FI104729B

FI104729B - UV-valolla kovetettava organopolysiloksaaniseos

Info

Publication number: FI104729B
Application number: FI914255A
Authority: FI
Inventors: Yasuaki Hara; Shunji Aoki
Original assignee: Shinetsu Chemical Co
Priority date: 1990-09-17
Filing date: 1991-09-10
Publication date: 2000-03-31
Also published as: EP0476925B1; FI914255A; DE69123529T2; DE69123529D1; FI914255A0; US5364888A; JPH0826120B2; EP0476925A3; EP0476925A2; JPH04126767A

Description

, 104729 UV-valolla kovetettava organopolysiloksaaniseos. -1 UV-ljus härdbar organo-polysiloxankomposition.

Tämän keksinnön kohteena ovat organopolysiloksaaniseokset ja tarkemmin 5 sanoen ultraviolettivalolla kovetettavat organopolysiloksaaniseokset, jotka voidaan helposti kovettaa säteilyttämällä UV-valolla lyhyen aikaa huoneenlämpötilassa, jotka ovat hyödyllisiä taustapapereissa.

Tunnettua on, että organopolysiloksaaniseoksia laitetaan sopivan substraatin 10 päälle ja päällyste kovetetaan säteilyttämällä UV-valolla, jolloin kovetetusta silikonituotteesta muodostuu ohut kalvo. Tässä tarkoituksessa käytetty organopolysiloksaaniseos on esitetty esimerkiksi japanilaisessa julkisessa patenttihakemuksessa no. 56-38350. Tässä hakemuksessa esitetty seos muodostuu organopolysiloksaanista, jossa on molekyylissä funktionaalinen epoksiryhmä, 15 ja oniumsuola-fotoinitiaattorista.

Oniumsuola-initiaattori liukenee niukasti epoksiryhmän sisältävään organopo-lysiloksaaniin. Kun initiaattori ja organopolysiloksaani sekoitetaan yhteen, saatu seos ei ole tasalaatuinen, vaan fotoinitiaattori erottuu tai laskeutuu alas 20 helposti. Jos tällainen seos levitetään substraatin päälle, päällystetty kalvo tulee sameaksi. Jos tässä tilassa kalvoon kohdistetaan UV-valo, yhtenäinen transmissio kalvon läpi ei ole mahdollista, ja tämän johdosta kalvo kovettuu epätasaisesti.

25 Tätä on yritetty välttää parantamalla epoksiryhmän sisältävän organopolysilok-saanin ja oniumsuola-fotoinitiaattorin sekoittuvuutta. Näitä yrityksiä tehtäessä on japanilaisissa julkisissa patenttihakemuksissa no. 64-186 ja 64-29486 ehdo-\ tettu polysiloksaaniseoksia, joissa epoksiryhmän sisältävään organopolysilok- saaniin on viety funktionaalisen hydroksyyliryhmän sisältävä orgaaninen ryhmä 30 tai poiyeetteri-polymetyleeniryhmiä.

Tällaisten polyorganosiloksaanien valmistamiseksi on välttämätöntä valmistaa epoksiryhmän sisältävä organopolysiloksaani epoksiyhdisteiden, joissa on 104729 2 etyleenisesti tyydyttämätön sidos, ja organovetypolysiloksaanin välisellä addi-tioreaktiolla, samalla kun samanaikaisesti hydrosilloidaan hydroksyyliryhmän sisältävä yhdiste, jossa on etyleenisesti tyydyttämätön sidos, tai polyeetteriyh-diste, jossa on etyleenisesti tyydyttämätön sidos. Tämä ei ole siinä suhteessa 5 edullista, että reaktio ei etene tehokkaasti, ellei sitä suoriteta tarkasti kontrolloiduissa olosuhteissa, ja haluttua tuotetta saadaan alhaisella saannolla.

