JPH0764126B2 - 蛍光ユウロピウムコンプレックスを含む受容素子 - Google Patents
蛍光ユウロピウムコンプレックスを含む受容素子Info
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- JPH0764126B2 JPH0764126B2 JP3046655A JP4665591A JPH0764126B2 JP H0764126 B2 JPH0764126 B2 JP H0764126B2 JP 3046655 A JP3046655 A JP 3046655A JP 4665591 A JP4665591 A JP 4665591A JP H0764126 B2 JPH0764126 B2 JP H0764126B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、６配位のユウロピウム
（ＩＩＩ）コンプレックスを含有する供与素子とともに
使用して、より高次の配位コンプレックスを形成する受
容素子に関する。
（ＩＩＩ）コンプレックスを含有する供与素子とともに
使用して、より高次の配位コンプレックスを形成する受
容素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、カラービデオカメラで電気的につ
くり出される画像をプリントすることを目的とする熱転
写系が開発された。開発された方法のひとつによれば、
まず色フィルターによって電気的な画像の色を分けて、
それぞれの色の画像を電気信号に変換する。その後、こ
れらの電気信号からシアン、マゼンタおよびイエローの
電気信号をつくり出して電気信号をサーマルプリンター
へ送る。サーマルプリンターにおいてプリントするため
に、シアン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子は
染料受容素子に重ね合わせる。これら２つの素子はサー
マルプリントヘッドと熱盤ローラーとの間に挿入され
る。線形サーマルプリントヘッドによって、染料供与シ
ートの裏側から熱を与える。サーマルプリントヘッドは
多くの加熱素子を有しており、シアン、マゼンタおよび
イエローの信号に応じて断続的に加熱する。こうして、
画面上の画像に対応したカラーハードコピーが得られ
る。この工程およびこの工程を実施する為の装置はブラ
ウンスタイン（Brownstein）の「サーマルプリント装置
操縦法およびそのための装置」と題する米国特許第４,
６２１,２７１号（１９８６年１１月４日付）明細書に
さらに詳しく記載されている。
くり出される画像をプリントすることを目的とする熱転
写系が開発された。開発された方法のひとつによれば、
まず色フィルターによって電気的な画像の色を分けて、
それぞれの色の画像を電気信号に変換する。その後、こ
れらの電気信号からシアン、マゼンタおよびイエローの
電気信号をつくり出して電気信号をサーマルプリンター
へ送る。サーマルプリンターにおいてプリントするため
に、シアン、マゼンタおよびイエローの染料供与素子は
染料受容素子に重ね合わせる。これら２つの素子はサー
マルプリントヘッドと熱盤ローラーとの間に挿入され
る。線形サーマルプリントヘッドによって、染料供与シ
ートの裏側から熱を与える。サーマルプリントヘッドは
多くの加熱素子を有しており、シアン、マゼンタおよび
イエローの信号に応じて断続的に加熱する。こうして、
画面上の画像に対応したカラーハードコピーが得られ
る。この工程およびこの工程を実施する為の装置はブラ
ウンスタイン（Brownstein）の「サーマルプリント装置
操縦法およびそのための装置」と題する米国特許第４,
６２１,２７１号（１９８６年１１月４日付）明細書に
さらに詳しく記載されている。
【０００３】上記の系は、可視染料像を描かせるために
使用するものである。しかし、秘密保持などの目的で偽
造や複写を防止したり、機密情報を暗号化したりするた
めには、紫外線を照射したときに可視発光するような紫
外線吸収非可視像を描ければ有効である。
使用するものである。しかし、秘密保持などの目的で偽
造や複写を防止したり、機密情報を暗号化したりするた
めには、紫外線を照射したときに可視発光するような紫
外線吸収非可視像を描ければ有効である。
【０００４】米国特許第４,８７６,２３７号、第４,８
７１,７１４号、第４,８７６,２３４号、第４,８６６,
０２５号、第４,８６０,０２７号、第４,８９１,３５１
号および第４,８９１,３５２号は、いずれも連続階調系
において使用される熱転写しうる蛍光物質に関するもの
である。
７１,７１４号、第４,８７６,２３４号、第４,８６６,
