JPH0753470B2 - 染料熱転写用のベンゾモルホリンピロリン染料供与素子 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、望ましい色相と良好な
染料安定性を有する染料熱転写用の染料供与素子に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラービデオカメラからプリント
を得ることを目的とする熱転写系が開発された。開発さ
れた方法の一つによれば、まず色フィルターによって電
気的な画像の色を分けて、それぞれの色の画像を電気信
号に変換する。その後これらの電気信号からシアン、マ
ゼンタおよびイエローの電気信号をつくり出して電気信
号を熱転写器へ送る。熱転写器において、シアン、マゼ
ンタおよびイエローの染料供与素子はプリントするため
に染料受容素子に近接して設置されている。線形熱転写
ヘッドが染料供与シートの裏面から熱を与えるように、
これら二つの素子を熱転写ヘッドと熱盤ロールとの間に
挿入する。線形熱転写ヘッドは加熱素子を数多く有して
おり、シアン、マゼンタおよびイエローの電気信号に応
じて各々継続的に加熱される。この工程およびこの工程
を実施するための装置はブラウンシュタイン（Brownste
in）の米国特許第４,６２１,２７１号にさらに詳しく記
載されている。

【０００３】染料熱転写プリンティングに用いる染料供
与素子中の染料には問題がある。使用が勧められている
染料は十分な光安定性を有していないものが多い。ま
た、たとえ光安定性が良くても色相が好ましくない。し
たがって、良好な光安定性を有しており、かつ望ましい
色相を有する染料を提供することが望まれていた。

【０００４】欧州特許第３２７,０７７号および同第３
２７,０６３号には、熱を適用するためのピロリン染料
が開示されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、この特許に記
載されている染料は光安定性が不十分であるという課題
があった。本発明は、かかる染料を改良して光安定性が
良好な染料を有する染料供与素子を提供にすることを目
的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かかる目的は、本発明の
染料供与素子を提供することによって解決された。本発
明は、高分子結合剤中の、式： で表される染料を表面に有する支持体からなる染料熱転
写用の染料供与素子を提供する。

【０００７】上式において、Ｒは水素原子、置換または
無置換の炭素数１−８のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、メトキシエチル基、ベン
ジル基、２−メタンスルホニルアミドエチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基、２−シアノエチル基、メトキシカル
ボニルメチル基）、炭素数５−８のシクロアルキル基
（例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基）、置
換または無置換の炭素数２−８のアルケニル基（例え
ば、ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂，ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨ₂、
ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣＨ₂ＯＣＨ₃、ＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣ₅Ｈ
₁₁）である。

【０００８】Ｙは各々独立に水素原子、置換または無置
換の炭素数１−８のアルキル基（例えば、上記Ｒの項で
挙げたもの）、アルコキシ基（例えば、ＯＲ）またはハ
ロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子）である。

【０００９】ｎは０−３である。

【００１０】ＺはＯまたはＣ（ＣＮ）₂である。

【００１１】ＸはＲ、置換または無置換の炭素数２−９
のアシル基、置換または無置換の炭素数７−１８のアロ
イル基、置換または無置換の炭素数２−１０のヘテロア
ロイル基である。上記アシル基の具体例として、例えば
以下のものが挙げられる。

【００１２】 上記アロイル基の具体例として、例えば以下のものが挙
げられる。

【００１３】 上記ヘテロアロイル基の具体例として、例えば以下のも
のが挙げられる。

【００１４】 本発明の好ましい実施態様においては、ＲはＣＨ₂ＣＨ₂
Ｃ₆Ｈ₅であり、ＸはＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨ₂であり、ＹはＨで
あり、ＺはＯである。他の好適な実施態様においては、
ＲはＣ₅Ｈ₁₁−ｎ、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ₂Ｃ
ＣＨ₃またはＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨであり、ＸはＨ、ＣＨ₂ＣＨ
＝ＣＨ₂またはＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ₂ＣＣＨ₃であり、ＹはＨで
あり、ＺはＣ（ＣＮ）₂である。

【００１５】これらの染料は、欧州特許３２７,０６３
号に記載されるテトラヒドロキノリン染料の合成方法に
よって合成しうる。Ｎ−アシル誘導体を含む場合には、
米国出願第７１７,７７５号に記載されるアシル化法を
用いることができる。

【００１６】本発明の範囲に含まれる具体的な染料とし
て、下記のものを挙げることができる。

【００１７】 本発明の染料供与素子の中には、転写染料濃度を高める
ために染料バリヤー層を設けてもよい。かかる染料バリ
ヤー層の材料としては、米国特許第４,７１６,１４４号
に記載される材料などの親水性材料を用いることができ
る。