Epoksiryhmän sisältävän organopolysiloksaanin ja oniumsuola-fotoinitiaattorin sekoittuvuuden parantamiseksi on myös ehdotettu, että organopolysiloksaani 10 modifioidaan karboksyylihapoilla kuten bentsoehapolla (japanilainen julkinen patenttihakemus no. 1-297421). Reagoimattoman karboksyylihapon poistaminen modifioinnin jälkeen on tässä tapauksessa vaikeaa. Jos happoa jää jäljelle, indusoituu polysiloksaanin polymeroituminen epoksiryhmän kautta, mikä aiheuttaa ongelman säilytyskestävyydessä. Lisäksi toisena ongelmana on, että 15 modifioidun epoksiryhmän sisältävästä organopolysiloksaanista saatu kovetettu kalvo johtaa herkemmin vaikeaan irtoamiseen kuin mitä saadaan modifioi-mattomalla organopolysiloksaanilla.

Käsillä olevan keksinnön tavoitteena on sen vuoksi tuoda esiin sentyyppinen 20 UV-valolla kovetettava organopolysiloksaaniseos, joka muodostuu epoksiryhmän sisältävästä organopolysiloksaanista ja oniumsuola-fotoinitiaattorista, johon seokseen lisätään polyeetteriyhdistettä niin, että organopolysiloksaanin ja oniumsuolan sekoittuvuus paranee merkittävästi.

25 Keksinnön toisena tavoitteena on tuoda esiin UV-valolla kovetettava organopolysiloksaaniseos, josta voidaan saada helposti yhtenäinen kovetettu kalvo säteilyttämällä UV-valolla organopolysiloksaaniseoksesta muodostuva päällys-tyskalvo.

30 Edellä mainitut tavoitteet voidaan saavuttaa keksinnön mukaisesti UV-valolla kovetettavalla organopolysiloksaaniseoksella, joka sisältää: , 104729

O

(a) 100 paino-osaa organopolysiloksaania, jossa on vähintään yksi funktionaalinen epoksiryhmä yhdessä molekyylissä: (b) 1-100 paino-osaa kaavan R1-(OR2)n-OR3 mukaista polyeetteriyhdistettä, 5 jossa R1 on 1-8 hiiliatominen alkyyli- tai alkenyyliryhmä, R2 on 2-4 hiiliatominen alkyleeniryhmä, R3 on vetyatomi tai 1-8 hiiliatominen alkyyli- tai alkenyyliryhmä, ja n on kokonaisluku 1-50; ja (c) 0,01-40 paino-osaa oniumsuola-fotoinitiaattoria.

10

Epoksiryhmän sisältävän organopolysiloksaanin (a) ja oniumsuola-fotoinitiaat-torin (c) sekoittuvuutta on havaittu voitavan parantaa hyvin tehokkaasti kaavan (b) mukaisella polyeetteriyhdisteellä. Oniumsuola liukenee hyvin polyeetteriyh-disteeseen, ja saadulla liuoksella on hyvin suuri affiniteetti organopolysiloksaa-15 niin. Kun näitä kolmea komponenttia (a), (b) ja (c) sekoitetaan määritellyissä suhteissa, saadaan yhtenäinen liuos. Tämän seurauksena saadaan UV-valolla säteilyttämisen jälkeen tasalaatuinen kovetettu kalvo.

Keksinnön mukaisella UV-valolla kovettavalla organopolysiloksaaniseoksella 20 on parempi oniumsuola-fotoinitiaattorin sekoittuvuus epoksiryhmän sisältävän organopolysiloksaanin kanssa. Seos sisältää (a) epoksiryhmän sisältävää organopolysiloksaania, (b) määritellyn tyyppistä polyeetteriyhdistettä ja (c) oniumsuola-fotoinitiaattoria.

25 Organopolysiloksaanissa (a) tulisi olla vähintään yksi epoksiryhmä molekyylissä. Tämän komponentin viskositeetin 25°C:ssa tulisi olla 50-300 cps.