０２５号、第４,８６０,０２７号、第４,８９１,３５１
号および第４,８９１,３５２号は、いずれも連続階調系
において使用される熱転写しうる蛍光物質に関するもの
である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの材料
はいずれも紫外線を照射しても可視赤色を発色しない。
また、これらの特許には受容素子中に使用する配位子に
ついてはまったく記載がない。機密保持のために使用す
るには、赤色が好ましいことが多い。
はいずれも紫外線を照射しても可視赤色を発色しない。
また、これらの特許には受容素子中に使用する配位子に
ついてはまったく記載がない。機密保持のために使用す
るには、赤色が好ましいことが多い。
【０００６】これらを考慮して、本発明は、供与素子か
ら転写した蛍光物質と反応する配位子を有する受容素子
を提供することを目的とする。
ら転写した蛍光物質と反応する配位子を有する受容素子
を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】これらをはじめとする目
的は、表面に高分子像受容層を有する支持体からなる熱
転写用受容素子に関する本発明によって達成された。そ
の像受容層中には、６配位のユウロピウム（ＩＩＩ）コ
ンプレックスと一座または二座配位子の反応により形成
される高次の配位コンプレックスが、像の形に対応して
熱転写により形成されていることを特徴とする。その高
次の配位コンプレックスは、式
的は、表面に高分子像受容層を有する支持体からなる熱
転写用受容素子に関する本発明によって達成された。そ
の像受容層中には、６配位のユウロピウム（ＩＩＩ）コ
ンプレックスと一座または二座配位子の反応により形成
される高次の配位コンプレックスが、像の形に対応して
熱転写により形成されていることを特徴とする。その高
次の配位コンプレックスは、式
【０００８】
【０００９】（上式において、Ｄは、置換または無置換
の、芳香族、５または６員炭素環式または複素環式原子
団であり；Ｊは−ＣＦ3、ーＣＨ3、ーＣＨ2Ｆまたは−
ＣＨＦ2であり；そして、Ｂは、ユウロピウム原子とと
もに５または６員環を形成することができる、２つの電
子供与性酸素、窒素または硫黄原子を有する１以上の二
座配位子（例えば、２,２'−ビピリジン、１,１０−フ
ェナントロリン、エチレンジアミン、１,２−ジアミノ
ブタン）、または、電子供与性酸素または窒素原子を有
する１以上の一座配位子（例えば、トリ−ｎ−オクチル
ホスフィンオキシド、ピリジンーＮ−オキシド、トリフ
ェニルホスフィンオキシド）である）で表される。
の、芳香族、５または６員炭素環式または複素環式原子
団であり；Ｊは−ＣＦ3、ーＣＨ3、ーＣＨ2Ｆまたは−
ＣＨＦ2であり；そして、Ｂは、ユウロピウム原子とと
もに５または６員環を形成することができる、２つの電
子供与性酸素、窒素または硫黄原子を有する１以上の二
座配位子（例えば、２,２'−ビピリジン、１,１０−フ
ェナントロリン、エチレンジアミン、１,２−ジアミノ
ブタン）、または、電子供与性酸素または窒素原子を有
する１以上の一座配位子（例えば、トリ−ｎ−オクチル
ホスフィンオキシド、ピリジンーＮ−オキシド、トリフ
ェニルホスフィンオキシド）である）で表される。
【００１０】本発明の好ましい実施態様においては、一
般に供与素子から供給される６配位のユウロピウム（Ｉ
ＩＩ）コンプレックスは、式
般に供与素子から供給される６配位のユウロピウム（Ｉ
ＩＩ）コンプレックスは、式
【００１１】
【００１２】（上式において、Ｄは、置換または無置換
の、芳香族、５または６員脂肪環または複素環（例え
ば、フェニル、２−チエニル、２−フリル、３−ピリジ
ル）であり；Ｊは−ＣＦ3、−ＣＨ3、−ＣＨ2Ｆまたは
−ＣＨＦ2である）で表される構造を有する。
の、芳香族、５または６員脂肪環または複素環（例え
ば、フェニル、２−チエニル、２−フリル、３−ピリジ
ル）であり；Ｊは−ＣＦ3、−ＣＨ3、−ＣＨ2Ｆまたは
−ＣＨＦ2である）で表される構造を有する。
【００１３】上記の蛍光ユウロピウムコンプレックスは
本質的に非可視であるが、３６０nmの紫外線を照射すれ
ば６１０〜６２５nmの独特の赤色発光をする。この赤色
は、機密保持などのために使用するのに適したものであ
る。
本質的に非可視であるが、３６０nmの紫外線を照射すれ
ば６１０〜６２５nmの独特の赤色発光をする。この赤色
は、機密保持などのために使用するのに適したものであ
る。
【００１４】ユウロピウム（ＩＩＩ）は、本発明の実施
に適したものとして唯一知られているアルカリ土類金属
である。ユウロピウムを含むアルカリ土類金属は、Ｓ.
