JPH06316169A - 蛍光ジフェニルピラゾリンを含む染料供与素子 - Google Patents

蛍光ジフェニルピラゾリンを含む染料供与素子

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JPH06316169A
JPH06316169A JP6073542A JP7354294A JPH06316169A JP H06316169 A JPH06316169 A JP H06316169A JP 6073542 A JP6073542 A JP 6073542A JP 7354294 A JP7354294 A JP 7354294A JP H06316169 A JPH06316169 A JP H06316169A
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dye
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Gary W Byers
デイリー・ウェイン・バイアース
Richard P Henzel
リチャード・ポール・ヘンゼル
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Eastman Kodak Co
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    • B41M5/385Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
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Abstract

(57)【要約】 【目的】供与素子から染料受容体へ自力で移動するのに
十分な拡散性を有する、連続階調系に有用な蛍光物質を
提供すること。 【構成】式: 【化1】 (R1およびR2は水素、ハロゲン、アルキル基、アルコ
キシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリール基であ
り、R1とR2は同時に水素になることはなく;R3は水
素、シアノ基、アルキル基、アリール基であり;Jは、
水素、アルキル基、アリール基、−CH2−、−CH2
2−である)で表される無色の蛍光物質を熱転写しな
い高分子結合剤中に分散した層を一面に有し、その裏面
に潤滑剤を含む滑層を有する支持体からなる熱転写用染
料供与素子。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、蛍光ジフェニルピラゾ
リン化合物を含む染料供与素子に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、カラービデオカメラで電気的につ
くり出される画像をプリントすることを目的とする熱転
写系が開発された。開発された方法の一つによれば、ま
ず色フィルターによって電気的な画像の色を分けて、そ
れぞれの色の画像を電気信号に変換する。その後これら
の電気信号からシアン、マゼンタおよびイエローの電気
信号をつくり出して電気信号を熱転写器へ送る。熱転写
器において、シアン、マゼンタおよびイエローの染料供
与素子はプリントするために染料受容素子に近接して設
置されている。線形熱転写ヘッドが染料供与シートの裏
面から熱を与えるように、これら二つの素子を熱転写ヘ
ッドと熱盤ローラーとの間に挿入する。線形熱転写ヘッ
ドは加熱素子を数多く有しており、シアン、マゼンタお
よびイエローの電気信号に応じて各々継続的に加熱され
る。このようにして、画面上の画像に対応したカラーハ
ードコピーが得られる。この工程およびこの工程を実施
するための装置は米国特許第4、621,271号にさ
らに詳しく記載されている。
【0003】上記の系は、可視染料像を描かせるために
使用するものである。しかし、変造やデュープリケーシ
ョンを禁じたり、秘密情報をコード化したりあるいは保
証するためには、紫外線を照射したときに可視光ととも
に蛍光を発する、目に見えない紫外線吸収像を描かせる
ことが有益であろう。
【0004】米国特許第4,627,977号には、熱
により溶融するワックスインク層を有する蛍光熱転写記
録媒体が開示されている。この系において蛍光物質は、
溶融したワックスとともに移動する。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかし、ワックス移動
系では連続階調をつくることができないという問題があ
る。さらに、前記特許の蛍光物質はワックスマトリック
スがなければ拡散することができない。
【0006】本発明は、供与素子から染料受容体へ自力
で移動するのに十分な拡散性を有する、連続階調系に有
用な蛍光物質を提供することを目的としている。
【0007】
【課題を解決するための手段】これらをはじめとする目
的が本発明によって達成された。本発明は、式:
【化2】 (ここで、R1およびR2は各々独立に水素、ハロゲン原
子、置換または無置換の炭素数1−6のアルキル基、置
換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のア
ルキルカルボニルオキシ基、または置換または無置換の
炭素数6−10のアリール基であり、R1とR2は同時に
水素になることはなく、R3は水素、シアノ基、置換ま
たは無置換の炭素数1−6のアルキル基、または置換ま
たは無置換の炭素数6−10のアリール基であり、J
は、水素、置換または無置換の炭素数1−6のアルキル
基、または置換または無置換の炭素数6−10のアリー
ル基、または5員または6員非芳香族炭化水素環を形成
するのに必要な−CH2−または−CH2CH2−であ
る。)で表される無色の蛍光物質であるジフェニルピラ
ゾリン化合物を熱によって転写しない高分子結合剤中に
