JPS6151066A

JPS6151066A - コ−テイング材用エポキシ樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6151066A
Application number: JP59171632A
Authority: JP
Inventors: Yukihiro Mikogami; 御子神　▲人知▼公; Shuji Hayase; 修二早瀬
Original assignee: Toshiba Corp
Current assignee: Toshiba Corp
Priority date: 1984-08-20
Filing date: 1984-08-20
Publication date: 1986-03-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の技術分野〕本発明は新規なコーティング材用組成物に関し、更に詳
しくは、紙、およびプラスチックフィルム表面のトップ
コート材として使用するのに適した、夏好な接着性、表
面の滑性、および光硬化性を有するコーティング材組成
物に関するものである◎〔発明の技術的背景とその問題
点〕従来、紙およびプラスチックフィルムの表面には、表面
の汚れ防止、感熱印刷文字の保本のために、各種の合成
樹脂がトップコート材としてコーティングされている。

このうち光硬化可能なトップコート材としては、エポキ
シアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタン
アクリレートなどのさまざまなアクリル官能性樹脂が市
販されている。これらのアクリル官能性樹脂は、光硬化
性が良好で、しかも無溶剤でよいため、省エネルギー、
省力化などを指向した社会の要求に答えうる材料である
という長所を有する反面、硬化時の収縮が大きい、密着
性が悪いという大きな欠点を有していた。

そこでこれらの欠点を解決するために光硬化性エポキシ
樹脂組成物が報告されている。すなわち、該組成物は、
エポキシ樹脂を硬化させるＭ媒として、次式；（式中、Ａｒは　フェニル基を表し、Ｘはヨウ素原子、
イオウ原子、ジアゾ基等を表し、Ｙ゛はＢＦ′４．　ｐ
Ｆ、ｌ、ΔｓＦ、　、　ＳｂＦ、等を表す）で示される
錯体を用いているのである。しかしながら、この組成物
は、硬化時の収縮、密着性は改良されたものの、硬化に
長時間を要するという欠点を有していた。

〔発明の目的〕

本発明は、短時間の光照射で硬化し、紙およびプラスチ
ックフィルムなどに対して優れた接着性を示し、しかも
硬化物表面に滑性を付与して、硬化時の収縮の小さなコ
ーティング材用組成物を提供しようとするものである。

〔発明の概要〕

本発明のコーティング材用エポキシ樹脂組成物は、０）　アクリル′ｒａまた体メタクリル酸変性エポキシ
樹脂：仲）エポキシ樹脂：ｅう　アルミニウム化合物；に）　ペルオキシシリル基を含有するケイ素化合物；（ホ）　ビニル基またはメチル基を含有するポリオルガ
ノシロキサン：（へ）光増感剤：（ト）充填剤；からなることを特徴とするものである。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明において用いられる０）のアクリル酸またはメタ
クリル酸変性エポキシ樹脂とは、エポキシ樹脂にアクリ
ル酸またはメタクリル酸を反応せしめることによ）得ら
れる化合物であって、同一分子中にアクリル基またはメ
タクリル基とエポキシ基とを有するものをいう。側基は
１分子中にそれ　　。

それ少なくとも１個存在していればよく、分子中　　□
に存在するそれらの基の数は格別限定されない。

かかる変性エポキシ樹脂は、例えば、エポキシ樹脂とア
クリル酸もしくはメタクリル酸とを、塩化コリン等の触
媒存在下、トルエン等の有機溶剤中にて反応せしめ、し
かる後溶剤を除去することによシ得られる。

上記反応に用いられるエポキシ樹脂としては、例えば、
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；ビスフェノールＦ型
エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂；
脂環式エポキシ樹脂；トリグリシジルインシアネートや
ヒダントインエポキシの如き含復素屋エポキシ樹脂；水
添ビスフェノールＡｆｉエポギシ樹脂；プロピレングリ
コール−ジグリシジルエーテルやペンタエリスリトール
−ポリグリシジルエーテルなどの脂肪族系エポキシ樹脂
；芳香族、脂肪族もしくは脂環式のカルボン戯；とエピ
クロルヒドリンとの反応によって得られるエポキシ樹脂
；スピロ環含有エポキシ樹脂；Ｏ−アリルフェノールノ
ボラック化合物とエピクロルヒドリンとの反応生成物で
あるグリシジルエーテル型エポキシ樹脂：ビスフェノー
ルＡのそれぞれの水酸基のオルト位にアリル基を有する
ジアリル　ビスフェノール化合物とエピクロルヒドリン
との反応生成物であるグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂などが挙げられる。これらの樹脂の変性物のうち、本
発明においては、ビニルシクロヘキセンジエボキシドま
たは次式：で示される樹脂の変性物を用いることが好ましい。