ナカムラとＮ.スズキ, ポリヘドロン, ５, １８０５
（１９８６）；Ｔ.タケタツとタランタ, ２９, ３９７,
（１９８２）；およびＨ.ブリッタイン, Ｊ.Ｃ.Ｓ.ダ
ルトン, １１８７ （１９７９）に記載されている。
に適したものとして唯一知られているアルカリ土類金属
である。ユウロピウムを含むアルカリ土類金属は、Ｓ.
ナカムラとＮ.スズキ, ポリヘドロン, ５, １８０５
（１９８６）；Ｔ.タケタツとタランタ, ２９, ３９７,
（１９８２）；およびＨ.ブリッタイン, Ｊ.Ｃ.Ｓ.ダ
ルトン, １１８７ （１９７９）に記載されている。
【００１５】本発明において使用しうる、６配位のコン
プレックスを形成するのに供するジケトン配位子の例と
して、下記のものを挙げることができる。
プレックスを形成するのに供するジケトン配位子の例と
して、下記のものを挙げることができる。
【００１６】化合物１
【００１７】
【００１８】化合物２
【００１９】
【００２０】化合物３
【００２１】
【００２２】化合物４
【００２３】
【００２４】化合物５
【００２５】
【００２６】化合物６
【００２７】
【００２８】化合物７
【００２９】
【００３０】本発明において、受容素子中に適切に含有
させることができる一座または二座配位子の例として、
下記のものを挙げることができる。
させることができる一座または二座配位子の例として、
下記のものを挙げることができる。
【００３１】２,２'−ビピリジン（コダックラボラトリ
ーケミカルズＮｏ.４３９７）
ーケミカルズＮｏ.４３９７）
【００３２】
【００３３】１,１０−フェナントロリン（コダックラ
ボラトリーケミカルズＮｏ.３２８９）
ボラトリーケミカルズＮｏ.３２８９）
【００３４】
【００３５】エチレンジアミン（コダックラボラトリー
ケミカルズＮｏ.１９１５）
ケミカルズＮｏ.１９１５）
【００３６】
【００３７】トリオクチルホスフィンオキシド（コダッ
クラボラトリーケミカルズＮｏ.７４４０）
クラボラトリーケミカルズＮｏ.７４４０）
【００３８】
【００３９】これらの発光強化配位子は、受容素子中に
ポリマーの７０重量％未満となる量で含有させる。その
中でも、１０〜２５重量％となる量（０.１〜１０g/m2
に相当）で含有させるのが好ましい。
ポリマーの７０重量％未満となる量で含有させる。その
中でも、１０〜２５重量％となる量（０.１〜１０g/m2
に相当）で含有させるのが好ましい。
【００４０】本発明の受容素子とともに使用する供与素
子の同一エリアまたは別個のエリアに、熱によって染料
受容層に転写しうる可視染料も含有させることができ
る。とくに、式
子の同一エリアまたは別個のエリアに、熱によって染料
受容層に転写しうる可視染料も含有させることができ
る。とくに、式
【００４１】
【００４２】で表されるものや、米国特許第４,５４１,
８３０号明細書に記載される可視染料を使用すれば良好
な結果が得られる。モノクロの像を得るために、上記の
染料は単独で使用しても組み合わせて使用してもよい。
上記の像形成染料と蛍光染料は０.０１〜１g/m2、好ま
しくは０.１〜０.５g/m2で使用することができる。
８３０号明細書に記載される可視染料を使用すれば良好
な結果が得られる。モノクロの像を得るために、上記の
染料は単独で使用しても組み合わせて使用してもよい。
上記の像形成染料と蛍光染料は０.０１〜１g/m2、好ま
しくは０.１〜０.５g/m2で使用することができる。
【００４３】上記の供与素子中の蛍光材料は、高分子結
合剤中に分散させる。使用できる高分子結合剤として
は、セルロース誘導体（例えばセルロースアセテートヒ
ドロジェンフタレート、セルロースアセテート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート、セルローストリアセテート）、ポリカーボ
ネート、ポリ（スチレンーコーアクリロニトリル）、ポ
リ（スルホン）やポリ（フェニレンオキシド）などを挙
げることができる。結合剤は約０.１〜約５g/m2で使用
することができる。
合剤中に分散させる。使用できる高分子結合剤として
は、セルロース誘導体（例えばセルロースアセテートヒ
ドロジェンフタレート、セルロースアセテート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースアセテート
ブチレート、セルローストリアセテート）、ポリカーボ
ネート、ポリ（スチレンーコーアクリロニトリル）、ポ
リ（スルホン）やポリ（フェニレンオキシド）などを挙
げることができる。結合剤は約０.１〜約５g/m2で使用
することができる。