Organopolysiloksaanilla on mieluummin yleiskaava (1) R. Tr! ΓχΊ R.

30 I I I r* --S-0--S-O--SD^ ..(1)

I I

- R JmL R Jn 104729 4 jossa ryhmät R tarkoittavat toisistaan riippumatta substituoimatonta tai substi-tuoitua yksivalenssista hiilivetyryhmää, mukaan lukien 1-10 hiiliatominen alkyy-liryhmä kuten esimerkiksi metyyliryhmä, etyyliryhmä, propyyliryhmä, butyyliryh-mä, oktyyliryhmä tai vastaava, sykloalkyyliryhmä kuten sykloheksyyliryhmä, 5 1 -10 hiiliatominen alkenyyliryhmä kuten vinyyliryhmä, allyyliryhmä tai vastaa va, aryyliryhmä kuten fenyyliryhmä, tolyyliryhmä tai vastaava, tai edellä mainitut ryhmät, joissa kuitenkin osa vetyatomeista tai kaikki vetyatomit liittyvät hiili-atomiin tai hiiliatomeihin, on korvattu seuraavilla: halogeeniatomi, syanoryhmä, hydroksyyliryhmä, alkoksiryhmä tai vastaava, esimerkiksi kloorimetyyliryhmä, 10 trifluoripropyyliryhmä, syanoetyyliryhmä, hydroksietyyliryhmä, metoksietyyli-ryhmä tai vastaava, ja X on funktionaalinen epoksiryhmä y-glysidyylioksipro-pyyliryhmä, jolla on kaava -C,He - O - CH, - CH - CH,

V

15 B-(glysidyylioksikarbonyyli)propyyliryhmä, jolla on kaava -CH,CH - C - O - CH, - CH - CH,

I II V

CH, o kaavan 20 -C-H.—\ \ mukainen β-(3,4-epoksisykloheksyyli) etyyliryhmä, •' ja kaavan "CHj-CH — 25 I 1 >° 3 cm3 mukainen G-(4-metyyli-3,4-epoksisykloheksyyli)pro- pyyliryhmä ja vastaava. Kukin R on mieluummin edellä määritelty alkyyliryhmä ja vieläkin mieluummin metyyliryhmä.

30 Valmistuksen helppouden kannalta a on 0 tai 1. Symboleista n ja m on taas huomattava, että päällystysominaisuudet substraateille heikkenevät huomattavasti, kun organopolysiloksaanin viskositeetti on alle 50 cps tai yli 3000 cps.

104729 5

Summan m + n tulisi siten olla niin suuri, että viskositeetti pysyy välillä 50-300 cps. Arvo n/(n+m) ei ole kriittinen, mutta se on mieluummin välillä 0,01-0,20, jotta varmistettaisiin seoksesta saadun kovetetun kalvon hyvät irtoamisominaisuudet liima-aineesta.

5

Epoksiryhmän sisältävä organopolysiloksaani ei rajoitu kaavan (1) mukaiseen lineaariseen polysiloksaaniin. Se voi olla organopolysiloksaani, jonka siloksaa-niketjuilla on haarautunut rakenne ja joka voidaan esittää seuraavalla yleiskaavalla (2) 10

' H h H" ID

Rj^Si-01/2 -— Si-0---Si-O---Si-0M (2) L R JqL R JrL J s 15 jossa R ja X tarkoittavat vastaavasti samaa kuin kaavassa (1), a on 0 tai 1, ja summan p+q+r+s arvo riittää antamaan saadun organopolysiloksaanin viskositeetiksi 50-3000 cps 25°C:ssa, ja arvo (p+q)/(p+q+r+s) on välillä 0,01-0,20.