かかる変性物としては、例えば次式：で示される変性エポキシ樹脂が挙げられるが、該樹脂は
他の光硬化性アクリル変性エポキシ樹脂およびエポキシ
樹脂と優れた相溶性を有し、水銀ランプ等によって光硬
化させた場合、硬化速度が速く、シかも接着性に優れて
いる等の点から好ましいものである。

本発明において用いられる（口）のエポキシ樹脂として
は、０）で示したものと同様のエポキシ樹脂が例示され
るが、接着性および硬化性などの点から、１分子ａｂで
きるだけ多くのエポキシ基を有する固体のエポキシ樹脂
を用いることが好ましい。かかるエポキシ樹脂としては
、光硬化の特徴である短時間硬化を目的として光硬化塗
膜に粘感性を残さない性質を有する、２５℃で固体のエ
ポキシ樹脂が選ばれる。従って、固体エポキシ樹脂を用
いた場合は、光硬化の際、塗膜面の粘感性を早期に消失
させることができる。これに対し、液状のエポキシ樹脂
はどうしても短時間硬化の場合塗膜面に粘感性を残して
しまう。

固体エポキシ樹脂であっても、他の光硬化樹脂成分との
相溶性が問題になる。このため、固体エポキシ樹脂を他
の光硬化樹脂成分に溶かす場合、室温で３〜１０時間を
要して攪拌し溶解させるカベ最高温度を約１００℃以下
又は５０℃以上の温度で３０分以内に溶解できるものが
好ましい。この両件を満たすには、樹脂の融点が約り０
℃〜１００℃程度のものが好ましい。更には、エポキシ
当量が２００〜２５０程度で１分子中に多官能のグリシ
ジル基を有した多官能性エポキシ樹脂が接着性、耐熱性
、耐薬品性等の特性向上を目的として使用される。

以上の如きエポキシ樹脂の代表例としては、例えばノボ
ラックタイプフェノール樹脂のエポキシ変性物が拳げ、
られる。その具体例としては、例えば、　　　　□Ｏ−
クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ｍ−クレゾールノ
ボラックエポキシ樹脂、Ｐ−クレゾールノボラックエポ
キシ樹脂が挙げられ、また油溶性ノボラックエポキシ樹
脂としては、ｐ−４ａｒｔ−ブチルフェノールエポキシ
樹脂、ノニルフェノールエポキシ樹脂等が挙げられる。

更に、２価フェノールエ昶キシ樹脂としては、レゾルシ
ンノボラックエポキシ樹脂、カテコールノボラツクエポ
キシ樹脂、ヒドロキシノボランクエポキシ樹脂等が挙げ
られる。また耐燃性を付与したものとしては、ｏ、ｍ、
ｐ−各クロルフェノールノボラックエポキシ樹脂および
フルオロ、ブロムもしくはヨード等のハロゲン化フェノ
ールノボラックエポキシ樹脂、並びにアニリン、メラミ
ン、アミンベンゼンなどで変性したノボラックエポキシ
樹脂、キシレン変性フェノールノボラック樹脂等の変性
ノボラックエポキシ樹脂が挙げられる。更には、無置換
のフェノールノボラック樹脂およびで示される化合物が挙げられる。

これらのエポキシ樹脂の配合量は、（１）のアクリル酸
またはメククリル酸変性エポキシ樹脂１００Ｖ、活部に
対して、１．０〜５０！量部、好ましくは１、０〜２０
重ｆ４・部でちる。１．０重量部未満の場合は、紙およ
びプラスチックフィルムに対する接着性が忍くなシ、５
０重量部を超えて用いると光硬化性が悪くなる。