【００４４】寸法安定性であって熱プリント工程で使用
する熱に耐えることができるものであれば、本発明の受
容素子とともに使用する供与素子用支持体には、いかな
る材料でも使用することができる。例えば、ポリ（エチ
レンテレフタレート）のようなポリエステル；ポリアミ
ド；ポリカーボネート；グラシン紙；コンデンサー紙；
酢酸セルロースなどのセルロースエステル；フッ化ポリ
ビニリデンやポリ（テトラフルオロエチレンーコーヘキ
サフルオロプロピレン）などのフッ素ポリマー；ポリオ
キシメチレンなどのポリエーテル；ポリアセタール；ポ
リスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはメチ
ルペンタンポリマ−などのポリオレフィン；ポリイミド
ーアミドやポリエーテルーイミドなどのポリイミドを使
用することができる。支持体の厚さは一般に約２〜約３
０μmである。この支持体には、所望により下塗り層を
コーティングしてもよい。
する熱に耐えることができるものであれば、本発明の受
容素子とともに使用する供与素子用支持体には、いかな
る材料でも使用することができる。例えば、ポリ（エチ
レンテレフタレート）のようなポリエステル；ポリアミ
ド；ポリカーボネート；グラシン紙；コンデンサー紙；
酢酸セルロースなどのセルロースエステル；フッ化ポリ
ビニリデンやポリ（テトラフルオロエチレンーコーヘキ
サフルオロプロピレン）などのフッ素ポリマー；ポリオ
キシメチレンなどのポリエーテル；ポリアセタール；ポ
リスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはメチ
ルペンタンポリマ−などのポリオレフィン；ポリイミド
ーアミドやポリエーテルーイミドなどのポリイミドを使
用することができる。支持体の厚さは一般に約２〜約３
０μmである。この支持体には、所望により下塗り層を
コーティングしてもよい。
【００４５】抵抗ヘッドとともに本発明の供与素子を使
用するときは、染料供与素子の裏面には、染料供与素子
へプリントヘッドが粘着するのを防ぐために滑層を使用
する。このような滑層は、界面活性剤、液体滑剤、固体
滑剤またはこれらの混合物などの潤滑剤を含有する。ま
た、高分子結合剤は使用しても使用しなくてもよい。
用するときは、染料供与素子の裏面には、染料供与素子
へプリントヘッドが粘着するのを防ぐために滑層を使用
する。このような滑層は、界面活性剤、液体滑剤、固体
滑剤またはこれらの混合物などの潤滑剤を含有する。ま
た、高分子結合剤は使用しても使用しなくてもよい。
【００４６】本発明の受容素子は、表面に像受容層と上
記の配位子とを有する支持体からなる。支持体には、ポ
リ（エチレンテレフタレート）などの透明フィルムや反
射性材料を使用することもできる。
記の配位子とを有する支持体からなる。支持体には、ポ
リ（エチレンテレフタレート）などの透明フィルムや反
射性材料を使用することもできる。
【００４７】像受容層には、例えば、ポリカーボネー
ト、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポ
リ（スチレンーコーアクリロニトリル）、ポリ（カプロ
ラクトン）やこれらの混合物などを含有させることがで
きる。
ト、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポ
リ（スチレンーコーアクリロニトリル）、ポリ（カプロ
ラクトン）やこれらの混合物などを含有させることがで
きる。
【００４８】上述したように、本発明で用いる供与素子
は、転写像を描かせるために使用する。かかる像形成
は、ａ）高分子結合剤中に分散させたユウロピウム（Ｉ
ＩＩ）コンプレックスなどの材料を含有する層を表面に
有し、その裏面に滑層を有する支持体からなる供与素子
を像のかたちに加熱し、ｂ）転写像を形成するためにあ
る、ユウロピウム（ＩＩＩ）コンプレックスと反応して
上記のより高次のコンプレックスを形成することができ
る一座または二座配位子からなる像受容層を表面に有す
る受容素子に像を転写する工程からなる。
は、転写像を描かせるために使用する。かかる像形成
は、ａ）高分子結合剤中に分散させたユウロピウム（Ｉ
ＩＩ）コンプレックスなどの材料を含有する層を表面に
有し、その裏面に滑層を有する支持体からなる供与素子
を像のかたちに加熱し、ｂ）転写像を形成するためにあ
る、ユウロピウム（ＩＩＩ）コンプレックスと反応して
上記のより高次のコンプレックスを形成することができ
る一座または二座配位子からなる像受容層を表面に有す
る受容素子に像を転写する工程からなる。
