JPS6155887B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は染毛剤組成物に関し、更に詳細には、
特定のシリコーン誘導体を含有する毛髪を深みの
ある色調に染色することのできる染毛剤組成物に
関する。 染毛剤には、白髪を黒ないし褐色の領域の色調
に着色するいわゆる「白髪染め」と、黒髪を明か
るい褐色等の色調に着色するいわゆる「おしやれ
染め」とがあり、いずれも美容の目的で使用され
るものである。これら染毛剤は、いずれも毛髪あ
るいは毛髪の被染毛部位の色を確実に隠蔽し、し
かも異和感のないよう仕上げることが要求されて
いる。しかし、既存の染毛剤は、染色基剤であ
る染料・顔料が毛髪自体を変色させるものでない
こと、組成中の染料・顔料の添加量が少ないた
め、染毛後の毛髪に深みのある色調がでないこと
等の原因により、隠蔽力・染色力が弱く、かつ自
然な色調に染毛されず異和感があるといつた欠点
があり、末だ満足のゆくものではなかつた。 このような欠点を解決する手段として、染毛剤
中の染料・顔料の濃度を高める方法があるが、例
えば酸化型染毛剤については、近年その染料部分
である酸化染料・カツプラーの無害性を疑問視す
る報告が続出し、先進諸国では、使用規制される
ものも増加しつつあるという現状からこれらの濃
度を高めることは好ましくなく、また、一時染毛
剤については、高濃度の染料・顔料をアルコー
ル、水等の分散媒に分散させた場合、当該分散溶
液は分離しやすく、製品を長期間安定に保持する
ことは困難であるという欠点があつた。更に、染
毛剤中の染料・顔料の濃度を高くした場合は、必
然的に染毛後の色落ちを防止するための高分子樹
脂、展着剤等を多めに添加する必要があり、これ
が結果として染毛後の毛髪を硬くゴワついた感触
としたり、櫛・ブラシの通りを悪くしたりして、
毛髪の触感の劣化及び毛髪の損傷をひき起してい
た。 本発明者らは、組成中の染料・顔料濃度を高め
ることなく隠蔽力、染色着色力に優れ、しかも染
色後の毛髪の色調に深みを与えることのできる染
毛剤を得べく鋭意研究をおこなつていたところ、
染毛剤組成物中に特定のシリコーン誘導体を配合
すれば従来の欠点を悉く改良した染毛剤組成物が
得られることを見出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明は、下記〜の特定のシリ
コーン誘導体を0.5〜10重量％含有する染毛剤組
成物を提供するものである。 次の式（） （式中、R₅は炭素数１〜12のアルキル基、炭素
数１〜６のアルコキシ基または水酸基を示し、
x₄はその平均値が１〜100、好ましくは20〜30
の数を、y₄はその平均値が１〜20、好ましくは
２〜10の数を、m₁は０〜50、好ましくは20〜
30の整数を、n₁は０〜50、好ましくは20〜30の
整数をそれぞれ示す）で表わされるポリエーテ
ル変性シリコーンオイル。 次の式（）、 （式中、R₆は炭素数１〜３のアルキレン基を示
し、x₅はその平均値が１〜500、好ましくは１
〜250の数を、y₅はその平均値が１〜50、好ま
しくは１〜30の数を示す）で表わされるエポキ
シ変性シリコーンオイル。 次の式（） （式中、x₆はその平均値が１〜400、好ましくは
１〜250の数を示す）で表わされるフツ素変性
シリコーンオイル。 次の式（）、（）または（）、 HO（CH₂）・R₇〔（CH₃）₂SiO〕_x7（CH₃）₂SiR₇−CH₂OH （） （式中、R₇は存在しないか、または炭素数１〜
４のアルキレン基を示し、R₈は炭素数１〜３
のアルキレン基を示す。x₇、y₇はそれぞれその
平均値が１〜500、好ましくは１〜200の数を示
し、x₆は前記と同じものを示す）で表わされる
アルコール変性シリコーンオイル。 次の式（）または（）、 （式中、R₉は炭素数２〜18のアルキル基を、
R₁₀は炭素数10〜16のアルキル基を示し、R₇、
x₇、y₇は前記した意味を有する）で表わされる
アルキル変性シリコーンオイル。 次の式（）、 （式中、R₁₁は炭素数１〜４のアルキレン基を示
し、x₇、y₇は前記した意味を有する）であらわ
されるアミノ変性シリコーンオイル。 シリコーン誘導体は、これを単独若しくは２種
以上併用して染毛剤組成物中に配合することがで
きる。これらのシリコーン誘導体中、染毛後の毛
髪の色調を特に深みのあるものとする点で、フツ