本発明のｅ→のアルミニウム化合物としては、アルミニ
ウム原子にアルコキシ基、フェノキシ基、アシルオキシ
基、β−ジケトナト基、Ｏ−カルボニルフェノラド基な
どが結合した有機アルミニウムの錯体化合物であること
が好ましい。

ここで、アルコキシ基としては炭六数１〜１０のものが
好ましく、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ブト
キシ、ペンチルオキシなどが挙げられ；・フェノキシ基
としては、フェノキシ基、Ｏ−メチルフエノキシ基、Ｏ
−メトキシフェノキ７基、Ｏ−二トロフエノキシ基、２
．６−ジメチルフェノキシ基などが拳げられ；アシルオ
キシ基と・しては、アセタト、プロピオナト、インプロ
ピオナト、ブチラド、ステアラド、エテルアセトアセタ
ト、プロピルアセトアセタト、プチルアセトアセタト、
ジエチルマット、ジピバロイルメタナトなどの配位子が
挙げられ；β−ジヶトナｌ−基としては、例えば、アセ
チルアセトナト、トリフルオロアセチルアセトナト、ヘ
キサフルオ覧ア゛セチルアセトナト、れ：Ｏ−カルボニルフェノラド基としては、例えば、サ
リテルアルデヒダドが挙げられる。

このようなアルミニウム化合物の具体例としてａ、）９
スメトキシアルミニウム、トリスエトキシアルミニウム
、トリスイソプロポキシアルミニウム、トリスフェノキ
シアルミニウム、トリスパラメチルフェノキシアルミニ
ウム、イソプロポキシジェトキシアルミニウム、トリス
ブトキシアルミニウム、トリスアセトキシアルミニウム
、トリスステアラドアルミニウム、トリスブチラドアル
ミニウム、トリスプロピオナトアルミニウム、トリスイ
ソプロピオナトアルミニウム、トリスアセチルアセトナ
ドアルミニウム、トリストリフルオロアセチルア七トナ
ドアルミニウム、トリスヘキサフルオロアセテルア七ト
ナドアルミニウム、トリスエチルア七ドア七タトアルミ
ニウム、トリスサリナルアルデヒダトアルミニウム、ト
リスジエチルマロラドアルミニウム、トリスプロピルア
セトアセタトアルミニウム、トリスブチルアセドア七タ
トアルミニウム、トリスジピバロイルメタナトアルミニ
ウム、シア七テルアセトナトビバロイルメタナトアルミ
ニウムこれらのアルミニウム化合物は％　１ｆｌｌもしくは２
脛以上の混合系で用いられ、その添加量は、（１）およ
び（ロ）のエポキ７樹脂の総量１００重量部に対して０
．０１〜１０重景部、重量しくは、０．１〜１０重量部
である。配合量が０．０１ｉ量部に潤たない時は、接着
性が充分でなく、１０′Ｍ量部を超えて用いてもそれだ
けの効果が期待できず、コスト高などで不利となる。

本発明のに）のケイ素化合物は、次式：％式％（式中、ｎ個のＢ１及び４−　’ｎ個のＲ２は同一であ
っても異なっていてもよく、それぞれ水素原子または置
換もしくは非置換の炭化水素基を表し：ｎはＯ〜３の整
数を表わす）で示される。

上記式中の置換または非置換の炭化水素基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル茫、ヘキサデシル基、オクタデシ
ル基などのアルキル基：フェニル基、ナフチル基、アン
トラニル基、トリル基、キシリル基、ドデシルフェニル
基などのアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、
α−メチルスチリル基、クミル基などのアラルキル基：
フクロヘキシル基、シクロオクチル基などのイクロアル
キル基；ビニル基、アリル基、シクロヘキセニル基など
のアルケニル基；またはこれらの基の水素原子の一部ま
たは全部をハロゲン原子などで置換した基、即ち、クロ
ルメチル基、β−シアノエチル基、Ｐ−クロロフェニル
ｉ、ｍ−クロロフェニル基、０−クロロフェニル基、ｐ
−トリフルオロメチルフェニル基、ｍ−）リフルオロメ
チルフェニル基、Ｏ−）リフルオロメチルフェニルａ、
３，３．３−　）　リフルオロプロピル基、ペンタフル
オロフェニル基、クロロメチルフェニル基などが例示さ
れる。