【００４９】本発明で使用する供与素子は、シート状、
連続ロール状またはリボン状のいずれのかたちにして使
用してもよい。連続ロールまたはリボンとした場合は、
表面に上記の蛍光ユウロピウムコンプレックスのみを含
有させてもよい。このとき、像形成染料は含有させても
させなくてもよい。また、昇華性マゼンタおよび／また
はイエローおよび／またはシアンおよび／またはブラッ
クまたは他の染料といった様々な染料を交互のエリアに
適用してもよい。
連続ロール状またはリボン状のいずれのかたちにして使
用してもよい。連続ロールまたはリボンとした場合は、
表面に上記の蛍光ユウロピウムコンプレックスのみを含
有させてもよい。このとき、像形成染料は含有させても
させなくてもよい。また、昇華性マゼンタおよび／また
はイエローおよび／またはシアンおよび／またはブラッ
クまたは他の染料といった様々な染料を交互のエリアに
適用してもよい。
【００５０】本発明の受容素子へ供与素子から染料を転
写するのにレーザーを使用する場合は、染料供与素子中
に吸収材料を使用する。レーザーエネルギーを吸収する
ことができるものであれば、いかなる材料でも使用する
ことができる。例えば、当業者に周知のように、カーボ
ンブラック、非揮発性赤外線吸収染料や顔料などを使用
することができる。
写するのにレーザーを使用する場合は、染料供与素子中
に吸収材料を使用する。レーザーエネルギーを吸収する
ことができるものであれば、いかなる材料でも使用する
ことができる。例えば、当業者に周知のように、カーボ
ンブラック、非揮発性赤外線吸収染料や顔料などを使用
することができる。
【００５１】本発明の熱転写アセンブリッジは、ａ）上
記の染料供与素子およびｂ）上記の染料受容素子からな
る。染料受容素子の染料受容層が、染料供与素子の蛍光
材料層と重なるようにこれらの素子は組み合わされる。
記の染料供与素子およびｂ）上記の染料受容素子からな
る。染料受容素子の染料受容層が、染料供与素子の蛍光
材料層と重なるようにこれらの素子は組み合わされる。
【００５２】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明する。
【００５３】（実施例１）本実施例は、６配位のユウロ
ピウムコンプレックスを、供与素子から補助配位子を有
する受容素子へ転写すると蛍光が強化されることを示す
ものである。
ピウムコンプレックスを、供与素子から補助配位子を有
する受容素子へ転写すると蛍光が強化されることを示す
ものである。
【００５４】厚さ６μmのポリ（エチレンテレフタレー
ト）の支持体上に下記の層を順にコーティングすること
によって、供与素子を調製した。
ト）の支持体上に下記の層を順にコーティングすること
によって、供与素子を調製した。
【００５５】１）１−ブタノールからコーティングした
デュポンタイザーＴＢＴRチタニウムテトラーｎ−ブト
キシド（０.１２g/m2）の下塗り層 ２）シクロペンタノン、トルエンおよびメタノール混合
溶媒からコーティングした、セルロースアセテートブチ
レート（１７％アセチル、２８％ブチリル）結合剤
（０.４３g/m2またはコントロールのとき０.３２g/m2）
中の、下記の対照材料（０.１６g/m2）または上記ジケ
トン配位子（０.１６g/m2）との６配位ユウロピウム蛍
光コンプレックスを有する層 供与素子の裏面には、下記の層をコーティングした。
デュポンタイザーＴＢＴRチタニウムテトラーｎ−ブト
キシド（０.１２g/m2）の下塗り層 ２）シクロペンタノン、トルエンおよびメタノール混合
溶媒からコーティングした、セルロースアセテートブチ
レート（１７％アセチル、２８％ブチリル）結合剤
（０.４３g/m2またはコントロールのとき０.３２g/m2）
中の、下記の対照材料（０.１６g/m2）または上記ジケ
トン配位子（０.１６g/m2）との６配位ユウロピウム蛍
光コンプレックスを有する層 供与素子の裏面には、下記の層をコーティングした。
【００５６】１）１−ブタノールからコーティングした
デュポンタイザーＴＢＴRチタニウムテトラーｎ−ブト
キシド（０.１２g/m2）の下塗り層 ２）ｎ−酢酸プロピル、トルエン、２−プロパノールお
よび１−ブタノールからなる混合溶媒からコーティング
した、Emralon ３２９Rポリテトラフルオロエチレン乾
燥フィルム潤滑剤（アキソンコロイド）（０.５４g/
m2）およびＳ−ナウバ５０２１カルナバ蝋（シャムロッ
クテクノロジー）（０.００３g/m2）からなる滑層 受容素子は、ポリ（アクリロニトリルーコー塩化ビニリ
デン-コーアクリル酸）（重量比１４：７９：７）（０.