【００１８】本発明の染料供与素子中に使用する染料
は、高分子結合剤中に分散する。高分子結合剤の例とし
て、セルロース誘導体（例えば、セルロースアセテート
ヒドロジェンフタレート、セルロースアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレート、セルローストリアセテート、米国特許第
４,７００,２０７号に記載される化合物）；ポリカーボ
ネート；ポリ（スチレンーコーアクリロニトリル）；ポ
リ（スルホン）；およびポリフェニレンオキシドなどを
挙げることができる。結合剤の使用量は、例えば約０.
１〜約５ｇ／ｍ²にすることができる。

【００１９】染料供与素子中の染料層はグラビア印刷な
どのプリント法によって支持体表面にコーティングする
こともできる。

【００２０】本発明の染料供与素子用の支持体には、寸
法安定性を有し、かつ熱プリントヘッドの熱に耐え得る
ものであればいかなる物質でも使用しうる。そのような
物質として、例えばポリ（エチレンテレフタレート）、
ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コンデン
サー紙、セルロースエステル、フッ素高分子、ポリエー
テル、ポリアセタール、ポリオレフィンおよびポリイミ
ドのようなポリエステルが挙げられる。この支持体の厚
さは通常２〜３０μmとし、必要に応じて米国特許第４,
６９５,２８８号および第４,７３７,４８６号に記載さ
れる物質等からなる下塗り層を被覆してもよい。

【００２１】染料供与素子の裏面には、染料供与素子と
サーマルヘッドとの粘着を防止するために滑層をコーテ
ィングしてもよい。かかる滑層には、界面活性剤、液体
潤滑物質、固体潤滑物質またはこれらの混合物が含まれ
ている。高分子結合剤は含まれていてもいなくてもよ
い。好ましい潤滑物質として、オイル状物質、ポリ（ビ
ニルステアレート）などの１００℃以下で溶融する半結
晶質有機固体物質、密蝋、過フッ化アルキルエステルポ
リエーテル、ポリ（カプロ−ラクトン）、シリコーンオ
イル、ポリ（テトラフルオロエチレン）、カルボワック
ス、ポリ（エチレングリコール）または米国特許第４,
７１７,７１１号、同第４,７１７,７１２号、同第４,７
３７,４８５号、同第４,７３８,９５０号に記載される
物質が挙げられる。滑層に使用する高分子結合剤として
適切な物質として、ポリ（ビニルアルコールーコーブチ
ラール）、ポリ（ビニルアルコールーコーアセター
ル）、ポリ（スチレン）、ポリ（ビニルアセテート）、
セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテー
トプロピオネート、セルロースアセテートおよびエチル
セルロースなどを挙げることができる。

【００２２】滑層に使用する潤滑物質の量は、その潤滑
物質の種類に大きく依存するが、通常は０.００１〜２
ｇ／ｍ²とする。高分子結合剤を使用する場合には、潤
滑物質は使用する高分子結合剤の０.００１〜５０重量
％、好ましくは０.５〜４０重量％とすることができ
る。

【００２３】本発明の染料供与素子とともに使用する染
料受容素子は、通常表面に染料像受容層を有する支持体
からなる。支持体には、ポリ（エーテルスルホン）など
の透明フィルム、ポリイミド、セルロースエステル、ポ
リ（ビニルアルコールーコーアセタール）またはポリ
（エチレンテレフタレート）などを使用することができ
る。染料受容素子の支持体は、バライタコート紙などの
反射材料、ポリエチレンをコーティングした紙、ホワイ
トポリエステル（白色顔料を混入したポリエステル）、
アイボリー紙、コンデンサー紙または duPont Tyvek^TM
などの合成紙であってもよい。

【００２４】染料像受容層には、例えば、ポリカーボネ
ート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、
ポリ（スチレンーコーアクリロニトリル）、ポリ（カプ
ロラクトン）またはこれらの混合物を含ませてもよい。
染料像受容層は、初期の目的を効果的に達成することが
できる量で使用することができる。概して、１〜５ｇ／
ｍ²にすると良好な結果が得られる。

【００２５】上述のように、本発明の染料供与素子は染
料転写像を形成するのに使用する。染料転写工程は、上
記の染料供与素子をまず像の形に加熱し、染料像を染料
受容素子へ転写して染料転写像を形成する操作からな
る。