Polyeetteriyhdisteellä, joka on keksinnön mukaisen kovetettavan organopoly-20 siloksaaniseoksen komponentti (b) on seuraava yleiskaava (3) R1 - (OR2)n -OR3

• I

jossa R1 on 1-8 hiiliatominen alkyyliryhmä kuten metyyliryhmä, etyyliryhmä, 25 propyyliryhmä tai vastaava, tai 1 -8 hiiliatominen alkenyyliryhmä kuten esimerkiksi vinyyliryhmä, allyyliryhmä tai vastaava, ryhmät R2, jotka voivat olla samoja tai erilaisia, tarkoittavat 2-4 hiiliatomista alkyleeniryhmää kuten etyleeniryh-mää, propyleeniryhmää tai butyleeniryhmää, edellyttäen, että näissä R1:n ja R2:n esittämissä ryhmissä voi osa hiiliatomeihin liittyneistä vetyatomeista tai 30 kaikki nämä olla korvattu seuraavilla: halogeeniatomi, syanoryhmä, hydroksyy-liryhmä tai alkoksiryhmä kuten esimerkiksi trifluorimetyyliryhmä, syanoetyyli-ryhmä, hydroksietyyliryhmä tai vastaava ryhmän R1 yhteydessä määritelty 104729 6 ryhmä, ja R3 on vetyatomi tai alkyyli- tai alkenyyliryhmä, kuten on määritelty ryhmän R1 yhteydessä.

Yksittäisiä esimerkkejä polyeetteriyhdisteistä ovat sellaiset polyeetteriyhdisteet 5 kuin etyleeniglykolidimetyylieetteri, etyleeniglykolidietyylieetteri, etyleeniglyko-lidibutyyIieetteri, propyleeniglykolidietyylieetteri, dietyleeniglykolidimetyylieet-teri, dietyleeniglykolidietyylieetteri, dipropyleeniglykolidimetyylieetteri, dipropy-leeniglykolidietyylieetteri, trietyleeniglykolidimetyylieetteri, tripropyleeniglykoli-dimetyylieetteri, etyleeniglykoliallyylimetyylieetteri, 2-kloorietyylivinyylieetten, 10 1,2-bis(2-kloorietoksi)etaani, trietyleeniglykolidivinyylieetteri ja vastaava, ja glykolimonoeetteriyhdisteet kuten etyleeniglykolimonometyylieetteri, etyleeni-glykolimonobutyylieetteri, propyleeniglykolimonometyylieetteri, propyleenigly-kolimonoetyylieetteri, dietyleeniglykolimonometyyiieetteri, dietyleeniglykoli-monoetyylieetteri, trietyleeniglykolimonometyylieetteri, tripropyleeniglykoli-15 monometyylieetteri, etyleeniglykolimonoallyylieetteri, dietyleeniglykolimono-allyylieetteri ja vastaava. Glykolimonoeetteriyhdisteet voidaan esittää kaavalla (3), jossa R3 on vetyjä erityisesti kaavalla R1(ORz)nOH, jossa R1, R2 ja n tarkoittavat vastaavasti samaa kuin mitä on määritelty kaavan (3) suhteen. Näitä polyeetteriyhdisteitä voidaan käyttää yksinään tai yhdistelmänä. Näistä yhdis-20 teistä ovat suositeltuja etyleeniglykolimonometyylieetteri ja dietyleeniglykoli-monometyylieetteri.

•«

Kun polyeetteriyhdisteen määrä ylittää 100 paino-osaa epoksiryhmän sisältävän organopolysiloksaanin (a) 100-paino-osaa kohti, on olemassa mahdolli-25 suus, että organopolysiloksaanifaasi ja polyeetteriyhdistefaasi eroavat toisistaan seoksessa. Tästä seuraa riittämätön kovetettavuus UV-valolla säteilytet-täessä. Toisaalta jos määrä on alle 1 paino-osaa, lisäyksen vaikutus on mitä-tön, jolloin on vaikea saada yhtenäinen seos. Polyeetteriyhdisteen määrän tulisi olla välillä 100 paino-osaa -1 paino-osa, mieluummin 60 paino-osaa -30 5 paino-osaa, organopolysiloksaaniyhdisteen 100 paino-osaa kohti.