００５g/m2）で下塗りした厚さ１７５μｍの透明ポリエ
チレンテレフタレートの支持体に、塩化メチレンとトリ
クロロエチレンとの混合溶媒から、Makrolon ５７００R
（バイヤーＡＧ社）ビスフェノールーＡポリカーボネー
ト樹脂（２.９g/m2）、上記の補助配位子（０.３８g/
m2）または下記のコントロール材料（０.３８g/m2）、
およびＦＣ−４３１R界面活性剤（３Ｍ社）（０.１６g/
m2）からなる溶媒をコーティングすることによって調製
した。
デュポンタイザーＴＢＴRチタニウムテトラーｎ−ブト
キシド（０.１２g/m2）の下塗り層 ２）ｎ−酢酸プロピル、トルエン、２−プロパノールお
よび１−ブタノールからなる混合溶媒からコーティング
した、Emralon ３２９Rポリテトラフルオロエチレン乾
燥フィルム潤滑剤（アキソンコロイド）（０.５４g/
m2）およびＳ−ナウバ５０２１カルナバ蝋（シャムロッ
クテクノロジー）（０.００３g/m2）からなる滑層 受容素子は、ポリ（アクリロニトリルーコー塩化ビニリ
デン-コーアクリル酸）（重量比１４：７９：７）（０.
００５g/m2）で下塗りした厚さ１７５μｍの透明ポリエ
チレンテレフタレートの支持体に、塩化メチレンとトリ
クロロエチレンとの混合溶媒から、Makrolon ５７００R
（バイヤーＡＧ社）ビスフェノールーＡポリカーボネー
ト樹脂（２.９g/m2）、上記の補助配位子（０.３８g/
m2）または下記のコントロール材料（０.３８g/m2）、
およびＦＣ−４３１R界面活性剤（３Ｍ社）（０.１６g/
m2）からなる溶媒をコーティングすることによって調製
した。
【００５７】なお、受容素子中にコーティングした配位
原子のない下記のコントロール材料は、コダックラボラ
トリープロダクツアンドケミカルズディビジョンから商
業的に入手することができる。ビフェニル
原子のない下記のコントロール材料は、コダックラボラ
トリープロダクツアンドケミカルズディビジョンから商
業的に入手することができる。ビフェニル
【００５８】
【００５９】エリアが約９cmｘ１２cmである供与素子ス
トリップの蛍光材料層側を、同一エリアを有する受容素
子の像受容層と接触するように設置した。このアセンブ
リッジをステッパーモーターで駆動した引き取り装置の
ジョーに固定した。アセンブリッジを直径１４mmのゴム
ローラー上に設置し、ＴＤＫサーマルヘッドＬ−１３３
（Ｎｏ.６−２Ｒ１６−１）をバネを用いて３６Ｎの力
でゴムローラーに向けて供与素子の側から押し付けた。
トリップの蛍光材料層側を、同一エリアを有する受容素
子の像受容層と接触するように設置した。このアセンブ
リッジをステッパーモーターで駆動した引き取り装置の
ジョーに固定した。アセンブリッジを直径１４mmのゴム
ローラー上に設置し、ＴＤＫサーマルヘッドＬ−１３３
（Ｎｏ.６−２Ｒ１６−１）をバネを用いて３６Ｎの力
でゴムローラーに向けて供与素子の側から押し付けた。
【００６０】像形成電子系を働かせて、プリントヘッド
とローラーとの間をアセンブリッジを３.１mm/秒で引き
取らせた。同時に、サーマルプリントヘッドの抵抗素子
を、最大濃度の像を描かせるためにピクセルごとに８ミ
リ秒幅でパルスした。プリントヘッドに供給した電力は
約２５Ｖであり、これは約１.６ワット／ドット（１３m
Ｊ／ドット）に相当する。
とローラーとの間をアセンブリッジを３.１mm/秒で引き
取らせた。同時に、サーマルプリントヘッドの抵抗素子
を、最大濃度の像を描かせるためにピクセルごとに８ミ
リ秒幅でパルスした。プリントヘッドに供給した電力は
約２５Ｖであり、これは約１.６ワット／ドット（１３m
Ｊ／ドット）に相当する。
【００６１】受容素子を供与素子から分離して、３６０
nmの固定強度励起ビームを用いてスペクトロフルオリメ
ーターで相対発光を調べた。３７５〜７００nmの発光ス
ペクトル下で相対エリアを測定した。結果は下に示すと
おりであった（すべての転写材料は６１０〜６２５nmで
発光した）。
nmの固定強度励起ビームを用いてスペクトロフルオリメ
ーターで相対発光を調べた。３７５〜７００nmの発光ス
ペクトル下で相対エリアを測定した。結果は下に示すと
おりであった（すべての転写材料は６１０〜６２５nmで
発光した）。
【００６２】
【００６３】＊米国特許第４,８７６,２３７号明細書の
主題である下記の化合物を１００として比較した（発光
は４００〜５００nm）
主題である下記の化合物を１００として比較した（発光
は４００〜５００nm）
【００６４】
【００６５】
【発明の効果】上記の結果は、本発明にしたがって、供
与素子から供給される蛍光材料と配位する補助配位子を
受容素子中に含有させておけば、コントロールや対照化
合物よりも蛍光が強化されることを示している。さら
に、本発明によれば、保証関係に使用するのに適した赤
色が得られることも示している。
与素子から供給される蛍光材料と配位する補助配位子を
受容素子中に含有させておけば、コントロールや対照化
合物よりも蛍光が強化されることを示している。さら
に、本発明によれば、保証関係に使用するのに適した赤
色が得られることも示している。
Claims (1)
- 【請求項１】高分子像受容層中に、式： （上式において、Ｄは、置換または無置換の、芳香族、
５または６員炭素環式または複素環式原子団であり；Ｊ
は−ＣＦ3、ーＣＨ3、ーＣＨ2Ｆまたは−ＣＨＦ2であ
り；そして、Ｂは、ユウロピウム原子とともに５または
６員環を形成することができる２つの電子供与性酸素、
窒素または硫黄原子を有する１以上の二座配位子、また
は、電子供与性酸素または窒素原子を有する１以上の一
座配位子である）で表される配位コンプレックスが熱転
写により像の形に対応して形成されていることを特徴と
する、表面に該高分子像受容層を有する支持体からなる
受容素子。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US493077 | 1990-03-13 | ||