このようなケイ素化合物の具体例としては、次式：【ＣＦ。

で示声れる化合物等が誉げられる。以上のケイ素化合物
の中では、無色に近い光硬化塗膜が得られ、しかも樹脂
組成系に溶解させた後、光底化樹脂系の安定性が優れて
いるという理由から、トリ７エ二ルむ一ブチルベルオキ
シランが最も好”ｃしい。

これらのケイ素化合物の添加配合優は、（１）および（
ロ）のエポキシ樹脂の総量１００重量部に対し、０．１
〜二上２０：Ｊ＋ｉ：部、好ましくは１〜１０重量部の
範囲であるう配合量が０．１重量部に満たない場合には
、充分な硬化特性が得られず、また、２０重−ぽ部を超
えて用いることは可能であるが、コスト高や触媒成分の
分解生成物が隔になる場合があるので好筐しくない。

本発明の（ホ）のポリオルガノシロキサンは、平均栴造
式；（式中、Ｒはビニル基またはメチル基を表し；Ｒ４は水
素面子、水酸基、アルコキシ基または置換もしくは非置
換の１価の炭化水素基を表し；°ａはＱ　（ａ　（４、
ｂは０≦ｂ（４であって、ａ＋ｂはＱ　（ａ　＋　ｂ　
（４の関係を有する）　　　。

ｎ４のアルコキシ基とこてはメトキシ基、エトキシ基、
インプロポキシ基などが例示される。また置換または非
置換の炭化水素基としては、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチ５ル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
などのアルキル基；シクロヘキシル基、シクロオクチル
基なトのシクロアルキル基：フェニル基、ナフチル基、
アントラニル基、トリル基、キシリル基などのアリール
基；ベンジル基、ステリル基、クミル基などのアラルキ
ル基；アリル基、シクロヘキセニル基などのアルケニル
基；またはこれらの基の水素原子の一部または全部をハ
ロゲン原子などで置換した基、即ち、クロロメチル基、
クロロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、β
−シアノエチ、＋ｔ４ｉ、３，３．３−　）リフルオロ
プロピル基などが例示される。

これらのポリオルガノシロキサンのメチル基またはビニ
ル基の含有量は、ケイ素原子に直結する有機基のうち、
１〜１００％であることが好ましい、、ｉｆｃ、本発明
のオルガノポリシロキサンは直鎖状でも分岐状でも、あ
るいは環状であってもさしつかえない。また、好ましい
ポリオルガノシロ皐サンの２５℃における粘度は、１０
Ｃ８Ｌから５００．０００　ｅ’ｓＬである。１０６８
１未満では硬化性が悪くなる傾向にあり、また５００，
０００’　ｃｓｔを超えると配合しずらい欠点がある。

このポリオルガノシロキサンの配合量ハ、（１）および
（ロ）のエポキシ樹脂の総量１００重量部に対して０．
１〜２０重量部である。０．１重量部未満ではコーティ
ング材としての滑性が不充分となり、２０重置部を超え
ると硬化性が悪化する傾向にある。

本発明の（へ）の光増感剤としては、例えば、芳香族炭
化水素、ベンゾフェノンおよびその誘導体、０−ベンゾ
イル安息香酸エステル、アセトフェノンおよびそのＥｒ
ｊ　１３体、ベンゾイン並びにベンゾインエーテルおよ
びその誘導体、キサントンおよびその誘導体、チオキサ
ントンおよびそのｕ感体、ジスルフィド化合物、キノン
系化合物、ハロゲン化炭化水素およびアミン類等が挙げ
られる。

芳香族炭化水素の具体例としては、ベンゼン、ベンゼン
−ｄｏ、トルエン、ｐ−キシレン、フルオロベンゼン、
クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ヨードベンゼン、ナ
フタレン、１−メチルナフタレン、２−メチルナフタレ
ン、１−フルオロナフタレン、１−クロロナフタレン、
２−／ロロナ７タレン、１−プロそナフタレン、２−ブ
ロモナフタレン、１−ヨードナフタレン、２−ヨードナ
フタレン、１−ナフトール、２−ナフトール、ビフェニ
ル、フルオレン、ｐ−テルフェニル、アセナフテン、Ｐ
−クアテルフェニル、トリフエニンＸフェナントレン、
アズレン、フルオランテン、クリセン、ピレン、１．２
−ベンズピレン、アントラセン、１，２−ベンズアント
ラセン、９，１ｏ−ジクロロアントラセン、９．１０−
ジブロモアントラセン、９、ｌｏ−シ：ｙエニルアント
ラセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセンおよびベン
ジル等が挙げられる。