Oniumsuola-fotoinitiaattori, joka on komponentti (c), voi olla alalla tunnettu suola. Oniumsuoloista esimerkkejä ovat kaavan R42l+X‘ mukaiset diaryylijodo- 7 104729 niumsuolat, kaavan R43S+X' mukaiset triaryylisulfoniumsuolat, kaavan R43Se+X' mukaiset triaryyliseleenisuolat, kaavan R44P+X'mukaiset tetra-aryylifosfonium-suolat ja kaavan R4N2+X’mukaiset aryylidiatsoniumsuolat, joissa R4 on aryyli-ryhmä ja X'on ei-nukleofiilinen ja ei-emäksinen anioni kuten SbF6'· AsF6'· PF6'· 5 BF6‘ HSO4' CI04tai vastaava. Näistä suositeltuja ovat diaryylijodoniumsuolat ja triaryylisulfoniumsuolat.

Kun oniumsuola-fotoinitiaattorin määrä on alle 0,01 paino-osaa organopolysi-loksaanin 100 paino-osaa kohti, kovetettavuus ei enää riitä. Kun määrä ylittää 10 40 paino-osaa, kovetettavuus paranee, mutta kovetetun kalvon pintaominai suuksiin kohdistuu haitallinen vaikutus ja siitä johtuen ongelmana on, että irto-amisominaisuudet heikkenevät. Määrän tulisi siten olla välillä 0,01-40 paino-osaa organopolysiloksaanin 100 paino-osaa kohti. Määrä on mieluummin välillä 0,01-20 paino-osaa.

15

Keksinnön mukainen UV-valolla kovetettava organopolysiloksaaniseos saadaan sekoittamalla homogeenisesti ainesosat (a)-(c) annetuissa määrissä. Tarvittaessa seos voi lisäksi sisältää reaktiivisia laimentimia kuten epoksimo-nomeereja, substraatteihin kiinnittymistä parantavia aineita, tasoittamisaineita, 20 antistaattisia aineita, vaahdonestoaineita, pigmenttejä ja vastaavia. Seos voidaan käyttää orgaanisilla liuottimilla laimentamisen jälkeen.

• · f

Koska keksinnön mukainen seos voidaan helposti kovettaa lyhyen ajan kuluessa säteilyttämällä UV-valolla, sitä voidaan käyttää liimateippien taustan pääl-25 lystysaineena, metallien tai muovien suojaavana pääilystysaineena tai päällys-tysaineen perusaineena. Seos päällystetään sovellutuksissa paperiarkkien, erilaisten muovikalvojen, metallikalvojen kuten alumiinikalvon tai vastaavien päälle käyttämällä tankopäällystyslaitteita, syväpainopäällystyslaitteita, vasta-päällystyslaitteita tai suihkutustekniikoita paksuuden ollessa 0,1-20 mikromet-30 riä. Näin päällystetty kalvo säteilytetään UV-valolla, mikä helposti kovettaa kalvon lyhyen ajan kuluessa.

β 104729 UV-valon valonlähteenä voivat olla elohopeakaarilamput, keskipaineiset elohopealamput, korkeapaineiset elohopealamput, metallihalogenidilamput ja vastaavat. Kun 8 cm:n etäisyydeltä käytetään korkeapaineista elohopealamppua (80 W/cm), kalvon kovettamiseen riittää esimerkiksi 0,02-10 sekunnin säteilyt-5 täminen.

Käsillä olevaa keksintöä on kuvattu esimerkkien avulla, joissa osat ovat paino-osia. Myös vertailuesimerkkejä on annettu.

10 Esimerkeissä annettu viskositeetti on 25°C:ssa mitattu arvo. Irrotusvoima, jäljellä oleva liimausvoima ja kovetettavuus mitattiin vastaavasti seuraavilla menetelmillä.