| US07/493,077 US5011816A (en) | 1990-03-13 | 1990-03-13 | Receiver for thermally-transferable fluorescent europium complexes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05193272A JPH05193272A (ja) | 1993-08-03 |
| JPH0764126B2 true JPH0764126B2 (ja) | 1995-07-12 |
Family
ID=23958809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3046655A Expired - Lifetime JPH0764126B2 (ja) | 1990-03-13 | 1991-03-12 | 蛍光ユウロピウムコンプレックスを含む受容素子 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5011816A (ja) |
| EP (1) | EP0446834B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0764126B2 (ja) |
| CA (1) | CA2037154A1 (ja) |
| DE (1) | DE69102459T2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| AU2143795A (en) * | 1994-04-19 | 1995-11-10 | Ilford A.G. | Recording sheets for ink jet printing |
| KR100195175B1 (ko) * | 1996-12-23 | 1999-06-15 | 손욱 | 유기전자발광소자 유기박막용 도너필름, 이를 이용한 유기전자발광소자의 제조방법 및 그 방법에 따라 제조된 유기전자발광소자 |
| JP2000173301A (ja) * | 1998-12-10 | 2000-06-23 | Seiko Epson Corp | 圧電発光素子、表示装置およびそれらの製造方法 |
| US6174652B1 (en) * | 1999-09-30 | 2001-01-16 | Eastman Kodak Company | Stable coating composition |
| WO2003008516A1 (fr) * | 2001-04-09 | 2003-01-30 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Matiere rouge fluorescente et composition contenant cette matiere |
| US6400386B1 (en) | 2000-04-12 | 2002-06-04 | Eastman Kodak Company | Method of printing a fluorescent image superimposed on a color image |
| JP3957162B2 (ja) * | 2001-04-27 | 2007-08-15 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用シート |
| JP4098970B2 (ja) * | 2001-06-19 | 2008-06-11 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用シート |
| EP1459239B1 (en) * | 2001-12-24 | 2012-04-04 | L-1 Secure Credentialing, Inc. | Covert variable information on id documents and methods of making same |
| US7694887B2 (en) | 2001-12-24 | 2010-04-13 | L-1 Secure Credentialing, Inc. | Optically variable personalized indicia for identification documents |
| US7793846B2 (en) | 2001-12-24 | 2010-09-14 | L-1 Secure Credentialing, Inc. | Systems, compositions, and methods for full color laser engraving of ID documents |
| WO2003055638A1 (en) | 2001-12-24 | 2003-07-10 | Digimarc Id Systems, Llc | Laser etched security features for identification documents and methods of making same |
| WO2003088144A2 (en) | 2002-04-09 | 2003-10-23 | Digimarc Id Systems, Llc | Image processing techniques for printing identification cards and documents |
| US7824029B2 (en) | 2002-05-10 | 2010-11-02 | L-1 Secure Credentialing, Inc. | Identification card printer-assembler for over the counter card issuing |
| AU2003298731A1 (en) | 2002-11-26 | 2004-06-18 | Digimarc Id Systems | Systems and methods for managing and detecting fraud in image databases used with identification documents |