素変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコ
ーンオイル、アミノ変性シリコーンオイルが好ま
しい。 染毛剤組成物中のシリコーン誘導体の配合量
は、組成中、0.5〜10重量％（以下単に％で示
す）、特に0.5〜３％が好ましい。配合量が0.5％
未満では、染毛後の毛髪に充分な色調の深みを与
えることができず、また10％を超えて配合した場
合は染毛後の毛髪の乾燥性が劣り、べたつき等触
感の低下が問題となる。 本発明の染毛剤組成物は、酸化型のいわゆる永
久染毛剤、非酸化型のいわゆる永久、半永久若し
くは一時染毛剤（毛髪着色料）等とすることがで
き、その形態にあわせてシリコーン誘導体のほか
特に限定なく公知の染毛剤基剤を配合することが
できる。 (1) 酸化型染毛剤 酸化型染毛剤は染料中間体を酸化剤で酸化
し、生成した色素で毛髪を染めるもので、カツ
プラー（モデイフアイアー）は単独で酸化され
ても色素を生成しないが、染料中間体の存在下
で酸化された場合色素を生成するものである。
したがつて、酸化型染毛剤基剤としては、染料
中間体、酸化剤及び必要に応じ併用されるカツ
プラー（モデイフアイアー）としての反応性化
合物が挙げられる。このうち、染料中間体とし
ては、ｐ−フエニレンジアミン、トルエン−
２・５−ジアミン、Ｎ−フエニル−ｐ−フエニ
レンジアミン、４・4′−ジアミノジフエニルア
ミン、ｐ−アミノフエノール、ｐ−メチルアミ
ノフエノール、Ｏ−フエニレンジアミン、トル
エン−３・４−ジアミン、Ｏ−アミノフエノー
ル、ｐ−クロル−Ｏ−フエニレンジアミン、ｐ
−アミノ−Ｏ−クレゾール、Ｏ−クロル−ｐ−
フエニレンジアミン、フロログルシン、ピロガ
ロール、３・3′−イミノジフエニール、ジフエ
ニルアミン、２・６−ジアミノピリジン、ｐ−
アミノフエニルスルフアミン酸等のパラ成分、
オルト成分が；カツプラー（モデイフアイア
ー）としては、ｍ−フエニレンジアミン、トル
エン−２・４−ジアミン、ｐ−メトキシ−ｍ−
フエニレンジアミン、ｍ−アミノフエノール、
ａ−ナフトール、レゾルシン、ハイドロキノ
ン、カテコール等のメタ成分、フエノール類が
一般に使用される。また、酸化剤としては、過
酸化水素、過ホウ酸ナトリウム、過酸化尿素、
過炭酸ナトリウム、過酸化トリポリリン酸ナト
リウム、過酸化ピロリン酸ナトリウム、過酸化
オルソリン酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム過
酸化水素付加体、硫酸ナトリウム塩化ナトリウ
ム過酸化水素付加体等が挙げられる。更に、酸
化型染毛剤基剤中には、上記成分のほか、製品
の品質を保持し、その有用性を高めるために色
素生成反応には関与しないが毛髪の色調に影響
を与える染料としての、例えばニトロ−ｐ−フ
エニレンジアミン、ｐ−ニトロ−Ｏ−フエニレ
ンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフエノー
ル、、２−アミノ−５−ニトロフエノール、４
−アミノ−２−ニトロフエノール等のニトロ染
料及びピクラミン酸、ピクリン酸、１・４−ジ
アミノアントラキノン等の直接染料；非イオン
性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界
面活性剤、カチオン性界面活性剤等の界面活性
剤；プロピレングリコール、グリセリン、尿素
等の溶解剤；エチルアルコール、イソプロピル
アルコール等の低級アルコール；ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース、カチオン
性高分子化合物、高級アルコール等の粘度調整
剤；通常染毛処理をおこなうPH７〜11まで、好
ましくはPH８〜10までの範囲に溶液を調整する
ためのPH調整剤：色素、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、防腐剤、パール化剤、ローシヨン化剤、
安定剤、浸透剤、湿潤剤、養毛剤、香科、ワセ
リン、流動パラフイン等の溶剤、その他物質を
添加・配合することができる。 酸化型染毛剤は、常法に従い、上記酸化型染
毛剤基剤とシリコーン誘導体を混合して粉末製
剤またはクリーム状製剤とし、使用時に水また
はシヤンプー基剤を加えて使用するようにした