ベンゾフェノンおよびその誘導体としては、例えば、ベ
ンゾフェノン、２．４−ジメチルベンゾフェノン、２．
４−ジクロロベンゾフェノンおよび４．４′−ビス（ジ
メチルアミノ）ベンゾフェノン等がるｔげられる。

Ｏ−ベンゾイル安息香酸エステルとしては、例えば、Ｏ
−ベンゾイル安息香酸メチルエステル、０−ヘンソイル
安息香［エチルエステル、０−べｙ　ソイル安ＩＢ、香
酸フェニルエステル、等が挙げられる。

アセトフェノンおよびその誘導体としては、例えば、ア
セトフェノン、４−メチルアセトフェノン、３−メチル
アセトフェノンおよび３−メトキシアセトフェノン等が
挙げられる。

ベンゾイン並びにベンゾインエーテルおよびその誘導体
としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエー
テル、ペンツインエテルエーテル、ベンゾインｉｓｏ　
−７’ロビルエーテル、ベンゾインｎ−７”チルエーテ
ル、ベンゾイントリフェニルシリルエーテル、等が挙げられる。

キサントンおよびその誘導体としては、例えば、Φサン
トン、２．４−ジメチルキサントン及び２．４−ジクロ
ロキサントン等が挙げられる。

チオキサントンおよびその誘導体としては、例えば、チ
オキサントン、２．４−ジメチルチオキサントンおよび
２．４−シクロロチオキサントン等が挙げられる。

ジスルフィド化合物としては、例えば、キノン系化合物
としては、例えば、ベンゾキノン、ナフトキノン、アン
トラキノ７．５．１２−ナフエタセンジオンおよび２．
７−ビレｙジオン等が挙げられる。

ハロゲン化炭化水素としては、例えば、四塩化炭素、ヘ
キサクロ・ロエタン、四臭化炭素、ｉｌｓ醇が挙げられる。

アミン類としては、例えば、ジフェニルアミン、カルバ
ソール、トリフェニルアミン、等が挙げられるうその他のものとしては、プロピオフェノン、アントロン
、ベンズアルデヒド、フルオレノン、２−す７チルフエ
ニルケトン、２−ナツトアルデヒド、２−アセトナフト
ン、１−す７チルフエニルケトン、１−アセトナフトン
、１−す７トアルデヒド、フルオレノン、１−フェニル
−１，２−プロパンジオン、ベンゾニトリル、アセトン
、ビアセチル、アクリジンオレンジ、アクリジン、ロー
ダミンＢ１エオシン、フルオレセイン、等が拳げられる
。以上の光増感剤の中では、光重合性の点から、ベンゾ
フェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ｌ−フェニ
ル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、
ジェトキシアセトフェノンからなる群より選ばれた、１
８ｉ＠以上の光増感剤を用いることが好ましい。

これらの光増感剤は１ｍもしくは２ｆｉ以上で使用する
ことが可能であシ、その配合量は、（１）および幹）の
エポキシ樹脂の総量１００重量部に対して０．１〜２０
重量部、好ましくは２〜８重量部である。

本発明の（８の充填剤としては、ａ　ｘ５　’ｊｌシリ
カ、湿式シリカ、焼成シリカ、石英微粉末、炭蔽カルシ
ウム、アルミナ、シロキサン処理煙霧質シリカ、シラン
処理り４１質シリカ、シロキサン処理湿式シリカ、水酸
化アルミニウム、タルクなどが例示されるが、コーティ
ング皮膜に適切な強度、滑性を付与するためには、シロ
キサン処理煙霧質シリカおよび戻限カルシウムであるこ
とが好ましい。

これらの充填剤の配合量は、（１）および（ロ）のエポ
キシ樹脂の総量１００重量部に対して１〜５０重景部置
部ましくは１０〜３０Ｊｔ量部である。１重量部以下で
は、コーティング皮膜の強度が充分でなく、５０重量部
以上ではコーティング性能が劣るという欠点がちる。