分散した層を一面に有し、その裏面に潤滑剤を含む滑層
を有する支持体からなる熱転写用染料供与素子を提供す
る。
【0008】上式において、R3は水素;シアノ基;メ
チル、エチル、メトキシエチル、n−ブチル等の置換ま
たは無置換の炭素数1〜6のアルキル基;またはーC6
5,−C64(p−OCH3),−C64(o−CO2
CH3)またはーC64(p−Cl)等の置換または無
置換の炭素数6〜10のアリール基である。Jは、水
素;R3の箇所で例示したような置換または無置換の炭
素数1〜6のアルキル基;R3の箇所で例示したような
置換または無置換の炭素数6〜10のアリール基;また
は5または6原子からなる非芳香族炭化水素環を形成す
るのに必要なーCH−またはーCHCHーであ
る。
【0009】本発明の好ましい実施態様では、Jは水素
である。本発明の他の好ましい実施態様では、R3はフ
ェニルである。
【0010】上記の化合物の芳香環は、所望の化合物特
性を妨害しない限り置換されていてもよい。
【0011】本発明で使用することができる化合物の具
体例を以下に例示する。
【0012】
【化3】 上記化合物は、適当なフェニルヒドラジンからクノル反
応を経て合成することができる(A.H.Corwi
n,”Heterocyclic Compound
s,”R.C.Elderfield, ed.Vo
l.1,1950,p.287)。
【0013】本発明の供与素子のセパレートエリアに
は、熱によって染料受容層に転写しうるものであれば可
視染料を使用することもできる。とくに下記の構造式を
有するような昇華性染料を使用すれば良好な結果が得ら
れる。
【0014】
【化4】 また、米国特許第4,541,830号に開示される染
料を使用しても良好な結果が得られる。単色の画像を描
くために、これらの染料を単独で使用しても2種以上を
混合して使用してもよい。染料は0.05〜1g/m
で使用してよい。また、染料は疎水性であるのが好まし
い。
【0015】本発明の供与素子に用いる蛍光物質は、セ
ルロースアセテートヒドロジェンフタレート、セルロー
スアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、
セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセ
テート、ポリカーボネート、ポリ(シロキサンーコーア
クリロニトリル)、ポリ(シロキサン)またはポリ(フ
ェニレンオキシド)等の高分子結合剤中に分散する。結
合剤は0.1〜5g/mで被覆してもよい。
【0016】供与素子の蛍光物質層は、グラビヤ印刷の
ようなプリント技術によって支持体上に被覆またはプリ
ントしてもよい。
【0017】本発明の染料供与素子用の支持体には、寸
法安定性を有し、かつ熱プリントヘッドの熱に耐え得る
ものであればいかなる物質でも使用しうる。そのような
物質として、例えばポリ(エチレンテレフタレート)の
ようなポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、
グラシン紙、コンデンサー紙、セルロースエステル、フ
ッ素高分子、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレ
フィンおよびポリイミドが挙げられる。この支持体の厚
さは通常2〜30μmとし、必要に応じて下塗り層を被
覆してもよい。
【0018】染料供与素子の裏面には、染料供与素子が
プリントヘッドに粘着するのを防ぐために滑層を被覆す
る。かかる滑層には、界面活性剤、液体潤滑剤、固形潤
滑剤またはこれらの混合物等の潤滑物質が含まれる。こ
の際、米国特許第4,717,711号、第4,71
7,712号および第4,738,950号に開示され
るような100℃未満で溶融する半結晶性有機固体また
は油状物等を使用するのが好ましい。滑層に用いる高分
子結合剤としては、ポリ(ビニルアルコールーコーブチ
ラール)、ポリ(ビニルアルコールーコーアセター
ル)、ポリ(スチレン)、ポリ(ビニルアセテート)、
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、セルロースアセテートおよびエチル
セルロース等が適している。
【0019】滑層中に使用する潤滑物質の量は潤滑物質
のタイプによって大きく変わるが、通常は0.001〜
2g/mである。高分子結合剤を使用するときは、潤
滑物質は高分子結合剤の0.1〜50重量%、好ましく
は0.5〜40重量%使用する。
【0020】本発明の供与素子とともに使用する受容素
子は、表面に像受容層を有する支持体からなる。支持体
は、ポリ(エーテル スルホン)、ポリイミド、セルロ
ースアセテート等のセルロース エステル、ポリ(ビニ
ルアルコールーコーアセタール)またはポリ(エチレン
テレフタレート)等の透明なフィルムであってもよ
い。受容素子用の支持体はバライタ被覆紙、ポリエチレ
ン被覆紙、ホワイトポリエステル(白色顔料を混入した
ポリエステル)、アイボリー紙、コンデンサー紙または
duPont TyvekTM等の合成紙のように反射性
を有するものであってもよい。
【0021】像受容層は、例えばポリカーボネート、ポ
リウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ(ス
チレンーコーアクリロニトリル)、ポリ(カプロラクト
ン)またはこれらの混合物を含有していてもよい。
【0022】上述したように、供与素子は染料転写像を
形成するために使用する。染料像の転写は、上述したよ
うに像の形に供与素子を加熱し、染料像を受容素子上に
転写して染料転写像を形成することによって行う。
【0023】本発明の供与素子は、シート、連続ロール
またはリボンのいずれの状態で使用してもよい。連続ロ
ールまたはリボンにする場合には、染料を上記のポリサ
イクリックーアロマティック蛍光物質だけに限って使用