一品剤、基剤のうち染料中間体と酸化剤をそれ
ぞれ別個に粉末製剤、クリーム製剤若しくは液
体製剤とし、使用時に混合するようにした製剤
及びピロガロールと第１鉄塩を配合した一液式
染毛剤等の剤型とし使用することができる。 (2) 非酸化型の永久または半永久染毛剤 非酸化型の永久または半永久染毛剤として代
表的なものは植物性染毛剤と金属性染毛剤であ
る。植物性染毛剤は「ヘンナ」「くるみ」「大
豆」などの抽出物を染毛剤基剤とするもので、
抽出物中の色素成分が毛髪ケラチンに対して染
料作用を有する。一方、金属性染毛剤は、金属
の化学反応により、不溶性の金属塩を生じさせ
ることを利用したもので、染毛剤基剤として
鉄、銅、鉛、マンガン、ニツケル、カドミウム
等が利用でき、特に鉄塩が好ましい。 この非酸化型の永久または半永久染毛剤には、
上記染毛剤基剤、シリコーン誘導体のほか、前記
(1)で挙げた公知配合成分を任意に配合することが
でき、また、剤型も同様とすることが可能であ
る。 (3) 非酸化型一時染毛剤 非酸化型一時染毛剤は、酸性染料及び顔料等
の染毛剤基剤を直接毛髪に吸着させるか、これ
らを含有する樹脂で毛髪を被覆し染毛するもの
である。染毛剤基剤の染料・顔料について特に
制限はないが、例えば、酸化チタン、カーボン
ブラツク等の顔料；トリフエニルメタン染料、
アゾ染料、キノリン染料、ザンセン染料、アク
リジン染料、アジン染料、オキサジン染料、イ
ンジゴイド染料、アントラキノン染料、スチル
ベン染料、チアゾール染料等のタール系色素が
挙げられる。 染毛剤基剤の樹脂としては、例えばアクリル酸
エステル、メタアクリル酸エステルの共重合体、
Ｎ・N′−ジメチルアミノエチルメタアクリレー
トのモノクロル酢酸アミン塩変性物とメタアクリ
ル酸エステルの共重合体、ビニルピロリドン酢酸
ビニールの共重合体等が挙げられる。 この一時染毛剤には、上記染毛剤基剤及びシリ
コーン誘導体のほか、これらを溶解・分散させる
ための水、アミルアルコール、イソプロパノー
ル、エタノール、アセトン等の分散媒；アニオン
性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面
活性剤、非イオン界面活性剤等の界面活性剤；プ
ロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレン
グリコール等の多価アルコール；イソステアリル
アルコール、オレイルアルコール等の高級アルコ
ール；ラノリン脂肪酸、ヤシ脂肪酸等の脂肪酸；
イソプロピルミリステート等のエステル類；流動
パラフイン等の炭化水素類；カチオン性高分子化
合物、アミン類、香料等の公知成分を配合するこ
とができる。 一時染毛剤は、上記分散媒中に他の成分を溶
媒・分散させたものであり、その剤型としては、
マスカラタイプ、スプレータイプ、ローシヨンタ
イプ等任意の形状とすることができる。 一時染毛剤の各種成成分の配合比率について、
特に制限はないが、その代表的なものを示せば次
の通りである。 マスカラタイプ 顔料・染料 0.5〜５ ％ 高分子樹脂 ５〜20％ シリコーン誘導体 0.05〜５ ％ 水・エタノール バランス スプレータイプ 顔料・染料 0.1〜３ ％ 高分子樹脂 １〜10％ シリコーン誘導体 0.05〜３ ％ 水・エタノール バランス フロンガス（フロン11 40％、フロン12 60％
の混合ガス） 40〜70％ ローシヨンタイプ 染 料 0.1〜１ ％ 湿潤剤 ２〜30％ シリコーン誘導体 0.05〜３ ％ 分散媒 バランス （リン酸、クエン酸等の弱酸でPHを１〜５に
調整） 叙上の如くして得られた本発明の染毛剤組成物
は、従来の染毛剤と比べ、その色調が深く、しか
も毛髪の感触等を劣化させない優れたものであ
る。 次に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に制約されるものでな
い。 実施例 １ 下記組成の酸化型永久染毛剤を製造し、このも
ので毛髪を染毛した際の染色毛の色調を検討し
た。この結果は第１表に示す。 組 成： （第１剤） ｐ−フエニレンジアミン 1.0％ プロピレングリコール 10.0 エデト酸ナトリウム 0.3 亜硫酸ナトリウム 0.5 香 料 0.1 シリコーン誘導体（第１表） 1.0 ポリオキシエチレンステアリルエーテル（6E.