本発明の組成物には、コーティング表面の光沢を付与す
るために、フッ素系界面活性剤、高分子界面活性剤、フ
ッ素系ワックス、石油系ワックス、カルナバ−ワックス
、ポリエチレン系ワックスなどを添加してもよく、また
、粘度調整剤としてポリメチルメタクリレート、低粘度
アクリル官能性オリゴマーなどを添加してもよい。

本発明の組成物は、紙またはプラスチックフィルムに塗
布し、光照射し硬化させることによ）実用に供される。

塗布方法としては、ロール転写、ドクターブレード付ロ
ール転写、パーコーター塗布、ハケ塗膜などの方法があ
るが、工業的にはロール転写、ドクターブレード付ロー
ル転写が好ましい。また、本発明の組成物の光硬化に必
要な波長は樹脂の組成によっても異なるがおおむね１８
０ｎｍ〜１５ＱＱｎｍであシ、特に紫外線が好ましい。

光源としては、高圧水銀ランプ、中圧水銀う／ブ、低圧
水銀ランプ、カーボンブークランプ、キセノンランプ、
アルゴングロー放電管等が使用可能でちる。

〔発明の効果〕

本発明のエポキシ樹脂組成物によれば、短時間の光照射
で硬化せしめることができ、しかも得られる皮膜は、基
板に対して優れた接着性を有してお９、しかも耐熱性、
透明性および表面滑性の点でも良好である。また、接着
性が良好であることから、硬化時の収縮も小さいことが
わかる。以、上のことから、本発明組成物は、紙（例え
ば感熱紙）およびプラスチックフィルムなどのトップコ
ー′ト材として使用するのに極めて適しているといえる
。

〔発明の実施例〕

実施例１アクリル’ｆｌｌとＥＲＬ　４２２１　（４Ｊ１品名、
ＵＣＣ社製、１４０．２５℃における粘度２〜４Ｐ）と
を、エポキシ基２モルに対し、アクリル酸１モルの割合
で反応させることによシ得た、１分子中にアクリル基と
エポキシ基を含有するエポキシ当量４３５の化合物１０
０重量部、ＥＯＣＮ　　１０２　（製品名、日本化薬■
製、ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、エポキ
シ当：ＦＣ２１５〜２３５、軟化点７０〜８０℃）４３
重量部、トリスエテルアセトアセタトアルミニウム１．
５Ｋ　置部、４−ブｆルベルオキシトリフェニルシラン
８．５ｉ量部、２５℃における粘度が２００　ｃＰ　の
ポリジメチルシロキサンオイル（製品名、ＴＳＦ−４５
１−１０，０ＯＯＣＰ、東芝シリコーン社製）２重量部
、ベンゾフェノン８重量部およびトリメチロールプロパ
ントリアクリレ−）８重量部をフラスコに仕込み、９０
〜９５℃で１５分間加熱攪拌し均一な混合物を得た。

この混合物７０重量部を自動攪拌装置付乳鉢に仕込み、
シロキサン処理煙霧質シリカ１重量部、炭酸カルシウム
微粉末３０１ｉ量部を加えて２時間混線シし、コーティ
ング材用組成物を得た。この組成物の粘度をＥ型粘度計
にて測定したところ１００Ｐであった。このコーティン
グ材用組成物を、厚さ０．１　ｗｍのクラフト紙に塗膜
厚が３μｍになるようにバーコーターで塗布し、８０Ｗ
／、の高圧水銀灯（４Ｋｗ）２灯横宜式硬化装置で１６
αの距離よシ光照射したところ、２０ｍ／分の；ンペア
スピードで硬化することがわかった。得られ、た塗膜を
目視によ）観察したが、平滑で透明でおった。

その表面を、セロテープ（製品名、■ニチバン製）にて
粘着剥離テストをしたところ完全に接着していることが
確認された。また、表面をボールペンで書いたところイ
ンクの乗９が良好であった。