しても、昇華性シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック
等の上記の以外の染料を交互に使用してもよい。かかる
染料については、米国特許第4,541,830号、第
4,698,651号、第4,695,287号、第
4,701,439号、第4,757,046号、第
4,743,582号、および第4,753,922号
に開示されている。かかる単一色、二色、三色または四
色(あるいはそれ以上の色からなる)素子は本発明の範
囲内に含まれるものである。
【0024】本発明の好ましい実施態様では、供与素子
はマゼンタ、イエロー、シアンおよび上記の蛍光物質を
順に繰り返し被覆したポリ(エチレンテレフタレート)
の支持体を有しており、これらの三色それぞれについて
上記の操作を施して蛍光像を含む三色の染料転写像を得
る。
【0025】本発明を用いた熱染料転写体は、(a)上
記の供与素子および(b)上記の受容素子からなり、受
容素子は供与素子と重ね合わせてあるため、供与素子の
蛍光物質層は受容素子の像受容層と接触している。
【0026】
【実施例】6μmのポリ(エチレンテレフタレート)の
支持体上に下記の層を順に被覆して供与素子を製造し
た。
【0027】1)1ーブタノールから被覆したduPo
nt Tyzor TBTTM チタニウムテトラーn−
ブトキシド(0.16g/m)の下塗り層 2)シクロペンタノン、トルエンおよびメタノールから
なる混合溶媒から被覆したポリ(スチレンーコーアクリ
ロニトリル)結合剤(重量比70:30)(0.32g
/m)中の上記の蛍光物質または下記の対照蛍光物質
(0.16g/m)からなる層 この素子の裏面には以下の層を被覆した。
【0028】1)トルエンから被覆したBostik
7650TM(Emhart社)ポリエステル(0.11
g/m)の下塗り層 2)トルエンと3ーペンタノンとの混合溶媒から被覆し
たポリ(スチレンーコーアクリロニトリル)結合剤(重
量比70:30)(0.54g/m)中のGafac
RA−600TM(GAF社)重合体(0.043g/
)およびBYK−320TM(米国、BYKケミー
社)(0.016g/m)の層対照物質 下記の物質は、コダックラボラトリープロダクツアンド
ケミカルディビジョン(Kodak Laborato
ry Products and Chemicals
Division)から市販されている。
【0029】
【化5】 透明な175μmのポリエチレンテレフタレート支持体
上に、Makrolon 5705TM(バイヤーAG
社)ポリカーボネート樹脂(2.9g/m)を塩化メ
チレンおよびトリクロロエチレンとの混合溶媒に溶かし
た溶液を被覆することによって製造した。
【0030】エリアが約3cmx15cmの供与素子ス
トリップの蛍光物質側が、これと同一サイズのエリアを
有する受容素子の像受容層と接触するように設置した。
組み合わせた素子をステッパーモーターで駆動している
引き取り装置のジョーに固定した。その後、素子の組み
合わせを直径14mmのゴムローラーの頂部にのせ、T
DK熱ヘッドL−133(No.6ー2R16−1)を
3.6kgの力で組み合わせた素子に染料供与素子側か
らゴムローラーに向けて押し付けた。
【0031】画像形成電子系を働かせて、プリントヘッ
ドとローラーとの間から素子の組み合わせを3.1mm
/秒の速度で引き取った。これにあわせて、熱プリント
ヘッドの抵抗素子を、画素パルス幅8ミリ秒でパルス加
熱することによって濃度を段階的に変えた像を描かせ
た。プリントヘッドに供給した電圧は約22V、電力は
1.6ワット/ドット(13ミリジュール/ドット)と
した。
【0032】その後、受容素子を供与素子から分離し、
励起ビームを360nmに固定してスペクトロフルオリ
メーターを用いて発光を相対的に比較した結果を表に示
した。なお、発光スペクトルの領域は375〜700n
mとした。
【0033】
【表1】 化合物番号 相対発光 可視光 な し 7 な し 標 準 100 青 1 87 青 対照1 <1 な し 対照2 <1 な し 対照3 <1 な し 標準化合物として以下の構造を有するものを使用し、そ
の相対発光を100とした。
【0034】
【化6】 上記の結果は、本発明の化合物が先行技術の対照化合物
よりも蛍光性が極めて高いことを示している。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】式: 【化1】 (ここで、R1およびR2は各々独立に水素、ハロゲン原
    子、置換または無置換の炭素数1−6のアルキル基、置
    換または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のア
    ルキルカルボニルオキシ基、または置換または無置換の
    炭素数6−10のアリール基であり、R1とR2は同時に
    水素になることはなく、 R3は水素、シアノ基、置換または無置換の炭素数1−
    6のアルキル基、または置換または無置換の炭素数6−
    10のアリール基であり、 Jは、水素、置換または無置換の炭素数1−6のアルキ
    ル基、または置換または無置換の炭素数6−10のアリ
    ール基、または5員または6員非芳香族炭化水素環を形
    成するのに必要な−CH2−または−CH2CH2−であ
    る。)で表される無色の蛍光物質であるジフェニルピラ
    ゾリン化合物を熱によって転写しない高分子結合剤中に
    分散した層を一面に有し、その裏面に潤滑剤を含む滑層
    を有する支持体からなる熱転写用染料供与素子。
JP6073542A 1988-09-30 1994-04-12 蛍光ジフェニルピラゾリンを含む染料供与素子 Pending JPH06316169A (ja)

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