Irrotusvoima: 15

Organopolysiloksaaniseosta levitettiin polyetyleenillä laminoidun paperiarkin pinnalle 0,8 g/cm2, minkä jälkeen kovetettu kalvo muodostettiin säteilyttämällä UV-valolla, jolla oli ennalta määrätty intensiteetti. Tämän jälkeen kovetetun kalvon pinnalle levitettiin liuotintyyppistä akryyliliimaa (Oribain BPS-8170, 20 saatavissa Toyo Inks Manufacturing Co., Ltd. yhtiöstä) tai akryyliemulsioliimaa (Oribain BPW-3110H, saatavissa Toyo Inks Mfg. Co., Ltd. yhtiöstä) ja käsiteltiin lämmön avulla 100°C:ssa kolme minuuttia. Tämän jälkeen päälle laitettiin puuton paperi, jonka neliöpaino oli 64g/m2, ja sidottiin liiman avulla, minkä jälkeen vanhennettiin 20 tuntia 20 g/cm2 kuorman alaisena. Näyte leikattiin 25 5 cm:n levyisiksi paloiksi ja kiinnitetty paperi vedettiin irti käyttämällä vetolujuu den testauslaitetta 180°:een kulmassa 0,3 m/minuutti vetonopeudella irtoamiseen tarvittavan voiman (g/5 cm) määrittämiseksi.

* Jäljellä oleva liimausvoima:

Samalla tavoin kuin irtoamisvoimaa mitattaessa muodostettiin substraatin pinnalle organopolysiloksaaniseoksesta kovetettu kalvo. Tämän jälkeen kovetetun kalvon päälle laitettiin itseliimautuva polyesteriteippi (Limirror 31B, saata- 30 9 104729 vissa Nitto Denko K.K. yhtiöstä) ja vanhennettiin 20 tuntia 70°C:ssa 20 g/cm2 kuormituksen alaisena. Teippi vedettiin irti ja kiinnitettiin teflonarkille.

Teipin teflonarkista irrottamiseen tarvittava voima (g) mitattiin 180°:een kul-5 massa erotusnopeuden ollessa 0,3 m/minuutti.

Tämä menettely toistettiin paitsi, että kovetettu kalvo korvattiin puhtaalla teflon-arkilla, millä määritettiin irtoamisvoima. Jäljellä oleva liimausvoima määritellään edellisen voiman suhteena jälkimmäiseen voimaan.

10 Tämä tarkoittaa, että suurempi voima johtaa kovettumattoman osan pienempään suhteeseen, jolloin silikonin siirtyminen itsekiinnittyvään liimaan ei alenna teipin itseliimautumisvoimaa.

15 Kovetettavuus:

Organopolysiloksaaniseosta levitettiin polyetyleenillä laminoidulla paperiarkille noin 3 mikrometrin paksuudelta käyttämällä offset-jäljennyskonetta. Laitettu seos kovetettiin säteilyttämällä 8 cm:n etäisyydeltä 0,3 sekunnin ajan 2 KW 20 suuripaineisen elohopealampun (80 W/cm) UV-valolla. Kovetettua kalvoa hierottiin voimakkaasti sormilla 10 kertaa, jolloin kovettuneena pidettiin kalvoa, jossa ei ollut mitään tahroja tai irronnutta hierrettä.

V ·

Esimerkit 1-5 ja vertailuesimerkit 1-2.

25

Epoksiryhmän sisältävää organopolysiloksaania, jolla seuraava keskimääräinen koostumuskaava: r Γ i Url r

30 E-Si-0--Si-O---Si-0--Si-E

Tili ch3 L ch3_|3|_ ch3 J95 ch3 10 104729 jossa E on e--ch2ch2/v^ 5 (jäljempänä tästä käytetään yksinkertaisesti nimitystä organopolysiloksaani I), sekoitettiin polyeetteriyhdisteen, mukaan lukien dietyleeniglykolidimetyylieette-rin, dietyleeniglykolimonometyylieetterin tai etyleeniglykolimonometyylieetterin, ja bis(n-dodekyylifenyyli)jodoniumheksafluoriantimonaatin (jäljempänä käyte-10 tään yksinkertaisesti nimitystä jodoniumsuola-fotoinitiaattori I) kanssa taulukoissa 1 annetuissa määrissä, minkä jälkeen sekoitettiin, jolloin saatiin UV-valolla kovetettavat taustaseokset l-VII. Näistä seoksista tarkistettiin organopolysiloksaani l:een sekoittuvuus jodonium-fotoinitiaattorin kanssa. Tulokset on esitetty taulukossa 2.