【００２６】本発明の染料供与素子はシート状にして使
用しても、連続ロールまたはリボン状にして使用しても
よい。連続ロールまたはリボン状にする場合は、単一の
染料を表面に存在させてもよいし、昇華性シアンおよび
／またはマゼンタおよび／またはイエローおよび／また
はブラックなどの染料を繰り返しエリアに使用してもよ
い。このような染料は、例えば米国特許第４,５４１,８
３０号、同第４,６９８,６５１号、同第４,６９５,２８
７号、同第４,７０１,４３９号、同第４,７５７,０４６
号、同第４,７４３,５８２号、同第４,７６９,３６０号
および同第４,７５３,９２２号に開示されている。この
ような、１色、２色、３色、４色およびそれ以上の多色
の染料供与素子も本発明の範囲内に含まれる。

【００２７】本発明の好ましい実施態様では、染料供与
素子はイエロー、シアンおよび／または上記のマゼンタ
を順に繰り返し被覆したポリ（エチレンテレフタレー
ト）の支持体を有しており、これらの三色それぞれにつ
いて上記の操作を施して三色の染料転写像を得る。この
工程を単一色で行って単一色の染料像を転写してもよい
ことは言うまでもない。

【００２８】本発明を用いた熱染料転写体は、（ａ）上
記の染料供与素子および（ｂ）上記の染料受容素子から
なり、染料供与素子の染料層が染料受容素子の染料像受
容層と接触するように重ね合せてある。

【００２９】単一色の像を描かせる場合は、染料転写体
はあらかじめ組み合わせて完全な形にしておいてもよ
い。また、染料供与素子と染料受容素子との組み合わせ
は、各々の素子の端を一時的に粘着させることによって
行ってもよい。像を転写した後に、染料受容素子を剥が
して染料転写像を出す。

【００３０】三色の像を描かせる場合は、熱転写ヘッド
によって熱が供給されている時に上記の染料転写体を三
回形成させる。第一の染料が転写した後に二つの素子を
剥がし、剥がした染料受容素子を第二の染料供与素子と
組み合わせる。第二の染料を転写した後、再び第三の染
料供与素子について同一の操作を施して像を完成させ
る。

【００３１】

【実施例】

（実施例１）厚さ６μｍのポリ（エチレンテレフタレー
ト）支持体上に下記の層を順にコーティングすることに
よてマゼンタ染料供与素子を調製した。

【００３２】１）ｎ−ブチルアルコール、酢酸ｎ−プロ
ピルの混合溶媒からコーティングした、Ｄｕｐｏｎｔ
Ｔｙｚｏｒ ＴＢＴ^TM （チタニウムテトラ−ｎ−ブト
キシド）（０.１７ｇ／ｍ²）の下塗り層 ２）シクロペンタノン、トルエン、メタノール混合溶媒
からコーティングした、セルロースアセテートプロピオ
ネート結合剤（２.５％アセチル、４８％プロピオニ
ル）（０.３９ｇ／ｍ²）中の、以下に特定する上記染料
（０.１５ｇ／ｍ²）、Ｆｌｕｏｒａｄ ＦＣ−４３１^TM
分散剤（３Ｍ社）（０.０２ｇ／ｍ²）からなる染料層 染料供与素子の裏面には、上記の下塗り層１）と、Ｅｍ
ｒａｌｏｎ ３２９^TM乾燥フィルム：ポリ（テトラフル
オロエチレン）潤滑剤（アーキソンコロイド）（０.６
５ｇ／ｍ²）およびカルナバワックス（０.０１７ｇ／ｍ
²）からなる滑層を、トルエン、酢酸ｎ−プロピル、２
−プロパノールおよび１−ブタノールの混合溶媒からコ
ーティングして調製した。

【００３３】対照マゼンタ染料供与素子も上記と同様に
して調製した。ただし、ジヒドロ−またはテトラヒドロ
キノリン染料（０.０３０ｍｍｏｌ染料／ｍ²、０.０１
３−０.１４ｇ／ｍ²）および染料の重量の２.６倍の結
合剤を用いた。対照染料Ｃ−１は構造的に本発明染料１
に近い構造を有する。

【００３４】 染料受容素子は、チタニウムジオキシド顔料含有ポリエ
チレン被覆ペーパーストック上に塩化メチレン中のＴｏ
ｎｅ−ＰＣＬ３００^TMポリカプロラクトン（ユニオンカ
ーバイド社）（０.８ｇ／ｍ²）とＭａｋｒｏｌｏｎ５７
０５^TM（バイヤーＡＧ社）ポリカーボネート樹脂（２.
９ｇ／ｍ²）の混合物をコーティングすることによって
調製した。

