等が適している。

滑層中に使用する潤滑物質の量は潤滑物質のタイプによ
って太き（変動するが、通常は０．００１〜２ｇ／ｒｒ
ｌである。高分子結合剤を使用するときは、潤滑物質は
高分子結合剤の０．１〜５０重量係重量型しくは０．５
〜４０重量係使用する。

本発明の供与素子とともに使用する受容素子は、表面に
像受容層を有する支持体からなる。支持体は、ポリ（エ
ーテル　スルホン）、ポリイミド、セルロースアセテー
ト等のセルロースエステル、ポリ（ビニルアルコールー
コーアセタール）またはポリ（エチレンテレフタレート
）等の透明なフィルムであってもよい。受容素子用の支
持体はバライタ被覆紙、ポリエチレン被覆紙、ホワイト
ポリエステル（白色顔料を混入したポリエステル）、ア
イポリ−紙、コンデンサー紙またはｄｕＰｏｎ　ｔＴｙ
ｖｅｋ　等の合成紙のように反射性を有するものであっ
てもよい。

像受容層は、例えばポリカーボネート、ポリウレタン、
ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレンーコー
アクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）またはこ
れらの混合物を含有していてもよい。

上述したように、供与素子は染料転写像を形成するため
に使用する。染料像の転写は、上述したように像の形に
供与素子を加熱し、染料像を受容素子上に転写して染料
転写像を形成することによって行う。

本発明の供与素子は、シート、連続ロールまたはリボン
のいずれの状態で使用してもよい。連続ロールまたはリ
ボンにする場合には、染料を上記のポリサイクリ、クー
アロマティック螢光物質だけに限って使用しても、昇華
性シアンおよび／またはマゼンタおよび／またはイエロ
ーおよび／またはプラ、り等の上記の染料以外の染料を
交互に使用してもよい。かかる染料については、米国特
許第４，５４１，８３０号、第４，６９８．６５１号、
第４，６９５，２８７号、第４，７０１．４６９号、第
４，７５７゜０４６号、第４，７４３，５８２号、およ
び第４，７５３，９２２号に開示されている。かかる単
一色、二色、三色または茜色（あるいはそれ以上の色か
らなる）素子は本発明の範囲内に含まれるものである。

本発明の好ましい実施態様では、供与素子はマゼンタ、
イエロー、シアンおよび上記の螢光物質を順に繰り返し
被覆したポリ（エチレンテレフタレート）の支持体を有
しており、これらの三色それぞれについて上記の操作を
施して螢光像を含む三色の染料転写像を得る。

本発明を用いた熱染料転写体は、（ａ）　　上記の供与
素子および　（ｂ）　　上記の受容素子からなり、受容
素子は供与素子と重ね合わせであるため、供与素子の螢
光物質層は受容素子の像受容層と接触している。

実施例 ６μｍのポリ（エチレンテレフタレート）の支持体上に
下記の層を順に被覆して供与素子を製造した。

１）１−ブタノールから被覆したｄｕｐｏｎｔ　Ｔｙｚ
ｏｒＴＢＴＲチタニウムテトラ−ｎ−ブトキシド”（０
，１６ｇ／ｉｆ）の下塗り層 ２）シクロペンタノン、トルエンおよびメタノールから
なる混合溶媒から被覆したポリ（スチレンーコーアクリ
ロニトリル）結合剤（重量比７０：３０）（０，３２ｇ
／ｍ）中の上記の螢光物質または下記の対照螢光物質（
０，１６ｇ／ｍ）からなる層 この素子の裏面には以下の層を被覆した。