| DE602004030434D1 (de) | 2003-04-16 | 2011-01-20 | L 1 Secure Credentialing Inc | Dreidimensionale datenspeicherung |
| US7364085B2 (en) * | 2003-09-30 | 2008-04-29 | Digimarc Corporation | Identification document with printing that creates moving and three dimensional image effects with pulsed illumination |
| CN109678896B (zh) * | 2019-01-10 | 2021-01-01 | 厦门稀土材料研究所 | 一种含稀土铕的化合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3357353A (en) * | 1966-01-03 | 1967-12-12 | Xerox Corp | Vapor thermography recording process and recording member used therein |
| FR2556867B1 (fr) * | 1983-12-14 | 1986-06-06 | Jalon Michel | Procede de marquage de securite, matieres pourvues de marques de securite, et leurs applications. |
| US4627997A (en) * | 1984-06-22 | 1986-12-09 | Ricoh Co., Ltd. | Thermal transfer recording medium |
| GB8513088D0 (en) * | 1985-05-23 | 1985-06-26 | Royal Doulton Uk Ltd | Marking of articles |
| FR2585987B1 (fr) * | 1985-08-08 | 1989-02-03 | Petrel Sarl | Procede de marquage de securite, matieres pourvues de marques de securite |
| US4860027A (en) * | 1988-03-18 | 1989-08-22 | A. B. Dick Company | Ink drop control system with temperature compensation |
| US4876234A (en) * | 1988-08-31 | 1989-10-24 | Eastman Kodak Company | Thermally-transferable fluorescent oxazoles |
| US4871714A (en) * | 1988-08-31 | 1989-10-03 | Eastman Kodak Company | Thermally-transferable fluorescent diphenyl ethylenes |
| US4876237A (en) * | 1988-08-31 | 1989-10-24 | Eastman Kodak Company | Thermally-transferable fluorescent 7-aminocoumarins |
| US4866025A (en) * | 1988-09-30 | 1989-09-12 | Eastman Kodak Company | Thermally-transferable fluorescent diphenylpyrazolines |
| US4891351A (en) * | 1988-12-12 | 1990-01-02 | Eastman Kodak Co. | Thermally-transferable fluorescent compounds |
| US4891352A (en) * | 1988-12-23 | 1990-01-02 | Eastman Kodak Company | Thermally-transferable fluorescent 7-aminocarbostyrils |
-
1990
- 1990-03-13 US US07/493,077 patent/US5011816A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-02-26 CA CA002037154A patent/CA2037154A1/en not_active Abandoned
- 1991-03-11 EP EP91103684A patent/EP0446834B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-11 DE DE69102459T patent/DE69102459T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-12 JP JP3046655A patent/JPH0764126B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0446834B1 (en) | 1994-06-15 |
| DE69102459D1 (de) | 1994-07-21 |
| EP0446834A1 (en) | 1991-09-18 |
| US5011816A (en) | 1991-04-30 |
| CA2037154A1 (en) | 1991-09-14 |
| JPH05193272A (ja) | 1993-08-03 |
| DE69102459T2 (de) | 1995-02-02 |
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