実施例２アクリル酸と、ビニルシクロヘキセンジエボキシドとを
エポキシ基２そルに対してアクリル酸１モルの割合で反
応させることによシ得た、アクリル基とエポキシ基とを
同一分子中に含有するエポキシ当量４６１の化合物１０
０重量部、ＥＳＣＮ２２０Ｈ（製品名、住友化学工業■
製、０−クレゾールノボラックエポキシ樹脂、エポキシ
当量２２８．２、軟化点８０〜９０℃）５．重量部、ト
リスエテルアセトアセメトアルミニウム２重量部、Ｌ−
プチルペルオキシトリフエエルシラン６重量部およびベ
ンゾフェノン３重量部をフラスコに仕込み９５〜１００
℃の温度で１０分間加熱攪拌し、均一な組成物を得た。

この組成物１００重量部を自動攪拌装置付乳鉢ニ仕込み
、トリメチルクロルシランで表面処理した煙怨質シリカ
３置部部、ポリジメチルシリコーンオイル（Ｍ品名、Ｔ
ＳＦ４５１−１０Ｍ、　　東芝シリコーンｔ［）１重量
部、ジェトキシアセトフェノン（製品名、ＤＥＡＰ、ア
ップジョン社製）８重ｆ部、ダイフロンナ１００〔製品
名、ダイキン工業製、および炭酸カルシウム微粉末５０
重量部を３時間の混練りで配合した。この組成物は２５
℃で１２０ｐの粘度を有していた。

この塗料をグラビアロールを用いて、０．３ｍの厚さの
ポリエステルフィルムに厚さ１０μｍに塗布し、ｌ　６
０　Ｗ／ｅｆｎの高圧水銀ランプ（８ｋＷ）１灯装置式
硬化装置で２０画の距離よシ光照射したところ、５０ｍ
／分のコンベアスピードで硬化することがわかった。

得られた皮膜は透明性、平滑性があり、実施例１で示し
たテープ剥離テストでも完全に接着していた。

実施例３実施例２で用いたアクリル基とエポキシ基を同一分子中
に含有する化合物１００重量部、ＥＯＣＮ−１０３１！
品名、日本化薬■製、エポキシ当量２１５〜２３５、軟
化点８０〜９０℃）２０重量部、ト・リスエチルアセト
アセタトアルミ二つム１重量部、も−ブチルペルオキシ
トリフェニルシラン２Ｎ　全部、２．ｚ−ジメトキシ−
２−フェニル−アセトフェノン（商品名　Ｉｒ、ｇａｃ
ｕｒ・６５１チバガイギ一社ｉ）７重量部、およびペン
タエリスリトールトリアクリレ−）１０重量部を７ラス
；に仕込み、９０〜９５℃の温度で２０分加熱攪拌し、
均一に混合した。

とのれ酸物Ｚｏｏ重量部を自動攪拌装置付乳鉢に仕込み
、ヘキサメチルジシラザン処理煙霧質シリカ２．５重量
部、炭酸カルシウム微粉末２５重量部、ビニルメチルシ
ロキシ単位が１０モルチで残余がジメチルシロキシ単位
であシ、分子鎖両末端がトリメチルシリル基であって、
２５℃における粘度が５０００ｃＰのオルガノポリシロ
キサン１．５重量部、およびダイフロン÷５０（製品名
、ダイキン工業社製、フッ素ワックス）０．５重量部、
を３時間混練シで配合した。得られた組成物の粘度は、
２０℃で９６Ｐであった。

この組成物をポリビニルアルコール皮膜で＝−テイング
された０、２鮪の厚さのクラフト紙に２μｍの厚さにバ
ーコーターで塗布し、次に８０　ｗ／ａｎのメ、タルハ
ライドランプ（４ｋＷ）ｌ灯装置式硬化装置を用い１５
αの高さから光照射したところ、２５ｍ／分のコンベア
スピードで硬化することがわかった。

得られた塗膜は実施例１に示した粘着テープ剥離テスト
で異状は認められなかった。また塗膜の耐熱性を調べる
ため、２５０℃に加熱した、重さ３００１で底の面積が
６　ｃａｌの黄銅製分銅を２０秒間乗せたが、塗膜に黄
変、剥離はみられなかった。