【００３５】エリアが約１０cmＸ１３cmの染料供与素子
ストリップの染料側が、これと同一のエリアの染料受容
素子の染料像受容層に接触するように組み合わせアセン
ブリッジとした。このアセンブリッジを直径６０mmのゴ
ムローラーで駆動した引取装置につけた。ＴＤＫサーマ
ルヘッドＬ−２３１（サーモスタット２６℃）を染料供
与素子の側からゴムローラーに向けて３６Ｎの力で押し
付けた。

【００３６】画像形成電子系を働かせて、アセンブリッ
ジをプリントヘッドとローラとの間を６.９mm/秒で引き
取った。サーマルプリントヘッドに供給した電力は約２
５Ｖであり、その結果瞬間ピーク電力は８.１ミリジュ
ール／ドットとなった。濃度段階の異なる像をパルス／
ドットを０から２５５に増加させることによって描かせ
た。

【００３７】染料受容素子を染料供与素子から分離し、
ａcm四方の１１段階からなる各濃度像のステータスＡグ
リーン反射濃度を読みとった。

【００３８】その後、像を強度日光褪色試験を行って濃
度を再度読みとった（２日、５０ｋＬｕｘ，５４００°
Ｋ、３２℃、約２５％ＲＨ）。濃度約１.０の濃度ロス
％を計算した。アセトン溶液中の各染料のλーmax（極
大吸収）を測定した。結果は下記に示すとおりであっ
た。

【００３９】

【表１】 λｍａｘ ステータスＡグリーン転写濃度 染料 （ｎｍ） 褪色試験前 濃度ロス（％） １ ５４９ １．１ ２６ Ｃ−１（対照） ５４９ １．１ ６８ Ｃ−２（対照） ５３９ １．１ ３７ Ｃ−３（対照） ５５３ １．１ ５０ Ｃ−４（対照） ５６９ １．０ ３６ 上記の結果より、本発明のマゼンタ染料は対照染料に比
較して光褪色性が低いことが示された。

【００４０】（実施例２）シアン染料供与素子を、実施
例１と同様の方法によって調製した。ただし、マゼンタ
染料の代わりに、表２に記載されるように下記のシアン
染料を使用して（０.１６ｇ／ｍ²）、結合剤を０.４２
ｇ／ｍ²とした。

【００４１】 染料受容素子は実施例１と同様にして調製した。

【００４２】実施例１と同様にしてプリンティングと光
褪色試験を行った。ただし、ステータスＡレッド反射濃
度を測定した。結果は以下に示すとおりであった。

【００４３】

【表２】 λｍａｘ ステータスＡレッド転写濃度 染料 （ｎｍ） 褪色試験前 濃度ロス（％） ５ ６３９ １．０ １１ Ｃ−５（対照） ６４４ １．１ １２ ６ ６５６ ０．９ １６ Ｃ−６（対照） ６５８ １．０ ３７ ７ ６５２ １．２ １２ Ｃ−７（対照） ６５１ １．０ ３２ ８ ６５１ １．０ １０ Ｃ−８（対照） ６５４ １．１ １６ ９ ６３７ １．１ １２ Ｃ−９（対照） ６５０ １．１ ３９ １０ ６５３ １．１ １４ Ｃ−１０（対照） ６９３ ０．８ １６ Ｃ−１１（対照） ６５７ １．０ １３ Ｃ−１２（対照） ６３６ １．２ ２１ 上記の結果は、構造的に近い対照染料に比較して、本発
明に係るシアンおよびマゼンタ染料は褪色性が低いこと
を示している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】高分子結合剤中の、式： （上式において、Ｒは水素原子、置換または無置換の炭
   素数１−８のアルキル基、炭素数５−８のシクロアルキ
   ル基、置換または無置換の炭素数２−８のアルケニル基
   であり、 Ｙは各々独立に水素原子、置換または無置換の炭素数１
   −８のアルキル基、アルコキシ基ＯＲまたはハロゲン原
   子であり、 ｎは０−３であり、 ＺはＯまたはＣ（ＣＮ）₂であり、 ＸはＲ、置換または無置換の炭素数２−９のアシル基、
   置換または無置換の炭素数７−１８のアロイル基、置換
   または無置換の炭素数２−１０のヘテロアロイル基であ
   る）で表される染料を表面に有する支持体からなる染料
   熱転写用の染料供与素子。