15 Määritettiin näin saatujen UV-kovetettavien taustaseosten kovetettavuus sekä jäljellä oleva liimausvoima ja niiden kovetettujen kalvojen irrotusvoiman, jotka oli saatu levittämällä kutakin taustaseosta polyetyleenillä laminoidulle paperille noin 1 mikrometrin kalvon paksuudella ja säteilyttämällä 0,4 sekuntia 8 cm:n 20 etäisyydeltä kalvosta UV-valolla, joka saatiin 2 KW:n suurpaineisesta elohopealampusta (80 W/cm). Myös nämä tulokset on esitetty taulukossa 2.

Tuloksista on ilmeistä, että keksinnön mukaisten seosten, joissa on käytetty polyeetteriyhdisteitä, sekoittuvuus ja kovetettavuus ovat parempia kuin vertai-25 luseoksilla, joissa ei ole mitään polyeetteriyhdistettä. Polyeetteriyhdistettä sisältävät keksinnön mukaiset yhdisteet eivät myöskään heikkene irtoamis-ominaisuuksien suhteen.

« 9 11 104729

Taulukko 1 organo- polyeetteriyhdisteen määrä (paino-osaa) jodonium- UV-kove- polysilok- ___ suolafoto- 5 tettava saanin I dietyleeni dietyleeni etyleeni initiaattorin tausta- määrä glykoli- glykolimo- glykolimo- määrä esim. seos (paino- dimetyyli- nometyyli- nometyyli- (paino- no· no osaa) eetteri eetteri eetteri osaa) esimerkki: 10 1 I 90 10 - 3 2 II 90 - 10 - 3 3 III 90 - 10 3 4 IV 80 - 20 3 5 V 70 - 30 3 15 Vertailuesimerkki: 1 VI 40 - 60 3 2 I VII 100__-__-__-__3

Taulukko 2 20 jäljellä irrotus- UV-kove- oleva voima voima tettava kovetettavuus liimaus- (g/5 cm BPW-

esim. tausta- (kalvon pak- voima BSP- 3110H

.1: 25 no. seos no. sekoittuvuus suus 3 pm) (%) 8170) esimerkki: 1 I hyvä erittäin hyvä >99 22 21 2 II hyvä erittäin hyvä >99 22 19 3 III hyvä erittäin hyvä >99 25 20 ' ! 30 4 IV erittäin hyvä erittäin hyvä >99 23 17 5 V hyvä erittäin hyvä >99 26 17

Vertailuesimerkki: 1 VI huono huono ...

(kovettamaton) 35 2 VII__huono huonohko >99 29 23 104729 12

Edellä olevat tulokset todistavat, että käsillä olevan keksinnön mukaisella seoksella voidaan hyvin tehokkaasti saada yhtenäinen kovetettu kalvo. Tämä johtuu siitä, että oniumsuola-fotoinitiaattori (c) liukenee hyvin polyeetteriyhdis-teeseen (b), ja että liuoksella on hyvä affiniteetti epoksiryhmän sisältävien 5 organopolysiloksaanien suhteen, jolloin saadaan tasalaatuinen liuos.