また、この塗膜は、鉛箔およびボールペンで文字が滑ら
かに書ける性質を有していた。

実施例４実施例２で用いたアクリル基とエポキシ基を同一分子中
に含有する化合物１００重分部、ＥＳＣＮｚｚｏＭ（製
品名、住友化学工業■ム、エポキシ暢量２１０〜２４０
、軟化点７０〜８０℃）３０重量部、トリスエチルアセ
トアセメトアルミニウム２重量部、’　−７”チルペル
オキシトリフェニルシラン３　　　′重量部、ベンゾフ
ェノン２重量部をフラスコに仕込み、９０℃で１５分間
加熱攪拌し均一な組成物を得た。

この組成物８０重量部を自動撹拌装置付乳鉢に仕込み、
炭酸カルシウム微粉末２０重量部、シロキサン処理煙霧
質シリカ２重量部、ビニルメチルシロキシ単位が５モル
チで残余がジメチルシロキシ単位であシ、末端がビニル
ジメチル基で閉鎖されたオルガノポリシロキサン１．５
重量部、ダイフロン÷５０　（製品名、ダイキン工業■
製、フッ素系ワックス）Ｏ，Ｓ重量部、１−フェニル−
２−ヒドロヤシ−２−メチルプロパン−１−オン（製品
名、Ｄａｒｏ　Ｃｕｒｅ　１１７３、ＭＥ　Ｃｈｅｍｉ
ｏａ１社製）７重量部、ビニルシクロヘキセンジエボキ
シドｌｏ　Ｎ　ｆｉ　部を配合した。この組成物の粘度
は２０℃で８２Ｐであった。

この塗料をバーコーターを用いて０．２　ｔｍの厚すの
ポリエチレンコーティング紙に１５μｍの厚さに塗布し
た。次に１２０ｗ／ａｎの中圧水銀ランプ（６ｋＷ）　
３灯装置式光硬化装置で硬化スピードを測定したところ
、４０ｍ／分のコンベアスピードで硬化することがわか
った。

また得られた塗膜は、実施例１に示した粘着テープ剥離
テストで異状はみられなかった。また、実施例３に示し
た耐熱性テストでも異状は認められなかった。また、こ
のコーティング皮膜は、鉛厭およびボールペンで文字が
滑らかに書ける性質を有していた。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（イ）アクリル酸またはメタクリル酸変性エポキ
シ樹脂；（ロ）エポキシ樹脂；（ハ）アルミニウム化合物；（ニ）ペルオキシシリル基を含有するケイ素化合物；（ホ）ビニル基またはメチル基を含有するポリオルガノ
シロキサン；（ヘ）光増感剤；（ト）充填剤；から成ることを特徴とするコーティング材用組成物。
（２）（イ）のアクリル酸またはメタクリル酸変性エポ
キシ樹脂が、ビニルシクロヘキセンジエポキシドとアク
リル酸またはメタクリル酸とを反応させた樹脂である特
許請求の範囲第１項記載の組成物。
（３）（１）のアクリル酸またはメタクリル酸変性エポ
キシ樹脂が、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるエポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル
酸とを反応させた樹脂である特許請求の範囲第１項記載
の組成物。
（４）（ロ）のエポキシ樹脂が、ノボラックフェノール
樹脂変性エポキシ樹脂である特許請求の範囲第１項記載
の組成物。
（５）ノボラックフェノール樹脂変性エポキシ樹脂が２
５℃で固体である特許請求の範囲第４項記載の組成物。
（６）（ハ）のアルミニウム化合物がトリスエチルアセ
トアセタトアルミニウムである特許請求の範囲第１項記
載の組成物。
（７）（ニ）のケイ素化合物が、トリフェニルｔ−ブチ
ルペルオキシシランである特許請求の範囲第１項記載の
組成物。
（８）（ホ）のポリオルガノシロキサンの２５℃におけ
る粘度が、１０ｃＳｔから５００，０００ｃＳｔである
特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（９）（ヘ）の光増感剤が、ベンゾフェノン、１−（４
−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロパン−１−オン、１−フェニル−２−ヒドロキシ
−２−メチルプロパン−１−オンジエトキシアセトフェ
ノンからなる群より選ばれた１種以上の光増感剤である
特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（１０）（ト）の充填剤が、シロキサン処理煙霧質シリ
カおよび炭車カルシウムである特許請求の範囲第１項記
載の組成物。