O） 1.0 水 バランス （PHはアンモニア水で、10.0に調整） （第２剤） 過酸化水素 6.0％ 水 94.0 染毛処理方法： 第１剤及び第２剤の等量混合物中に毛髪を30分
間浸漬して染毛した。次いで、この毛髪を１％ソ
デイウムドデシルサルフエート水溶液で充分に洗
浄し、流水ですすいで風乾した。 評価方法： (1) 測 色 測色色差コンピユーターND−1010C型（日
本電色工業株式会社製）を使用し、染毛後の毛
髪の明度を測定した。第１表中のＬ値は明度を
示し、この数値が小さい程深みのある色調であ
ることを示す。 (2) 視覚評価 20名の女性パネラーが本発明品及び比較品で
染毛した毛髪について、対照品で染毛した毛髪
と比較し、いずれが黒色の深みを感じるか否か
を判断し、評価した。 評価基準 評 価 ◎ 20名のパネラー中18名以上が対照品によ
るものより深みを感じた。 〇 20名のパネラー中15名以上が対照品によ
るものより深みを感じた。 × 対照品によるものと同等の深みを感じ
る。 結 果：

【表】 この結果から、いずれのシリコーン誘導体にお
いても効果があることは明らかであるが、特に、
アミノ変性シリコーンオイルに優れた効果が見ら
れた。Ｌ値において、１の差がある場合、色彩の
深みの変化は容易に視覚により識別される。ま
た、従来からの繊維や布の染色において、色調の
深みを増す効果のある染色助剤として用いられて
いるｎ−ブチルアクリレート、イソプロピルメタ
アクリレート、イソブチルメタアクリレートは染
毛剤においてはその効果がなかつた。 実施例 ２ 下記組成のマスカラ式染毛剤（一時染毛剤）を
製造した。この染毛剤を１ｇの白髪に一様に塗布
し、実施例１と同様な方法で染毛後の毛髪の色調
の深みを検討した。この結果は第２表に示す。 組 成： 高分子樹脂（プラサイズ−Ｌ；互応化学工業株
式会社製） 12 ％ 顔 料（カーボンブラツク） １ シリコーン誘導体（第２表） １ 香 料 0.1 エタノール バランス 結 果：

【表】 実施例 ３ 植物性染料を用い、下記組成の非酸化型染毛料
を製造した。この染毛料で１ｇの白髪を染色し、
染色後の毛髪の色調の深みを実施例１の方法に準
じて視覚で評価した。この結果は、第３表に示
す。 組 成： ピロガール 3.8 ％ 塩化銅 1.8 ヘンナ抽出物（粉末） 5.0 塩 酸 0.75 硫 酸 0.07 ポリオキシエチレンステアリルエーテル（6E.
O） 1.0 シリコーン誘導体（アミノ変性シリコーン）
1.0 水 バランス 結 果：

【表】 実施例 ４ 次の組成の染毛剤を製造した。この染毛剤は、
いずれも染色後の毛髪の色調の深みが優れたもの
であつた。 (1) スプレー式染毛剤（一時染毛剤） 高分子樹脂（プラサイズ−Ｌ） 1.8％ カーボンブラツク 0.3 フツ素変性シリコーン（FS 1265） 1.0 エタノール 36.9 フロンガス（11／12：40／60） 60 (2) クイツクブレーキングフオーム式染毛剤 高分子樹脂（プラサイズ−Ｌ） 1.8％ カーボンブラツク 0.3 アルコール変性シリコーン（SF 8411） 1.0 セトステアリルアルコール80％及びポリエチレ
ングリコール1000モノステアレート20％からな
る自己乳化ワツクス 1.5 エタノール 30.4 ポリオキシレンエチレングリコール 5.0 フロンガス（11／12：40／60） 6.0 (3) 酸性染料を用いたローシヨンタイプ染毛剤
（一時染毛剤） 黒 色 401号 0.5％ （８−アミノ−７−パラ−ニトロフエニルアゾ
−２−フエニルアゾ−１−ナフトール−３・６
−ジススルホン酸ナトリウム） アミノ変性シリコーン（DC 536） 1.0 ポリオキシエチレンステアリルエーテル
1.0 エタノール 3.0 水 バランス （PHをクエン酸で2.0〜3.0に調整）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性
   シリコーン、フツ素変性シリコーン、アルコール
   変性シリコーン、アルキル変性シリコーン及びア
   ミノ変性シリコーンからなる群より選ばれるシリ
   コーン誘導体を0.5〜10重量％含有することを特
   徴とする染毛剤組成物。