ｉ）　　）＃エフから被覆したＢｏｓｔｉｋ　７６５０
Ｒ（Ｅｍｈａｒｔ社）ポリエステル（０，１１ｇ／ｍ”
）の下塗り層 ２）トルエンと６−ペンタノンとの混合溶媒から被覆し
たポリ（スチレンーコーアクリロニトリル）結合剤（重
量比７０：３０）（０，５４ｇ／ｍ”）中のＧａｆａｃ
　ＲＡ−６００Ｒ（Ｇ　Ａ　Ｆ社）重合体（０，０４３
ｇ／ｌｒｉつおよびＢＹＫ−３２０Ｒ（米国、ＢＹＫケ
ミ−社）　（０，０１６ｇ／ｍ）の層対照物質 下記の物質は、コダ、クラボラトリープロダク′ツアン
ビケミカルディビジ、　ン（ｌぐｏｄａｋ　Ｌａｂｏｒ
ａｔｏｒｙＰｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ　Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）から市販されている。

対照１ 対照２ 対照３ 透明ｆ、ｃ１７５μｍのポリエチレンテレフタレート支
持体上に、Ｍａｋｒｏｌｏｎ　５７０５　（バイヤーＡ
Ｇ社）、ｔ−０１Ｊカーボネート樹脂（２，９ｇ／ｍ’
）を塩化メチレンおよびトリクロロエチレンとの混合溶
媒に溶かした溶液を被覆することによって製造した。

エリアが約３ＣＩ！Ｌ×１５Ｃｒｎの供与素子ストリッ
プの螢光物質側が、これと同一サイズのエリアを有する
受容素子の像受容層と接触するように設置した。組み合
わせた素子をスデッノーモーターで駆動している引き取
り装置のジョーに固定した。その後、素子の組み合わせ
を直径１４闘のゴムローラーの頂部にのせ、ＴＤＫ熱へ
、）’Ｌ−１３３（Ｎｎ６−２Ｒ１６−１＞を３．６　
ｋｙの力で組み合わせた素子に染料供与素子側からゴム
ローラーに向けて押し付けた。

画像形成電子系を働かせて、プリントへ、ドとローラー
との間から素子の組み合わせを５．１　ｒｎｖｒ／秒の
速度で引き取った。これにあわせて、熱プリントへ、ド
の抵抗素子を、画素・ミルス幅８ミリ秒でパルス加熱す
ることによって濃度を段階的に変えた像を描かせた。プ
リントへ、ト′″に供給した電圧は約２２Ｖ、電力は１
．６ワｙ）／）”、）（１３ミリジュール／ビット）と
した。

その後、受容素子を供与素子から分離し、励起。

ビームを３６０１ｍに固定してスペクトロフルオリメー
ターを用いて発光を相対的に比較した結果を表に示した
。なお、発光スペクトルの領域は３７５〜７００　ｎｍ
とした。

（発明の効果） 上記の結果は、本発明の化合物が先行技術の対照化合物
よりも螢光性が極めて高いことを示している。

なし 標Ｖ 対照１ 対照２ 対照６ なし 青 青 なし なし なし ネ　下記の化合物を１００として比較した。

手　　続　　補　　正　　書 平成元年１２月Ａ日 １、事件の表示 平＊１　年特許順第２５５０５７　号 ２、発明の名称 熱転写しうる蛍光ジフェニルピラゾリン３、＊ｌｌ正を
する者 事件との関係　　　出　願　人 住所 名ｋ　　　（７０７）イーストマン・コダック・カンパ
ニー４、代 埋入 （別紙） １、特許請求の範囲を下記の通り訂正する。

ｒ　高分子結合剤中に分散した蛍光ｖＩＪ質ノツノフェ
ニルピラゾリンＬｉ１ＪΣ絢−面に有し、その裏面に潤
滑剤を含有する滑層な有する支持体からなる熱転写用供
与」 ２、明細書第３頁第１５行目の記載［ジフェニルピラゾ
リン］を［ジフェニルピラゾリン型化合物」１こ訂正す
る。

以　　　　上 ５、補正の対象

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　高分子結合剤中に分散した螢光物質ジフェニルピラゾ
   リンを一面に有し、その裏面に潤滑剤を含有する滑層を
   有する支持体からなる熱転写用供与素子。