Claims

18 104729

1. UV-valolla kovetettava organopolysiloksaaniseos, tunnettu siitä, että se sisältää: 5 (a) 100 paino-osaa organopolysiloksaania, jossa on vähintään yksi funktionaalinen epoksiryhmä yhdessä molekyylissä; (b) 1 -100 paino-osaa kaavan R1-(OR2)n-OR3 mukaista polyeetteriyhdistettä, 10 jossa R1 on 1-8 hiiliatominen alkyyli- tai alkenyyliryhmä, R2 on 2-4 hiiliatominen alkyleeniryhmä, R3 on vetyatomi tai 1-8 hiiliatominen alkyyli-tai alkenyyliryhmä, ja n on kokonaisluku 1-50; ja (c) 0,01-40 paino-osaa oniumsuola-fotoinitiaattoria. 15

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen organopolysiloksaaniseos, tunnettu siitä, että organopolysiloksaanilla (a) on seuraava yleiskaava r1* f on XSi-O--S-0---S-0--SOC, I I - R —ImL R Jn jossa ryhmät R tarkoittavat toisistaan riippumatta substituoimatonta tai substi-tuoitua yksivalenssista hiilivetyryhmää, X on funktionaalinen epoksiryhmä 25 kuten kaavan -C,He - O - CH, - CH - CH, V *· t mukainen γ-glysidyylioksipropyyliryhmä, kaavan 30 -CHXH - C - O - CH, - CH - CH, I II V CH, o 104729 mukainen B-(glysidyylioksikarbonyyli)propyyliryhmä, kaavan 5 mukainen B-(3,4-epoksisykloheksyyli)etyyliryhmä ja kaavan CH, \^CH3 mukainen G-(4-metyyli-3,4-epoksisykloheksyyli)propyyliryhmä, 10. on O tai 1, ja summalla m+n on arvo, joka riittää antamaan organopolysilok-saanin viskositeetiksi 50-3000 cps 25°C:ssa.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen organopolysiloksaaniseos, tunnettu siitä, että kukin R on 1-10 hiiliatominen alkyyliryhmä. 15

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen organopolysiloksaaniseos, tunnettu siitä, että kukin R on metyyliryhmä.

5. Patenttivaatimuksen 2 mukainen organopolysiloksaaniseos, tunnettu siitä, 20 että n/(m+n) on 0,01-0,20. . . 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen organopolysiloksaaniseos, tunnettu siitä, että organopolysiloksaanilla on seuraava kaava 25 Γf1[Yiri ΙΓγ " FL Si-01B---SI-0---Si-O—Si-O^ ^ 1/2 P I j ·: J LR JqL R JrL Js jossa R, X ja a tarkoittavat vastaavasti samaa kuin mitä on määritelty patentti-30 vaatimuksen 2 kaavassa, ja summalla p+q+r+s on arvo, joka riittää antamaan saadun organopolysiloksaanin viskositeetiksi 50-3000 cps 25°C:ssa, ja (p+q)/(p+q+r+s) on välillä 0,01-0,20. 15 104729

7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen organopolysiloksaaniseos, tunnettu siitä, että polyeetteriyhdisteellä (b) on seuraava yleiskaava R1-(OR2)n-OR3, jossa R1 on 1-8 hiiliatominen alkyyliryhmä tai 1-8 hiiliatominen alkenyyliryhmä, ryhmät R2, jotka voivat olla samoja tai erilaisia, tarkoittavat 2-4 hiiliatomista alkyleeni-5 ryhmää, edellyttäen, että R1:n ja R2:n esittämissä ryhmissä osa tai kaikki hiili-atomeihin liittyvistä vetyatomeista voivat olla korvattuja halogeeniatomilla, syanoryhmällä, hydroksyyliryhmällä tai alkoksiryhmällä, ja R3 on vetyatomi tai 1-8 hiiliatominen alkyyli- tai alkenyyliryhmä.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen organopolysiloksaaniseos, tunnettu siitä, että R3 on vetyatomi.

9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kovetettu organopolysiloksaaniseos.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen kovetettu organopolysiloksaaniseos, tunnettu siitä, että mainittu kovetettu seos on päällystysaineen muodossa. • · > · · * 16 104729